RU2053999C1

RU2053999C1 - Method for production of methyl ester of dichloroacetic acid

Info

Publication number: RU2053999C1
Application number: RU93027668A
Authority: RU
Inventors: Л.Н. Занавескин; Ю.А. Трегер; В.Н. Буланов; Н.Г. Румянцева; Б.А. Ильин; В.В. Орлов; С.Л. Липилин
Original assignee: Научно-исследовательский институт "Синтез" с конструкторским бюро
Priority date: 1993-05-18
Filing date: 1993-05-18
Publication date: 1996-02-10

Abstract

FIELD: production of drugs. SUBSTANCE: oxide of trichloroethylene is used as reagent 1, methanol being used as reagent 2. Reaction is carried out at 25-45 C, origin mass contains 0.5-5.0 % of methyl ester of dichloroacetic acid. Essential formula of desired product is C₃O₂H₄C₁₂. EFFECT: improves efficiency of method. 2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к получению алкиловых эфиров дихлоруксусной кислоты, а конкретнее к способам получения метилового эфира дихлоруксусной кислоты. The invention relates to the production of dichloroacetic acid alkyl esters, and more particularly, to methods for producing dichloroacetic acid methyl ester.

Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты, является важным полупродуктом для получения лекарственных средств, красителей ядохимикатов и др. продуктов. Dichloroacetic acid methyl ester is an important intermediate for the production of medicines, dyes of pesticides and other products.

Известен способ получения метилового эфира дихлоруксусной кислоты путем этерификации хлораля [1]
Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и образование большого количества токсичных отходов.A known method of producing methyl dichloroacetic acid by esterification of chloral [1]
The disadvantage of this method is the low yield of the target product and the formation of a large amount of toxic waste.

Наиболее близким к заявляемому является способ получения метилового эфира дихлоруксусной кислоты (далее МЭДУК) путем взаимодействия окиси трихлорэтилена, которая может быть использована в виде продуктов окисления трихлорэтилена, состоящих из окиси трихлорэтилена и трихлорэтилена, с метанолом при непрерывном отводе тепла, при этом процесс ведут со скоростью, равной скорости теплоотвода [2]
Процесс получения МЭДУК протекает по реакции
СНСl₂СOCl+СН₃ОН ->>СНCl₂COOCH₃+ +НСl
По известному способу реакцию проводят при комнатной температуре, в большом избытке метанола и с отмывкой продуктов реакции от метанола водой.Closest to the claimed is a method of producing dichloroacetic acid methyl ester (hereinafter MEDUK) by reacting trichlorethylene oxide, which can be used in the form of trichlorethylene oxidation products consisting of trichlorethylene oxide and trichlorethylene, with methanol with continuous heat removal, while the process is conducted at a speed equal to the heat sink rate [2]
The process of obtaining MEDUK proceeds by reaction
CHCl ₂ COCl + CH ₃ OH - >> CHCl ₂ COOCH ₃ + + Hcl
According to a known method, the reaction is carried out at room temperature, in a large excess of methanol and with the washing of the reaction products from methanol with water.

Недостатком известного способа является большой расход метанола, большое время проведения процесса, а следовательно, и малая производительность оборудования. The disadvantage of this method is the high consumption of methanol, a long time for the process, and hence the low productivity of the equipment.

Целью изобретения является снижение расхода метанола и повышение скорости процесса. The aim of the invention is to reduce the consumption of methanol and increase the speed of the process.

Поставленная цель достигается путем проведения процесса взаимодействия окиси трихлорэтилена с метанолом при 25-45^оС в присутствии в исходной реакционной массе 0,5-5 мас. МЭДУК.The goal is achieved by carrying out the process of interaction of trichlorethylene oxide with methanol at 25-45 ^{° C} in the presence in the initial reaction mixture of 0.5-5 wt. MEDUK.

Окись трихлорэтилена может использоваться в виде продукта окисления трихлорэтилена, включающего окись трихлорэтилена и трихлорэтилен. Trichlorethylene oxide can be used as a trichlorethylene oxidation product, including trichlorethylene oxide and trichlorethylene.

Как правило продукт окисления трихлорэтилена содержит 65-70 мас. окиси трихлорэтилена, поскольку максимальный выход окиси трихлорэтилена (при синтезе последней) достигается при ее концентрации в сырце (продукте окисления) в выше указанном количестве. Typically, the trichlorethylene oxidation product contains 65-70 wt. trichlorethylene oxide, since the maximum yield of trichlorethylene oxide (during the synthesis of the latter) is achieved at its concentration in the raw material (oxidation product) in the above quantity.

В существующих технологиях принято не выделять чистую окись трихлорэтилена, а использовать в синтезе МЭДУК сырец со стадии окисления: смесь окиси трихлорэтилена и трихлорэтилена. Такая технология обусловлена тем, что трихлорэтилен не вступает в какие-либо реакции при получении МЭДУК и существенно легче отделяется от МЭДУК, чем от окиси трихлорэтилена. Выделенный трихлорэтилен на стадии получения МЭДУК возвращается на стадию окисления. In existing technologies, it is customary not to isolate pure trichlorethylene oxide, but to use raw material from the oxidation stage in the synthesis of MEDUK: a mixture of trichlorethylene oxide and trichlorethylene. This technology is due to the fact that trichlorethylene does not enter into any reaction upon receipt of MEDUK and is much easier to separate from MEDUK than from trichlorethylene oxide. The isolated trichlorethylene in the MEDUC production step is returned to the oxidation step.

Исходя из сказанного и в прототипе и в части примеров по заявляемому способу использовался продукт окисления трихлорэтилена, точный состав которого соответствует: 67 мас. окиси трихлорэтилена и 33 мас. трихлорэтилена. Based on the foregoing, and in the prototype and in some examples, the claimed method used the product of the oxidation of trichlorethylene, the exact composition of which corresponds to: 67 wt. trichlorethylene oxide and 33 wt. trichlorethylene.

П р и м е р 1 (известный способ). В стеклянный реактор, снабженный рубашкой для снятия тепла реакции, мешалкой и обратным холодильником, загружают 1115 г продуктов окисления трихлорэтилена, состоящих из 67% окиси трихлорэтилена и 33% трихлорэтилена, и постепенно добавляют при интенсивном перемешивании 272 г метилового спирта. Выделяющийся хлористый водород поглощают водой. PRI me R 1 (known method). 1115 g of trichlorethylene oxidation products, consisting of 67% trichlorethylene oxide and 33% trichlorethylene, are charged into a glass reactor equipped with a reaction heat jacket, stirrer and reflux condenser, and 272 g of methyl alcohol are gradually added with vigorous stirring. Hydrogen chloride released is absorbed by water.

Процесс проводят с непрерывным отводом тепла и ведут его со скоростью, равной скорости теплоотвода, т.е. в изотермическом режиме при температуре загрузки реагентов 20^оС.The process is carried out with continuous heat removal and is conducted at a speed equal to the heat removal rate, i.e. under isothermal conditions at a temperature of loading of reagents 20 ° ^C.

После окончания реакции определяют вес полученной смеси в реакторе и содержание в ней МЭДУК. After the reaction is completed, the weight of the resulting mixture in the reactor and the content of MEDUC in it are determined.

Условия проведения эксперимента и полученные результаты представлены в таблице. The experimental conditions and the results are presented in the table.

П р и м е р 2. При условиях, описанных в примере 1, проводят реакцию получения МЭДУК, используя в качестве сырья 747 г окиси трихлорэтилена. PRI me R 2. Under the conditions described in example 1, carry out the reaction of obtaining MEDUK using 747 g of trichlorethylene oxide as a raw material.

П р и м е р 3. В стеклянный реактор, снабженный рубашкой для снятия тепла реакции, мешалкой и обратным холодильником загружают 1115 г продуктов окисления трихлорэтилена, состоящих из 67% окиси трихлорэтилена и 33% трихлорэтилена и содержащих разные количества МЭДУК, постепенно добавляют при интенсивном перемешивании метиловый спирт. Выделяющийся хлористый водород поглощают водой. Процесс проводят с непрерывным отводом тепла при 25^оС. После окончания реакции (время реакции 4 ч) определяют массу полученной смеси в реакторе и содержание в ней МЭДУК, выход МЭДУК составил 723,6 г.Example 3. 1115 g of trichlorethylene oxidation products, consisting of 67% trichlorethylene oxide and 33% trichlorethylene and containing different amounts of MEDUK, are gradually loaded into a glass reactor equipped with a reaction heat jacket, a stirrer and a reflux condenser. stirring methyl alcohol. Hydrogen chloride released is absorbed by water. The process is carried out with continuous removal of heat at 25 ^C. After completion of the reaction (reaction time 4 h) determining the mass of the resultant mixture in the reactor and the contents therein MEDUK yield was 723.6 g MEDUK

П р и м е р ы 3-16. Процесс осуществляют аналогично примеру 2, но при других значениях температуры и содержания концентрации МЭДУК в исходной реакционной массе. Данные примеров приведены в таблицу. PRI me R s 3-16. The process is carried out analogously to example 2, but with other values of temperature and concentration concentration of MEDUC in the initial reaction mass. These examples are given in the table.

П р и м е р 17. При условиях, описанных в примере 2, осуществляют процесс получения МЭДУК аналогично примеру 2, но используя в качестве исходного сырья 747 г окиси трихлорэтилена. PRI me R 17. Under the conditions described in example 2, carry out the process of obtaining MEDUK analogously to example 2, but using 747 g of trichlorethylene oxide as starting material.

П р и м е р ы 18, 19. Процесс осуществляют аналогично примеру 16, но при других значениях температуры процесса и других концентрациях МЭДУК в исходной реакционной массе. PRI me R s 18, 19. The process is carried out analogously to example 16, but at different process temperatures and other concentrations of MEDUC in the initial reaction mass.

Данные примеров 17-19 также приведены в таблице. The data of examples 17-19 are also shown in the table.

Как следует из данных, представленных в таблице, в интервале температур 25-45^оС и при содержании в исходной реакционной смеси 0,5-5,0 мас. метилового эфира дихлоруксусной кислоты сокращается скорость процесса с 4,5 до 4-1,5 ч, а также количество используемого метанола с 272 г до 170-162 г при сохранении высокого выхода ДХУК (не хуже, чем в известном способе). Увеличение температуры до 25-45^оС без введения в исходную реакционную смесь 0,5-5,0 мас. МЭДУК приводит к увеличению скорости процесса (время проведения реакции снижается), но при этом выход МЭДУК снижается по сравнению с известным способом.As follows from the data presented in the table, in the temperature range 25-45 ^{° C} and at a content in the starting reaction mixture of 0.5-5.0 wt. dichloroacetic acid methyl ester the process speed is reduced from 4.5 to 4-1.5 hours, as well as the amount of methanol used from 272 g to 170-162 g while maintaining a high yield of DCA (no worse than in the known method). An increase in temperature to 25-45 ^about With without introducing into the initial reaction mixture of 0.5-5.0 wt. MEDUK leads to an increase in the speed of the process (reaction time decreases), but the yield of MEDUK decreases in comparison with the known method.

При введении МЭДУК менее 0,5 мас. и температуре 25-45^оС также происходит увеличение скорости процесса, но и также несколько снижается выход целевого продукта.With the introduction of MEDUK less than 0.5 wt. and a temperature of 25-45 ^about With the increase in the speed of the process, but also slightly decreases the yield of the target product.

Увеличение концентрации МЭДУК более 5 мас. уже не оказывает существенного влияния на процесс и не имеет смысла. The increase in the concentration of MEDUC more than 5 wt. no longer has a significant impact on the process and does not make sense.

Увеличение температуры до 50^оС приводит к дальнейшему увеличению скорости процесса, но и заметному падению выхода МЭДУК.Increasing the temperature ^to 50 ° C leads to a further increase of the process speed, but also a marked drop in the output MEDUK.

Таким образом только проведение процесса в интервале температур 25-45^оС и концентрации в исходной реакционной массе 0,5-5,0 мас. МЭДУК позволяет увеличить скорость процесса и снизить расход метанола, т.е. достичь поставленную цель.Thus, only the process in the temperature range of 25-45 ^about With and the concentration in the initial reaction mass of 0.5-5.0 wt. MEDUC allows you to increase the speed of the process and reduce the consumption of methanol, i.e. achieve your goal.

Физико-химические константы полученного МЭДУК: d 20^о/4^о 1,379-1,381 n20^о/D 1,4421
В случае использования в качестве исходного вещества не чистой окиси трихлорэтилена, а продукта окисления трихлорэтилена, описанный выше продукт состоит из собственно МЭДУК, метилового спирта, трихлорэтилена и некоторых других веществ.Physico-chemical constants of the obtained MEDUC: d 20 ^о / 4 ^о 1.379-1.381 n20 ^о / D 1.4421
In the case of using not pure trichlorethylene oxide as the starting material, but a trichlorethylene oxidation product, the product described above consists of MEDUK itself, methyl alcohol, trichlorethylene and some other substances.

Этот продукт анализируется на хроматографе "Цвет-500" на содержание МЭДУК, после чего рассчитывается его выход. This product is analyzed on a Color-500 chromatograph for the content of MEDUC, after which its yield is calculated.

Выделение же МЭДУК возможно различными способами, например, ректификацией. Separation of MEDUC is possible in various ways, for example, rectification.

Отличительными признаками предлагаемого способа получения метилового эфира дихлоруксусной кислоты является проведение процесса при 25-45^оС при содержании в исходной реакционной массе (продуктах окисления трихлорэтилена) 0,5-5,0 мас. метилового эфира дихлоруксусной кислоты.The distinctive features of the proposed method for preparing dichloroacetic acid methyl ester is to conduct the process at 25-45 ^{° C} when the content in the reaction mass (trichlorethylene oxidation products) 0.5-5.0 wt. dichloroacetic acid methyl ester.

Claims

1. METHOD FOR PRODUCING METHYL ETHER OF Dichloroacetic Acid by the interaction of trichlorethylene oxide and alcohol, characterized in that the process is carried out at 25 - 45 ^o With the content in the initial reaction mass of 0.5 - 5.0 wt.% Methyl ester of dichloroacetic acid.

2. The method according to claim 1, characterized in that the trichlorethylene oxide is used in the form of a trichlorethylene oxidation product, including trichlorethylene oxide and trichlorethylene.