RU2050197C1 - Method to prepare catalyst for chemical processes of hydrogenation of ketones, nitro compositions and amination of alcohols - Google Patents
Method to prepare catalyst for chemical processes of hydrogenation of ketones, nitro compositions and amination of alcohols Download PDFInfo
- Publication number
- RU2050197C1 RU2050197C1 RU92014198A RU92014198A RU2050197C1 RU 2050197 C1 RU2050197 C1 RU 2050197C1 RU 92014198 A RU92014198 A RU 92014198A RU 92014198 A RU92014198 A RU 92014198A RU 2050197 C1 RU2050197 C1 RU 2050197C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- copper
- chromates
- nickel
- metals
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 4
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 title claims abstract 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title abstract description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 title abstract 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 24
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- FEIXNIOTSKFSAZ-UHFFFAOYSA-L azane;dihydroxy(dioxo)chromium Chemical class N.N.O[Cr](O)(=O)=O FEIXNIOTSKFSAZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 6
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 4
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- PMJNEQWWZRSFCE-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxy-3-oxo-2-(thiophen-2-ylmethyl)propanoic acid Chemical compound CCOC(=O)C(C(O)=O)CC1=CC=CS1 PMJNEQWWZRSFCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- -1 basic metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWGQHOJABIQOOS-UHFFFAOYSA-N copper;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Cu+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PWGQHOJABIQOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XALQPWZTGZHJOA-UHFFFAOYSA-N 1,5-diethyl-2,3,4-trinitrobenzene Chemical compound C(C)C1=CC(=C(C(=C1[N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-])CC XALQPWZTGZHJOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- JJEJDZONIFQNHG-UHFFFAOYSA-N [C+4].N Chemical compound [C+4].N JJEJDZONIFQNHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- AQKPQGSTQZCUEV-UHFFFAOYSA-L dihydroxy(dioxo)chromium zinc Chemical compound [Zn].[Cr](=O)(=O)(O)O AQKPQGSTQZCUEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- VMWYVTOHEQQZHQ-UHFFFAOYSA-N methylidynenickel Chemical compound [Ni]#[C] VMWYVTOHEQQZHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к производству катализатора для гидрирования и аминирования соединений, использующихся в химической промышленности. The invention relates to the production of a catalyst for the hydrogenation and amination of compounds used in the chemical industry.
Известно использование в качестве полупродуктов формирования активных и селективных катализаторов аммонийных хроматов металлов [1] Через аммонийные хроматы, в частности, получают катализаторы производства фурфурилового спирта [2] гидрирования ацетона [3] получения аминоспиртов [4]
Известен способ получения катализатора через аммонийные хроматы металлов путем осаждения аммиаком из азотнокислых солей меди и хромовой кислоты [1]
Недостатком указанного способа является образование большого количества сточных вод (≈ 30 м3/т катализатора), содержащих соединения Cr(YI), Cu(II), требующих специальной трудоемкой и дорогостоящей очистки.It is known to use as intermediates the formation of active and selective catalysts of ammonium metal chromates [1] Through ammonium chromates, in particular, catalysts for the production of furfuryl alcohol [2] hydrogenation of acetone [3] for the production of amino alcohols [4]
A known method of producing a catalyst through ammonium metal chromates by precipitation by ammonia from nitric salts of copper and chromic acid [1]
The disadvantage of this method is the formation of a large amount of wastewater (≈ 30 m 3 / t of catalyst) containing compounds Cr (YI), Cu (II), requiring special labor-intensive and expensive treatment.
Известен способ получения катализатора, включающий взаимодействие раствора углеаммонийного комплекса меди и хромата меди [5] При этом образуется аммонийный хромат металла общей формулы Cu(OH)(NH4)CrO4. Способ является безотходным.A known method of producing a catalyst, comprising the interaction of a solution of a carbon ammonium complex of copper and copper chromate [5] This produces ammonium metal chromate of the general formula Cu (OH) (NH 4 ) CrO 4 . The method is non-waste.
К недостаткам его следует отнести нестабильность свойств возвратного фильтрата, многостадийность и трудоемкость. The disadvantages include the instability of the properties of the return filtrate, multi-stage and laboriousness.
Наиболее близким к изобретению является способ получения многокомпонентных катализаторов, включающий образование аммонийных хроматов металлов смешением основных карбонатов или оксидов меди, никеля или цинка с хромовой кислотой при 20 100оС с последующим смешением полу- ченной пасты с аммиачной водой [6] Способ почти полностью исключает вредные стоки и выбросы в атмосферу. Однако при обеспечении удовлетворительных эксплуатационных характеристик для ряда процессов способ приготовления имеет свои ограничения, связанные с невозможностью его использования для производства катализаторов, требующих увеличенного содержания активного компонента (выходящего за рамки молярного отношения MOHNH4CrO4), или введения металлов, не образующих соединений типа MOHNH4CrO4.The closest to the invention is a process for preparing multicomponent catalysts comprising forming an ammonium chromate mixing basic metal carbonates or oxides of copper, nickel or zinc chromic acid at 20 100 ° C, followed by mixing the obtained paste chennoy with ammonia water [6] A method almost completely eliminates harmful effluents and air emissions. However, while ensuring satisfactory performance characteristics for a number of processes, the preparation method has its limitations associated with the impossibility of its use for the production of catalysts requiring an increased content of the active component (beyond the molar ratio of MOHNH 4 CrO 4 ), or the introduction of metals that do not form compounds of the MOHNH type 4 CrO 4 .
К недостаткам способа следует отнести невысокую производительность, низкий срок службы, недостаточную механическую прочность получаемых катализаторов. The disadvantages of the method include low productivity, low life, insufficient mechanical strength of the resulting catalysts.
Предлагаемое изобретение направлено на разработку способа получения активных и селективных многокомпонентных катализаторов с повышенным сроком службы для гидрирования кетонов, нитросоединений и аминирования спиртов. The present invention is directed to the development of a method for producing active and selective multicomponent catalysts with an increased service life for hydrogenation of ketones, nitro compounds and amination of alcohols.
Сущность изобретения состоит в следующем. The invention consists in the following.
На первой стадии получают аммонийные хроматы металлов путем взаимодействия карбонатов или оксидов меди, никеля или цинка, или из смеси с хромовой кислотой при 20 100оС и последующего смешения полученной пасты с аммиачной водой. Далее полученные аммонийные хроматы смешивают с нерастворимыми соединениями (оксидами, гидроксидами, карбонатами и хроматами) активных металлов (меди и/или никеля, и/или цинка, и/или кобальта, и/или промоторов соединений II группы Периодической системы элементов, и/или алюминия, и/или марганца) в присутствии воды или аммиачной воды. После сушки проводят термообработку полупродукта при 280 350оС, катализатор таблетируют. Перед использованием катализатор восстанавливают водородом при постепенном повышении температуры от 20 до 250 450оС в зависимости от природы активного компонента с выдержкой в течение 10 ч.In a first step ammonium chromates obtained by reacting the metal carbonates or the oxides of copper, nickel or zinc, or a mixture of chromic acid at 20 100 ° C and then mixing the resulting paste with ammonia water. Further, the obtained ammonium chromates are mixed with insoluble compounds (oxides, hydroxides, carbonates and chromates) of active metals (copper and / or nickel, and / or zinc, and / or cobalt, and / or promoters of compounds of group II of the Periodic system of elements, and / or aluminum, and / or manganese) in the presence of water or ammonia water. After drying, heat treatment of the intermediate is carried out at 280 350 about C, the catalyst is tableted. Before use, the catalyst is reduced with hydrogen with a gradual increase in temperature from 20 to 250 450 about C, depending on the nature of the active component with exposure for 10 hours
Получение катализатора по предлагаемому способу полностью исключит вредные стоки и выбросы в атмосферу, так как при термообработке аммонийного хромата происходит восстановление аммиаком Cr(VI) до Cr(III) с выделением безвредных газов азота и воды, а избыточный аммиак, выделяющийся при сушке катализатора с молярным отношением NH3 M > 1, улавливается водой и возвращается на стадию смешения исходных веществ. В процессе приготовления катализатора целесообразно использовать соединения меди, цинка, кобальта или никеля в количестве 25 80 мол. Для повышения стабильности, увеличения срока службы и механической прочности следует вводить соединения металлов II группы Периодической системы элементов, марганца или алюминия в количестве 0,1 75,0 моль.The preparation of the catalyst by the proposed method completely eliminates harmful effluents and atmospheric emissions, since during the heat treatment of ammonium chromate, ammonia Cr (VI) is reduced to Cr (III) with the release of harmless nitrogen and water gases, and the excess ammonia released during the drying of the catalyst with molar the ratio of NH 3 M> 1, is captured by water and returns to the stage of mixing of the starting materials. In the process of preparing the catalyst, it is advisable to use compounds of copper, zinc, cobalt or nickel in an amount of 25 to 80 mol. To increase stability, increase service life and mechanical strength, it is necessary to introduce compounds of metals of group II of the Periodic system of elements, manganese or aluminum in an amount of 0.1 to 75.0 mol.
Таким образом, отличительными признаками данного способа приготовления катализатора являются:
смешение аммонийных хроматов меди и/или никеля, и/или цинка с нерастворимыми соединениями металлов в присутствии воды или аммиачной воды;
присутствие аммонийных хроматов меди и/или никеля, и/или цинка в составе полупродукта на первой стадии приготовления катализатора.Thus, the hallmarks of this method of preparation of the catalyst are:
mixing ammonium chromates of copper and / or nickel and / or zinc with insoluble metal compounds in the presence of water or ammonia water;
the presence of ammonium chromates of copper and / or nickel, and / or zinc in the intermediate in the first stage of preparation of the catalyst.
Предлагаемый способ позволяет полу- чать ряд катализаторов, в широком спектре варьируя соотношение активных компонентов и промотирующих и стабилизирующих добавок в зависимости от целевого назначения. При этом присутствие аммонийного хромата металлов обеспечивает во всех случаях присутствие твердофазного восстановителя (комплексно связанный аммиак) на стадии термообработки получаемых сложных оксидов, карбонатов, хроматов, что приводит к значительному развитию активной поверхности вследствие проведения термообработки при низких температурах. The proposed method allows to obtain a number of catalysts by varying in a wide range the ratio of active components and promoting and stabilizing additives, depending on the intended purpose. In this case, the presence of ammonium metal chromate ensures in all cases the presence of a solid-phase reducing agent (complex bound ammonia) at the stage of heat treatment of the obtained complex oxides, carbonates, and chromates, which leads to a significant development of the active surface due to heat treatment at low temperatures.
П р и м е р 1. 0,800 кг хромового ангидрида, 0,800 кг основного карбоната меди, 0,157 кг углекислого бария перемешивают в лопастном смесителе в течение 0,05 ч. Затем добавляют воду и 646 мл аммиачной воды с плотностью 0,904 г/мл. Продолжают перемешивание в течение 0,5 ч. Пасту выгружают из смесителя и сушат в сушильном шкафу при температуре 100 ± 10оС. В результате получают порошок аммонийного хромата, который подвергают термообработке при 280 290оС, таблетируют в таблетки диаметром 4,5 мм и высотой 4,5 мм. В результате получают катализатор, соответствующий общей формуле 9 (СuO ˙ CuCr2O4) 2BaCrO4 и содержащий, мас. CuO 42,8; Cr2O3 45,5; BaO 11,8. Насыпная плотность катализатора 1,5 кг/л; удельная поверхность 56 м2/г и механическая прочность 45 кг/табл. Перед использованием катализатор восстанавливают азотоводородной смесью с начальным содержанием водорода 0,5 100 об. при медленном повышении температуры (15 20оС в час) до 250оС; катализатор выдерживают при конечной температуре и в чистом водороде в течение 10 ч.Example 1. 0.800 kg of chromic anhydride, 0.800 kg of basic copper carbonate, 0.157 kg of barium carbonate are mixed in a paddle mixer for 0.05 hours. Water and 646 ml of ammonia water with a density of 0.904 g / ml are then added. Stirring was continued for 0.5 hours. The slurry discharged from the mixer and dried in an oven at a temperature of 100 ± 10 ° C. The thus obtained powder of ammonium chromate, which is subjected to heat treatment at 280 290 ° C, is tabletted into tablets of 4.5 mm diameter and a height of 4.5 mm. The result is a catalyst corresponding to the General formula 9 (CuO ˙ CuCr 2 O 4 ) 2BaCrO 4 and containing, by weight. CuO 42.8; Cr 2 O 3 45.5; BaO 11.8. The bulk density of the catalyst is 1.5 kg / l; specific surface area 56 m 2 / g and
В процессе гидрирования фурфурола в фурфуриловый спирт при температуре 120оС, атмосферном давлении, контактной нагрузке 0,2 кг фурфурола/кг катализатора конверсия фурфурола при использовании данного катализатора составляет 99,9% селективность по фурфуроловому спирту 98% срок службы катализатора 1500 ч.In the hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol is at a temperature of 120 C, atmospheric pressure, a contact load of 0.2 kg furfural / kg furfural conversion catalyst when using this catalyst is 99.9% selectivity at 98% furfural
П р и м е р 2. 1,00 кг Cr2O3, 1,15 кг NiCO3x xNi(OH)2, 0,11 кг CuCO3 ˙ Cu(OH)2 x CuCO3 x Cu(OH)2, 0,020 кг углекислого бария перемешивают в лопастном смесителе в течение 0,1 ч; приливают 1 л дистиллированной воды, продолжают перемешивание в течение 3 ч. Затем в пасту добавляют 808 мл аммиачной воды (25%) и перемешивают 0,5 ч. Пасту сушат в сушильном шкафу в течение 10 ч при температуре 100 ± 10оС. Прокаливают при температуре 300 ± 10оС. Порошок таблетируют с добавлением 1% графита по массе. При этом получают катализатор, соответствующий общей формуле:
9(NiO ˙ NiCr2O4) ˙ CuO ˙ CuCr2O4.PRI me
9 (NiO ˙ NiCr 2 O 4 ) ˙ CuO ˙ CuCr 2 O 4 .
Насыпная плотность 1,3 кг/л, удельная поверхность 200 м2/г, механическая прочность 35 кг/табл. Перед использованием катализатор восстанавливают при 450оС. При гидрирующем аминировании этанола на опытной установке непрерывного действия при 225оС, контактной нагрузке 0,9 мл этанола/мл кат ˙ ч и соотношении аммиакспирт, равном 4 1, конверсия составила 95,5% в течение 2500 ч работы.Bulk density 1.3 kg / l, specific surface area 200 m 2 / g,
П р и м е р 3. 800 г Хромового ангидрида, 769 г основного углекислого никеля, 212 г основной углекислой меди, 16 г углекислого бария перемешивают, добавляют 900 мл дистиллированной воды и продолжают перемешивание в течение 3 ч. Пасту охлаждают до 30оС, добавляют 650 мл аммиачной воды, перемешивают 0,5 ч. Затем пасту сушат в сушильном шкафу при 100 ± 10оС, прокаливают при 300 ± 10оС. Таблетируют в таблетки 4,5 x 4,5 мм. Получают катализатор, соответствующий формуле: 3(NiO x NiCr2O4)CuO ˙ CuCr2O4. Насыпная плотность катализатора 1,3 кг/л, удельная поверхность 190 м2/г, механическая прочность 35 кг/табл.EXAMPLE EXAMPLE 3 800 g of chromic anhydride, 769 g of basic nickel carbonate and 212 g of basic copper carbonate, 16 g of barium carbonate was stirred, was added 900 ml of distilled water and stirring was continued for 3 hours. The slurry was cooled to 30 ° C. was added 650 ml of ammonia water, stirred for 0.5 hours. Then, the paste was dried in an oven at 100 ± 10 ° C, calcined at 300 ± 10 ° C is tabletted to tablets 4.5 x 4.5 mm. Get the catalyst corresponding to the formula: 3 (NiO x NiCr 2 O 4 ) CuO ˙ CuCr 2 O 4 . The bulk density of the catalyst is 1.3 kg / l, the specific surface is 190 m 2 / g, and the mechanical strength is 35 kg / table.
Перед использованием катализатор восстанавливают при 400оС в токе водорода. В реакции аминирования полиоксипропиленола в полиоксипропиленамин на опытной установке под давлением 5 10 МПа, температуре 160 200оС и контактной нагрузке по исходному полиоксипропиленолу 0,1 0,2 л/л кат ˙ ч достигается степень превращения 92 95% в течение 5000 ч. В процессе жидкофазного гидрирования ацетона в изопропиловый спирт на проточной установке при контактной нагрузке 1,0 кг ацетона/кг кат ˙ ч конверсия составляет 45,6% за проход.Before use the catalyst was reduced at 400 ° C in a stream of hydrogen. The amination reaction polioksipropilenola polyoxypropylene in the pilot plant under a pressure of 5 to 10 MPa, temperature of 160 200 ° C and the contact load of the original polioksipropilenolu 0.1 0.2 l / l cat h ˙ achieved degree of conversion of 92 95% for 5000 hours. the process of liquid-phase hydrogenation of acetone to isopropyl alcohol in a flow unit with a contact load of 1.0 kg of acetone / kg cat кат h conversion is 45.6% per pass.
П р и м е р 4. 0,450 кг CrO3, 0,500 г ОКМ перемешивают в лопастном смесителе в течение 0,1 ч. Затем добавляют 450 мл дистиллированной воды и продолжают перемешивание при 70 80оС в течение 1 ч. После этого пасту охлаждают до 25оС, добавляют 385 мл аммиачной воды (24%) и продолжают перемешивание 0,5 ч. Затем добавляют 0,580 кг основного углекислого никеля, перемешивают 0,5 ч. Пасту сушат в сушильном шкафу при температуре 100± ±10оС. Затем пасту выгружают, подвергают термообработке при 290 300оС, таблетируют в таблетки диаметром 4,5 мм и высотой 4,5 мм. При этом получают катализатор, соответствующий общей формуле: 2NiO(CuO x CuCr2O4) и содержащий, мас. CuO 34,6, Cr2O333,0, NiO 32,4. Насыпная плотность катализатора 1,5 кг/л, удельная поверхность 120 м2/г и механическая прочность 50 кг/табл. Перед использованием катализатор восстанавливают азотоводородной смесью с начальным содержанием водорода 0,5 10 об. при постепенном повышении температуры (15 20оС в час) до 300оС и заканчивают восстановление в водороде при 200оС выдержкой в течение 10 ч.EXAMPLE EXAMPLE 4. 0.450 kg of CrO 3, 0.500 g of RCM stirred in a paddle mixer for 0.1 h. Then 450 ml of distilled water and stirring was continued at 70 80 ° C for 1 hour. After this paste was cooled to 25 ° C, was added 385 ml of ammonia water (24%) and stirring was continued for 0.5 hours. Then is added 0.580 kg of basic nickel carbonate, is stirred 0.5 h. The paste was dried in an oven at a temperature of 100 ± ± 10 ° C Then the paste is unloaded, subjected to heat treatment at 290 300 about C, tableted in tablets with a diameter of 4.5 mm and a height of 4.5 mm This gives a catalyst corresponding to the general formula: 2NiO (CuO x CuCr 2 O 4 ) and containing, by weight. CuO 34.6, Cr 2 O 3 33.0, NiO 32.4. The bulk density of the catalyst is 1.5 kg / l, the specific surface area is 120 m 2 / g and the mechanical strength is 50 kg / table. Before use, the catalyst is reduced with a nitrogen-hydrogen mixture with an initial hydrogen content of 0.5 to 10 vol. with gradually increasing temperature (15 20 ° C per hour) to 300 ° C and finish reduction in hydrogen at 200 ° C was held for 10 hours.
При газофазном гидрировании ацетона в изопропиловый спирт на проточной установке при контактной нагрузке 10,0 кг ацетона/кг кат ˙ ч в присутствии полученного катализатора конверсия составляет 84,8% (80оС, скорость протока водорода 50 л/г) за проход. В процессе гидрирования диэтил- тринитробензола в диэтилтриаминобензол при контактной нагрузке 0,05 ч-1, температуре 100оС, давлении 50 атм конверсия составила 98% в течение 3 ч.When the gas-phase hydrogenation of acetone to isopropyl alcohol at flow unit with a contact load of 10.0 kg of acetone / kg cat h ˙ in the presence of the catalyst obtained conversion was 84.8% (80 ° C, the hydrogen flow rate to 50 l / g) per pass. In the hydrogenation of diethyl trinitrobenzene dietiltriaminobenzol in contact with a load of 0.05 h -1, temperature of 100 C, a pressure of 50 atm, conversion was 98% for 3 hours.
П р и м е р 5. 1,100 кг хромового ангидрида, 1,210 кг основной углекислой меди перемешивают, внося 700 мл дистиллированной воды, продолжают перемешивание в течение 15 ч. Затем в пасту хромата вводят 890 мл аммиачной воды (25% ), перемешивают в течение 0,5 ч. После этого в полученную массу вводят 0,224 кг окиси алюминия и продолжают перемешивание в течение 0,5 ч. Сушат в сушильном шкафу при 100± 10оС. Прокаливают при 300 ± 10оС в течение 10 ч. Таблетируют в таблетки 4,5 x 4,5 мм. Восстанавливают аналогично примеру 1. Удельная поверхность катализатора 236 м2/г. Механическая прочность 55 кг/табл. насыпная плотность 1,3 кг/л. Катализатор восстанавливают в водороде при 280оС. В процессе газофазного гидрирования ацетона в изопропиловый спирт на проточной установке при контактной нагрузке 10,0 кг ацетона/кг кат ˙ ч, температура 100оС составила 49,4% за проход.PRI me
П р и м е р 6. 0,011 кг основной углекислой меди, 0,010 кг хромового ангидрида, 20 мл воды перемешивают в лопастном смесителе в течение 0,5 ч при температуре 70 80оС. Затем пасту охлаждают до 30оС, добавляют 8 мл аммиачной воды, перемешивают массу 10 мин. После этого при работающих лопастях в смеситель при температуре 25 30оС вносится 0,650 кг основного углекислого никеля, 0,183 кг основной углекислой меди, 0,377 кг основного углекислого магния, добавляют 1820 мл аммиачной воды (ρ 0,904 г/м), перемешивают в течение 0,5 ч. Затем повышают температуру в смесителе до 70 80оС и проводят подсушку пасты, продолжая перемешивание. После этого пасту сушат в сушильном шкафу при 100 ± 10оС. Термообработку порошка проводят при 350 ± 10оС. Таблетируют в таблетки диаметром 4,5 мм и высотой 4,5 мм. Затем катализатор восстанавливают азотоводородной смесью с содержанием водорода 5% при постепенном повышении температуры со скоростью 30оС/ч до 250оС и заканчивают восстановление, выдерживая при конечной температуре в течение 8 ч. При этом получают катализатор состава, мас. 47,3 NiO; 17,4 CuO; 34,4 MgO; 1 Cr2O3. Насыпная плотность 0,9 кг/л, удельная поверхность 160 м2/г, механическая прочность 70 кг/табл.PRI me
При жидкофазном гидрировании ацетона в изопропиловый спирт на проточной установке при контактной нагрузке 1,0 кг ацетона/кг кат ˙ ч при использовании полу- ченного катализатора конверсия составляет 93,8% за проход. When liquid-phase hydrogenation of acetone to isopropyl alcohol in a flow unit with a contact load of 1.0 kg of acetone / kg cat ˙ h using the obtained catalyst, the conversion is 93.8% per passage.
При получении линейных полиэтиленаминов (диэтилентриамина, триэтилентриамина и др.) из моноэтаноламина и этилендиамина на проточной установке при 160 200 оС, давлении 20 МПа и контактной нагрузке 1,0 кг смеси моноэтаноламина и этилендиамина/кг кат ˙ ч конверсия составляет 60% селективность 70% в течение 2000 ч.In the preparation of linear polyethylene amines (diethylenetriamine, triethylenetriamine, etc.) Of monoethanolamine and ethylenediamine to flow apparatus at 160 200 ° C, a pressure of 20 MPa and a contact load of 1.0 kg of the mixture of monoethanolamine and ethylenediamine / kg cat h ˙ conversion is 60
П р и м е р 7. 0,011 кг основной углекислой меди, 0,010 кг хромового ангидрида, 20 мл воды перемешивают в лопастном смесителе в течение 0,5 ч при температуре 70 80оС. Пасту охлаждают до температуры 25оС, вносят 8 мл аммиачной воды, перемешивают массу 30 мин. Затем при температуре 25 30оС в смеситель вносят 0,432 кг основного углекислого никеля, 0,366 кг основной углекислой меди, 0,270 кг окиси магния, добавляют 1820 мл аммиачной воды (26%), перемешивают массу в течение 0,5 ч. Подсушивают катализатор в смесителе, подавая в рубашку смесителя горячую воду. Затем пасту выгружают на противень и сушат в сушильном шкафу при температуре 100 ± 10оС. Термообработку проводят при 350 360оС. Таблетируют в таблетки высотой 4 мм, диаметром 6 мм. Катализатор восстанавливают азотоводородной смесью с содержанием водорода 10% при постепенном повышении температуры со скоростью 30оС/ч до 250оС. Заканчивают восстановление выдержкой в водороде при температуре 250оС в течение 8 ч. При этом получают катализатор состава, мас. 31,3 NiO; 34,3 CuO; 33,4 MgO; 1 Cr2O3. Насыпная плотность 0,95 г/мл, удельная поверхность 140 м2/г, механическая прочность 65 кг/табл.PRI me
При получении этилендиамина из моноэтаноламина и аммиака на проточной установке при температуре 160 170оС, контактной нагрузке 0,52 кг моноэтаноламина/кг кат ˙ ч, давлении 20,0 МПа в присутствии полученного катализатора конверсия составляет 50% выход этилендиамина 70% выход диэтилентриамина 6% Срок службы катализатора без потери активности 1200 ч.Upon receipt of ethylenediamine from monoethanolamine and ammonia at flow apparatus at a temperature of 160 170 ° C, the contact load of 0.52 kg of monoethanolamine / kg cat h ˙ a pressure of 20.0 MPa in the presence of the catalyst the conversion obtained was 50
П р и м е р 8. 0,011 кг основной углекислой меди, 0,010 кг хромового ангидрида, 20 мл дистиллированной воды перемешивают в лопастном смесителе в течение 0,5 ч при температуре 70 80оС. В пасту вносят 8 мл аммиачной воды (25%), перемешивают массу в течение 0,2 ч. Затем пасту охлаждают до температуры 30оС, вносят 0,864 кг основного углекислого никеля, 0,377 кг основного углекислого магния и приливают 1820 мл аммиачной воды (с плотностью 0,904 г/мл). Ведут перемешивание в течение 0,5 ч. В рубашку смесителя подают пар и сушат пасту в смесителе в течение 6 ч. Прокаливают при температуре 300 ± 10оС и таблетируют на роторном прессе. При этом получают катализатор, содержащий, мас. CuO 1; Cr2O3 1; NiO 63,8; MgO 34,2. Механическая прочность катализатора 65 кг/табл.PRI me
Перед использованием катализатор восстанавливают в токе водорода при 450оС. В процессе жидкофазного гидрирования ацетона в изопропиловый спирт на проточной установке при контактной нагрузке 100 кг ацетона/кг кат ˙ ч конверсия составляет 72,6% за проход.Before use the catalyst is reduced in flowing hydrogen at 450 ° C. The process of liquid-phase hydrogenation of acetone to isopropyl alcohol at flow unit with a contact load of 100 kg acetone / kg cat h ˙ conversion is 72.6% per pass.
П р и м е р 9 (сравнительный). 1000 кг хромового ангидрида, 1136 кг основной углекислой меди перемешивают в смесителе, добавляют воду и 810 мл аммиачной воды и продолжают перемешивание. Затем пасту сушат, порошок термообрабатывают при 300оС и таблетируют в таблетки диаметром 4,5 мм и высотой 4,5 мм. При этом получают катализатор, соответствующий формуле: CuO ˙ CuCr2O4. Насыпная плотность катализатора 1,5 кг/л, удельная поверхность 60 м2/г, механическая прочность 30 кг/табл. Перед использованием катализатор восстанавливают азотоводородной смесью с содержанием водорода 0,5 10 об. при 250оС. В процессе гидрирования фурфурола в фурфуриловый спирт при 120оС, атмосферном давлении и контактной нагрузке 0,2 кг фурфурола/кг кат ˙ ч конверсия фурфурола 99,9% селективность по фурфуриловому спирту 98% Срок службы катализатора 800 ч. В процессе газофазного гидрирования ацетона в изопропиловый спирт на проточной установке при контактной нагрузке 10,0 кг ацетона/кг кат ˙ ч конверсия составляет 35% (при 80оС, скорости протока водорода 50 л/ч за проход.PRI me R 9 (comparative). 1000 kg of chromic anhydride, 1136 kg of basic copper carbonate are mixed in a mixer, water and 810 ml of ammonia water are added and stirring is continued. Then the paste was dried, the powder was heat treated at 300 ° C and tabletted into tablets of 4.5 mm diameter and 4.5 mm height. This gives a catalyst corresponding to the formula: CuO ˙ CuCr 2 O 4 . The bulk density of the catalyst is 1.5 kg / l, the specific surface is 60 m 2 / g, and the mechanical strength is 30 kg / table. Before use, the catalyst is reduced with a nitrogen-hydrogen mixture with a hydrogen content of 0.5 to 10 vol. at 250 C. In the process the hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol is at 120 ° C, atmospheric pressure and the contact load of 0.2 kg furfural / kg cat h ˙ furfural conversion of 99.9% the selectivity to 98% furfuryl alcohol
Физико-механические и эксплуатационные свойства катализаторов, приготовленных способами, описанными в примерах 1 9, представлены в таблице. Physico-mechanical and operational properties of the catalysts prepared by the methods described in examples 1 to 9 are presented in the table.
Claims (3)
M (OH) / (NH4) CrO4,
где M медь, и/или никель, и/или цинк,
путем смешения хромовой кислоты с карбонатами или оксидами меди, никеля или цинка или их смесью с последующим смешением полученной пасты с аммиачной водой, термическим разложением хроматов, формованием и восстановлением водородом, отличающийся тем, что аммонийные хроматы металлов смешивают с оксидами, или гидроксидами, или карбонатами, или хроматами меди, и/или никеля, и/или кобальта, и/или металлов II группы Периодической системы элементов, и/или алюминия, и/или марганца в присутствии воды или аммиачной воды.1. METHOD FOR PREPARING THE CATALYST FOR THE CHEMICAL PROCESSES OF HYDROGENATION OF KETONS, NITRO COMPOUNDS AND AMINATION OF ALCOHOLS, including the preparation of ammonium metal chromates of the formula
M (OH) / (NH 4 ) CrO 4 ,
where M is copper and / or nickel and / or zinc,
by mixing chromic acid with carbonates or oxides of copper, nickel or zinc, or a mixture thereof, followed by mixing the resulting paste with ammonia water, thermal decomposition of chromates, molding and reduction with hydrogen, characterized in that the ammonium chromates of metals are mixed with oxides or hydroxides or carbonates , or chromates of copper and / or nickel and / or cobalt and / or metals of group II of the Periodic system of elements and / or aluminum and / or manganese in the presence of water or ammonia water.
75,0 мол.3. The method according to claim 1, characterized in that the compounds of metals of group II of the Periodic system of elements, aluminum and manganese are introduced in an amount of 0.1
75.0 mol
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92014198A RU2050197C1 (en) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Method to prepare catalyst for chemical processes of hydrogenation of ketones, nitro compositions and amination of alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92014198A RU2050197C1 (en) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Method to prepare catalyst for chemical processes of hydrogenation of ketones, nitro compositions and amination of alcohols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2050197C1 true RU2050197C1 (en) | 1995-12-20 |
| RU92014198A RU92014198A (en) | 1996-12-10 |
Family
ID=20134187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU92014198A RU2050197C1 (en) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Method to prepare catalyst for chemical processes of hydrogenation of ketones, nitro compositions and amination of alcohols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2050197C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10336670B2 (en) | 2015-12-09 | 2019-07-02 | Aktsionernoe Obschestvo “Gazpromneft—Moskovsky NPZ” (AO Gazpromneft-MNPZ) | Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking |
-
1992
- 1992-12-23 RU RU92014198A patent/RU2050197C1/en active
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| 1. Adkins et R. Cohhor, J. Amer. Chem. Sos. 53, 1991 (1931). * |
| 2. Dudzikz, Scuba Z, Prsem. Chem. 1974, v.53, N 3, p.136-140. * |
| 3. Hua Hsuelh Tung Tao 1960, N 7, 45, СА 59, 1467 а. * |
| 4. Патент Франции N 1374807, кл. C 07B 37/04, 1962. * |
| 5. Патент США N 3698859, кл. 23-56, 1972. * |
| 6. Авторское свидетельство СССР N 1269826, кл. B 01J 37/04, 1986. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10336670B2 (en) | 2015-12-09 | 2019-07-02 | Aktsionernoe Obschestvo “Gazpromneft—Moskovsky NPZ” (AO Gazpromneft-MNPZ) | Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2968015B2 (en) | Catalysts for the hydroamination of alcohols | |
| US11779905B2 (en) | Catalyst compositions and process for direct production of hydrogen cyanide in an acrylonitrile reactor feed stream | |
| JPH0336571B2 (en) | ||
| US4507403A (en) | Process for preparation of methanol | |
| US5603913A (en) | Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur | |
| NZ204835A (en) | Catalytic production of alcohols from synthesis gas;catalyst therefor | |
| GB2037176A (en) | Catalyst containing copper oxide zinc oxide and a rare earth metal its manufacture and its use in the conversion of carbon monoxide | |
| RU2050197C1 (en) | Method to prepare catalyst for chemical processes of hydrogenation of ketones, nitro compositions and amination of alcohols | |
| US4138368A (en) | Catalyst for reducing nitrogen oxides | |
| US5688739A (en) | Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile | |
| EP0409517B1 (en) | Process for decomposition of methanol | |
| CA1045106A (en) | Catalyst with mo, v, ti and process for preparing unsaturated acids | |
| CN100369889C (en) | A kind of method of synthesizing salicylamide | |
| RU2050195C1 (en) | Method for preparation of catalyst for hydrogenation of ketons and aldehydes | |
| RU2050198C1 (en) | Method to prepare catalysts for ketones hydrogenation and alcohols amination | |
| EP0324618A1 (en) | Catalyst composition for decomposition of methanol | |
| RU2050196C1 (en) | Method for preparation of catalysts for hydrogenation of ketons, nitrocompounds and amination of alcohols | |
| RU1732537C (en) | Process for preparing copper-zinc-manganese catalyst | |
| RU2050975C1 (en) | Method of hydrogen producing and a method of catalyst preparing for hydrogen producing | |
| RU2098180C1 (en) | Method of preparing catalyst for oxidizing organic and carbon monoxide impurities in release gases | |
| US5336440A (en) | Process for decomposition of methanol | |
| SU1356952A3 (en) | Catalyst for producing aromatic monoamines | |
| JP4182324B2 (en) | Production method of aromatic amine production catalyst | |
| CN119368194A (en) | A hydrogenation catalyst and its preparation method and application | |
| RU1380003C (en) | Method of preparing catalyst for carbon oxide vapor conversion |