RU2049162C1 - Method for obtaining protective coating on valve metals and their alloys - Google Patents
Method for obtaining protective coating on valve metals and their alloys Download PDFInfo
- Publication number
- RU2049162C1 RU2049162C1 SU5024924A RU2049162C1 RU 2049162 C1 RU2049162 C1 RU 2049162C1 SU 5024924 A SU5024924 A SU 5024924A RU 2049162 C1 RU2049162 C1 RU 2049162C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alloys
- coatings
- niobium
- electrolyte
- voltage
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к электрохимическому нанесению покрытий на вентильные металлы и их сплавы, преимущественно на сплавы ниобия и алюминия, и может быть использовано в машиностроении, радиотехнике, волноводной технике, энергетических установках и других областях промышленности для защиты изделий от высокотемпературной коррозии, электрозащиты и придания изделиям декоративного вида. The invention relates to electrochemical coating of valve metals and their alloys, mainly to alloys of niobium and aluminum, and can be used in mechanical engineering, radio engineering, waveguide technology, power plants and other industries to protect products from high temperature corrosion, electrical protection and decorative products kind of.
Известен способ получения защитных покрытий на группе вентильных металлов, в том числе ниобия, в щелочном электролите [1] в режиме искрового разряда при напряжении 350 В в течение 6 мин. A known method of producing protective coatings on a group of valve metals, including niobium, in an alkaline electrolyte [1] in the mode of spark discharge at a voltage of 350 V for 6 minutes
Полученные в указанном электролите покрытия не являются электрозащитными в достаточной мере, так как при нагревании в условиях вакуума растрескиваются и отслаиваются. The coatings obtained in the indicated electrolyte are not electrical protective enough, since when heated under vacuum, they crack and peel off.
Известен способ анодного окисления ниобия и его сплавов в условиях искрового разряда [2] в водном электролите, содержащем анионы фтора и/или фосфата, и/или нитрата, и/или дигидрофосфата, и/или карбоната, и/или силиката, и/или бората, и/или борофтората, в концентрациях, меньших концентраций насыщения, при температуре от 5 до 100оС с применением постоянного и/или переменного, и/или импульсного напряжения. С помощью этого способа получаются пленки, состоящие из пятиокиси ниобия, модифицированной компонентами электролита.A known method of anodic oxidation of niobium and its alloys under conditions of spark discharge [2] in an aqueous electrolyte containing anions of fluorine and / or phosphate and / or nitrate and / or dihydrogen phosphate and / or carbonate and / or silicate and / or borate and / or boroftorata in concentrations less than the saturation concentration at a temperature of from 5 to 100 ° C using DC and / or AC and / or pulse voltage. Using this method, films are obtained consisting of niobium pentoxide modified with electrolyte components.
Эти пленки имеют низкие пробойные напряжения, отслаиваются при нагреве в вакууме. These films have low breakdown voltages, peel off when heated in a vacuum.
Наиболее близким к изобретению является способ получения защитных покрытий на алюминии в условиях искрового разряда, включающий обработку в водном электролите, содержащем карбонат (0,7 М) фторид (0,4 М) и тетраборат натрия (0,15 М), фторид аммония (0,15 М) при напряжении 100-140 В [3] В результате обработки на поверхности алюминия образуется пленка, состоящая из фазовых включений α-Al2O3, распределенных в матрице низкотемпературной γ- Al2О3, и α AlO(OH). В среднем около 20% слоя состоит из корунда, что обеспечивает пленкам определенные защитные свойства. Но неоднородность включений значительно снижает электрозащитные свойства пленки. Тангенс угла диэлектрических потерь для таких покрытий составляет величину ≈0,031.Closest to the invention is a method for producing protective coatings on aluminum under spark conditions, including treatment in an aqueous electrolyte containing carbonate (0.7 M) fluoride (0.4 M) and sodium tetraborate (0.15 M), ammonium fluoride ( 0.15 M) at a voltage of 100-140 V [3] As a result of processing on the aluminum surface, a film is formed consisting of phase inclusions of α-Al 2 O 3 distributed in the matrix of low-temperature γ-Al 2 O 3 and α AlO (OH ) On average, about 20% of the layer consists of corundum, which provides the films with certain protective properties. But the heterogeneity of the inclusions significantly reduces the electrical protective properties of the film. The dielectric loss tangent for such coatings is ≈0.031.
Кроме того, данный способ не позволяет получать качественные электрозащитные покрытия на ниобии и его сплавах. При обработке материала в указанном электролите, режиме образуется пленка, состоящая из пятиокиси ниобия разупорядоченной модификации α-Nb2O5. При повышении температуры α-Nb2O5 претерпевает полиморфные превращения, которые сопровождаются изменением удельного объема частиц до 4,5% что приводит к образованию трещин и разрушению покрытия.In addition, this method does not allow to obtain high-quality electrical protective coatings on niobium and its alloys. When processing the material in the indicated electrolyte, the mode forms a film consisting of niobium pentoxide disordered modification of α-Nb 2 O 5 . With increasing temperature, α-Nb 2 O 5 undergoes polymorphic transformations, which are accompanied by a change in the specific volume of particles to 4.5%, which leads to the formation of cracks and destruction of the coating.
Задача изобретения формирование на поверхности изделия из вентильного металла или сплава, преимущественно из сплавов ниобия или алюминия, защитной оксидной пленки с внешним слоем (≈1/3 толщины пленки) из оксида циркония тетрагональной и/или кубической модификации, обеспечивающей высокие электрозащитные свойства. При этом внутренний слой для ниобия и его сплавов представляет собой кристаллическую высокотемпературную фазу пятиокиси ниобия, модифицированную оксидом циркония; для алюминия и его сплавов во внутреннем слое характерно наличие рентгеноаморфной фазы (стеклофазы). The objective of the invention is the formation on the surface of the product from a valve metal or alloy, mainly from alloys of niobium or aluminum, of a protective oxide film with an outer layer (≈1 / 3 of the film thickness) of zirconium oxide of tetragonal and / or cubic modification, providing high electrical protection properties. Moreover, the inner layer for niobium and its alloys is a crystalline high-temperature phase of niobium pentoxide modified with zirconium oxide; aluminum and its alloys in the inner layer are characterized by the presence of an X-ray amorphous phase (glass phase).
Это достигается тем, что защитные покрытия на указанных вентильных металлах получают в условиях микродуговых разрядов в потенциодинамическом режиме при напряжении формирования 450-550В в электролите, представляющем собой водный раствор гексафторцирконата калия с концентрацией 4-10 г/л. This is achieved by the fact that protective coatings on these valve metals are obtained under microarc discharges in the potentiodynamic mode at a formation voltage of 450-550V in an electrolyte, which is an aqueous solution of potassium hexafluorozirconate with a concentration of 4-10 g / l.
В процессе оксидирования на поверхности оксидируемого металла наблюдается интенсивное равномерное искрение (на сплавах алюминия к нему добавляется свечение), которое по мере нарастания покрытия затухает. Начальная плотность тока (5-10 А/см2) при этом уменьшается до определенной величины (0,02-0,2 А/см2), которая зависит от концентрации электролита, состава обрабатываемого сплава и т.п. что служит признаком окончания формирования покрытия.During oxidation, intense uniform sparking is observed on the surface of the metal being oxidized (luminescence is added to it on aluminum alloys), which dies as the coating grows. The initial current density (5-10 A / cm 2 ) decreases to a certain value (0.02-0.2 A / cm 2 ), which depends on the concentration of the electrolyte, the composition of the alloy being processed, etc. which is a sign of the end of coating formation.
В результате анодной обработки на поверхности изделия формируется гладкое эмалевидное покрытие белого цвета с низкой пористостью, высокой адгезией к подложке, хорошими декоративными качествами. As a result of anode processing, a smooth white enamel coating is formed on the surface of the product with low porosity, high adhesion to the substrate, and good decorative qualities.
Методом рентгенофазового анализа установлено, что в данных условиях синтеза для покрытий на ниобии и его сплавах характерным является наличие высокотемпературной кристаллической фазы δ-Nb2O5, модифицированной оксидом циркония тетрагональной модификации. На алюминии и его сплавах формируется пленка, состоящая из оксида циркония кубической модификации с примесями корунда α-Al2O3 и рентгеноаморфной фазы.By the method of x-ray phase analysis it was found that under these synthesis conditions for coatings on niobium and its alloys, the presence of a high-temperature crystalline phase δ-Nb 2 O 5 , modified with tetragonal zirconia, is characteristic. A film consisting of cubic zirconium oxide with impurities of corundum α-Al 2 O 3 and an X-ray amorphous phase is formed on aluminum and its alloys.
Высокая температура прианодного пространства, обеспечиваемая за счет значительной начальной плотности тока, высокая температура искр (2800-3000оС), реализуемая в процессе микродугового оксидирования, способствуют образованию оксида циркония на аноде по схеме:
K2ZrF6 
ZrF
Кроме того, в условиях кратковременного искрового разряда в предлагаемом электролите на ниобия, алюминии и их сплавах образуются фазы состава K2O-Nb2O5-ZrO2 и Al2O3-ZrO2 соответственно. Микрозондовый анализ элементного состава полученных покрытий по поверхности и сечению показал наличие в них не менее 30-40% по весу циркония, который сконцентрирован, в основном, во внешнем слое покрытий, составляющем примерно треть от толщины формируемой пленки. Данные анализа приведены в таблице.The high temperature of the anode space provided by a significant initial current density, the high temperature of sparks (2800-3000 о С), realized in the process of microarc oxidation, contribute to the formation of zirconium oxide on the anode according to the scheme:
K 2 ZrF 6
In addition, under conditions of short-term spark discharge in the proposed electrolyte on niobium, aluminum and their alloys, phases of the composition K 2 O-Nb 2 O 5 -ZrO 2 and Al 2 O 3 -ZrO 2 are formed, respectively. Microprobe analysis of the elemental composition of the obtained coatings over the surface and cross section showed that they contain at least 30-40% by weight of zirconium, which is concentrated mainly in the outer coating layer, which is about a third of the thickness of the formed film. The analysis data are given in the table.
Свойства и качество получаемых покрытий обусловлены свойствами оксида циркония (IV), который обладает высокой температурой плавления, низким коэффициентом термического расширения, высоким электросопротивлением, что позволяет использовать его в качестве изоляторов, огнеупоров, тугоплавких глазурей, эмалей и т.п. The properties and quality of the resulting coatings are due to the properties of zirconium (IV) oxide, which has a high melting point, low coefficient of thermal expansion, high electrical resistance, which allows it to be used as insulators, refractories, refractory glazes, enamels, etc.
Таким образом, покрытия, полученные с помощью предлагаемого технического решения, являются коррозионно-устойчивыми в атмосферных и реакционных условиях, обладают высокими электрозащитными свойствами. Thus, the coatings obtained using the proposed technical solution are corrosion-resistant in atmospheric and reaction conditions, have high electrical properties.
Напряжение пробоя (при постоянном напряжении) в системе металл-оксид-металл при положительной и отрицательной полярности составляет 1600 В и выше для ниобия и 500-700 В для алюминия. Покрытия на ниобии и его сплавах термически стабильны при нагреве до температуры 1000-1200 К в вакууме, имеют удельное сопротивление при 900 К порядка 105 Ом˙см. Тангенс угла диэлектрических потерь для покрытий на ниобии и его сплавах равен 0,016; для покрытий на алюминии и его сплавах равен 0,0029.The breakdown voltage (at constant voltage) in the metal-oxide-metal system with positive and negative polarity is 1600 V and higher for niobium and 500-700 V for aluminum. Coatings on niobium and its alloys are thermally stable when heated to a temperature of 1000-1200 K in vacuum, have a specific resistance at 900 K of the order of 10 5 Ohm˙cm. The dielectric loss tangent for coatings on niobium and its alloys is 0.016; for coatings on aluminum and its alloys is equal to 0.0029.
Как уже было отмечено, термическая стабильность покрытий обусловлена наличием высокотемпературных модификаций оксида циркония-тетрагональной и кубической. Известно, что тетрагональная модификация оксида циркония устойчива в интервале температур 1170-2370оС, кубическая -2370-2680оС.As already noted, the thermal stability of the coatings is due to the presence of high-temperature modifications of zirconium tetragonal oxide and cubic. It is known that modification of tetragonal zirconia is stable in the temperature range 1170-2370 C, the cubic -2370-2680 C.
Предлагаемое техническое решение осуществимо при следующих значениях параметров оксидирования и концентрациях электролита, выбор которых определяется такими условиями. The proposed technical solution is feasible with the following oxidation parameters and electrolyte concentrations, the choice of which is determined by such conditions.
При напряжении формирования меньше 450 В на сплавах ниобия и алюминия образуется слишком тонкая пленка, которая имеет низкие значения пробойного напряжения, вследствие того, что например, на ниобии и его сплавах, эта пленка (серого цвета) состоит в основном из низкотемпературной модификации Nb2O5 и следов оксида циркония (данные РФА). Термозащитные свойства также снижаются.If the formation voltage is less than 450 V, an excessively thin film is formed on niobium and aluminum alloys, which has low breakdown voltage values, due to the fact that, for example, on niobium and its alloys, this film (gray) consists mainly of a low-temperature modification of Nb 2 O 5 and traces of zirconium oxide (XRD data). Thermal protective properties are also reduced.
При напряжении формирования больше 550 В процесс микродугового оксидирования сопровождается энергичным искрением, возникают дуговые разряды, что приводит к интенсивному газовыделению, повышению температуры электролита. Покрытия получаются неровными, появляются оголенные места,нарушается сплошность покрытия, наблюдается образование кратеров. Хотя фазовый состав покрытия остается без изменений (δ-Nb2O5, ZrO2), за счет механических повреждений эксплуатационные свойства таких покрытий снижаются. Кроме того, при этом резко увеличивается расход электроэнергии.At a formation voltage of more than 550 V, the microarc oxidation process is accompanied by energetic sparking, arcing discharges occur, which leads to intense gas evolution and an increase in the temperature of the electrolyte. The coatings are uneven, bare spots appear, the continuity of the coating is violated, the formation of craters is observed. Although the phase composition of the coating remains unchanged (δ-Nb 2 O 5 , ZrO 2 ), due to mechanical damage, the operational properties of such coatings are reduced. In addition, this dramatically increases energy consumption.
Выбор интервала концентраций электролита обоснован тем, что при низких концентрациях соли (меньше 4 г/л K2ZrF6) уменьшается количество образующегося в покрытии оксида циркония; формируется в основном низкотемпературная пятиокись ниобия. Пленка получается тонкая, серого цвета, с низкими значениями пробойного напряжения. Электролит быстро вырабатывается.The choice of the range of electrolyte concentrations is justified by the fact that at low salt concentrations (less than 4 g / l K 2 ZrF 6 ) the amount of zirconium oxide formed in the coating decreases; mostly low temperature niobium pentoxide is formed. The film is thin, gray, with low breakdown voltage values. Electrolyte is quickly generated.
При завышенных концентрациях электролита (больше 10 г/л K2ZrF6) покрытия получаются с видимыми механическими повреждениями, нарушается сплошность покрытия. Вследствие увеличения плотности раствора наблюдается сильный перегрев в области анодного пространства в ходе процесса микродугового оксидирования. В результате образуется неравномерная по толщине пленка с большим количеством пор и дефектов, особенно по краям изделия, т.к. одновременно с ростом пленки происходит растравливание последней. Кроме этого, повышенная концентрация электролита приводит к снижению потенциала искрения, следствием чего является ухудшение защитных свойств.At elevated concentrations of the electrolyte (more than 10 g / l K 2 ZrF 6 ), the coatings are obtained with visible mechanical damage, the continuity of the coating is violated. Due to the increase in the density of the solution, a strong overheating is observed in the region of the anode space during the microarc oxidation process. As a result, a film uneven in thickness is formed with a large number of pores and defects, especially along the edges of the product, because simultaneously with the growth of the film, the latter is etched. In addition, an increased concentration of electrolyte leads to a decrease in the sparking potential, which results in a deterioration of the protective properties.
Экспериментально установлено, что необходимое время обработки составляет 5-10 мин. В течение этого времени формируются пленки достаточной толщины, способные выдержать определенные энергетические нагрузки, особенно при нагревании в вакууме. It was experimentally established that the necessary processing time is 5-10 minutes. During this time, films of sufficient thickness are formed that can withstand certain energy loads, especially when heated in a vacuum.
Таким образом, предлагаемые интервалы значений параметров способа обеспечивают возможность его реализации с получением технического результата, заключающегося в формировании пленок особой структуры, описанной выше, обеспечивающей повышение их электрозащитных свойств. Thus, the proposed intervals of the parameter values of the method provide the possibility of its implementation with obtaining a technical result, which consists in the formation of films of a special structure described above, providing an increase in their electrical protective properties.
Для осуществления предлагаемого способа используют стандартное оборудование, предназначенное для электрического оксидирования металлов и их сплавов, включая источник тока, причем выпускаемое у нас в стране. To implement the proposed method using standard equipment designed for electrical oxidation of metals and their alloys, including a current source, and manufactured in our country.
Возможность осуществления предлагаемого способа также подтверждается примерами его конкретного выполнения. The possibility of implementing the proposed method is also confirmed by examples of its specific implementation.
П р и м е р 1. Для оксидирования были взяты кусочки жести сплава НбЦУ (ГОСТ 26468-85, химический состав, Zr 1-1,4; С= 0,08-0,12) площадью 1-2 см2. Их обезжиривают в концентрированном растворе щелочи (NaOH), промывают водой и непосредственно перед оксидированием этиловым спиртом. Электролит готовят путем растворения в воде 4,0 г/л фторцирконата калия при нагревании и перемешивании. В электролитическую ячейку, снабженную механической мешалкой, погружают электроды. Анодом является оксидируемое изделие, в качестве катода могут быть использованы ниобий, титан, никель. Устанавливают напряжение формирования 450 В и ведут процесс оксидирования в режиме падающей мощности в течение 5 мин с момента замыкания цепи.PRI me
П р и м е р ы 2-5 осуществляют аналогичным образом, за исключением конкретных значений параметров способа. PRI me R s 2-5 carry out in a similar manner, with the exception of specific values of the parameters of the method.
П р и м е р ы 6-10 осуществляют аналогично примерам 1-5, при этом оксидируемая деталь выполнена из сплава алюминия марки АМцМ (химический состав, Mn 1,0-1,6; Fe 0,7; Si 0,6; Cu 0,2; Ti 0,2; Zn 0,1; Mg 0,05). PRI me R s 6-10 carry out similarly to examples 1-5, while the oxidizable part is made of an aluminum alloy brand AMtsM (chemical composition, Mn 1.0-1.6; Fe 0.7; Si 0.6; Cu 0.2; Ti 0.2; Zn 0.1; Mg 0.05).
П р и м е р ы 11-15 выполнены аналогично примерам 1-5, при этом оксидируемая деталь изготовлена из сплава алюминия марки Д-16 (химический состав, Сu 3,8-4,9; Mg 1,2-1,8; Mn 0,3-0,9; Fe 0,5; Si 0,5; Ni 0,1; ZnO 0,3; Ti 0,1). PRI me R s 11-15 performed similarly to examples 1-5, while the oxidizable part is made of an aluminum alloy brand D-16 (chemical composition, Cu 3.8-4.9; Mg 1.2-1.8 ; Mn 0.3-0.9; Fe 0.5; Si 0.5; Ni 0.1; ZnO 0.3; Ti 0.1).
Значения параметров способа (концентрация электролита, потенциал формирования) приведены в таблице. The values of the parameters of the method (electrolyte concentration, formation potential) are shown in the table.
Пробивные напряжения оксидных покрытий в системе металл-покрытие-металлический контакт определяли по методике ГОСТ 9.302-79 при радиусе закругления металлической иглы-контакта, выполненной из стали, 1,5 мм и нагрузке на контакт 70 Н. На каждом образце пробой проводили не менее, чем в 30 точках. Наиболее вероятные значения величин пробоя приведены в таблице. The breakdown stresses of oxide coatings in the metal-coating-metal contact system were determined according to the method of GOST 9.302-79 with a radius of curvature of a metal contact needle made of steel, 1.5 mm and a contact load of 70 N. At each sample, a breakdown was performed at least than at 30 points. The most likely breakdown values are given in the table.
Высокотемпературный вакуумный отжиг проводили на установке ПРТ-1000, вакуум 10-1 Па.High-temperature vacuum annealing was performed on a PRT-1000 apparatus,
Рентгенограммы получены на установке ДРОН-2,0 (СuK2-излучение).X-ray diffraction patterns were obtained on a DRON-2.0 setup (CuK 2 radiation).
Элементный состав полученных покрытий исследовали с помощью электронного микрозонда на рентгеноспектральном микроанализаторе УХА-5А при ускоряющем напряжении U 20 кВ, I 48 нА. The elemental composition of the obtained coatings was studied using an electron microprobe on a UHA-5A X-ray microanalyzer at an accelerating voltage of U 20 kV, I 48 nA.
Результаты этих исследований (фазовый и элементный состав) приведены в таблице наряду с описанием внешнего вида покрытий. The results of these studies (phase and elemental composition) are given in the table along with a description of the appearance of the coatings.
Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ в сравнении с известным обеспечивает повышение электрозащитных свойств покрытий, полученных с его помощью, а также их хорошие декоративные качества. Для сплавов ниобия способ обеспечивает, кроме этого, высокотемпературную защиту. As can be seen from the above examples, the proposed method in comparison with the known one provides an increase in the electrical protective properties of the coatings obtained with its help, as well as their good decorative qualities. For niobium alloys, the method provides, in addition, high temperature protection.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5024924 RU2049162C1 (en) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | Method for obtaining protective coating on valve metals and their alloys |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5024924 RU2049162C1 (en) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | Method for obtaining protective coating on valve metals and their alloys |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2049162C1 true RU2049162C1 (en) | 1995-11-27 |
Family
ID=21595702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5024924 RU2049162C1 (en) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | Method for obtaining protective coating on valve metals and their alloys |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2049162C1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029529A1 (en) * | 2001-10-02 | 2003-04-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Light metal anodization |
| WO2006047526A2 (en) * | 2004-10-25 | 2006-05-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Article of manufacturing and process for anodically coating aluminum and/or titanium with ceramic oxides |
| US7452454B2 (en) | 2001-10-02 | 2008-11-18 | Henkel Kgaa | Anodized coating over aluminum and aluminum alloy coated substrates |
| US7569132B2 (en) | 2001-10-02 | 2009-08-04 | Henkel Kgaa | Process for anodically coating an aluminum substrate with ceramic oxides prior to polytetrafluoroethylene or silicone coating |
| US7820300B2 (en) | 2001-10-02 | 2010-10-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Article of manufacture and process for anodically coating an aluminum substrate with ceramic oxides prior to organic or inorganic coating |
| US9701177B2 (en) | 2009-04-02 | 2017-07-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Ceramic coated automotive heat exchanger components |
| RU2764535C1 (en) * | 2021-03-11 | 2022-01-18 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Method for obtaining wear-resistant coatings on aluminum alloys |
-
1992
- 1992-01-29 RU SU5024924 patent/RU2049162C1/en active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 1. Патент США N 3832293, кл. C 23B 9/02, 1983. * |
| 2. Патент ГДР N 205458, кл. C 25D 11/26, 1983. * |
| 3. Патент ГДР N 205197, кл. C 25D 11/06, 1983. * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8663807B2 (en) | 2001-10-02 | 2014-03-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Article of manufacture and process for anodically coating aluminum and/or titanium with ceramic oxides |
| US6797147B2 (en) | 2001-10-02 | 2004-09-28 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Light metal anodization |
| US7452454B2 (en) | 2001-10-02 | 2008-11-18 | Henkel Kgaa | Anodized coating over aluminum and aluminum alloy coated substrates |
| US7569132B2 (en) | 2001-10-02 | 2009-08-04 | Henkel Kgaa | Process for anodically coating an aluminum substrate with ceramic oxides prior to polytetrafluoroethylene or silicone coating |
| US7578921B2 (en) | 2001-10-02 | 2009-08-25 | Henkel Kgaa | Process for anodically coating aluminum and/or titanium with ceramic oxides |
| US7820300B2 (en) | 2001-10-02 | 2010-10-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Article of manufacture and process for anodically coating an aluminum substrate with ceramic oxides prior to organic or inorganic coating |
| US8361630B2 (en) | 2001-10-02 | 2013-01-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Article of manufacture and process for anodically coating an aluminum substrate with ceramic oxides prior to polytetrafluoroethylene or silicone coating |
| WO2003029529A1 (en) * | 2001-10-02 | 2003-04-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Light metal anodization |
| US9023481B2 (en) | 2001-10-02 | 2015-05-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Anodized coating over aluminum and aluminum alloy coated substrates and coated articles |
| WO2006047526A2 (en) * | 2004-10-25 | 2006-05-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Article of manufacturing and process for anodically coating aluminum and/or titanium with ceramic oxides |
| WO2006047526A3 (en) * | 2004-10-25 | 2007-06-07 | Henkel Kgaa | Article of manufacturing and process for anodically coating aluminum and/or titanium with ceramic oxides |
| US9701177B2 (en) | 2009-04-02 | 2017-07-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Ceramic coated automotive heat exchanger components |
| RU2764535C1 (en) * | 2021-03-11 | 2022-01-18 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Method for obtaining wear-resistant coatings on aluminum alloys |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Walsh et al. | Plasma electrolytic oxidation (PEO) for production of anodised coatings on lightweight metal (Al, Mg, Ti) alloys | |
| AU657248B2 (en) | Electrodes of improved service life | |
| Hsiao et al. | Anodization of AZ91D magnesium alloy in silicate-containing electrolytes | |
| US6197178B1 (en) | Method for forming ceramic coatings by micro-arc oxidation of reactive metals | |
| US4082626A (en) | Process for forming a silicate coating on metal | |
| EP0181173B1 (en) | Anodic aluminium oxide film and method of forming it | |
| KR101195458B1 (en) | Method for treating the surface of metal | |
| US20110038098A1 (en) | Electrode material for aluminum electrolytic capacitor and process for producing the electrode material | |
| US4668347A (en) | Anticorrosive coated rectifier metals and their alloys | |
| DE4027999A1 (en) | Forming ceramic film or layer on surface of substrate - by spark discharge in electrolytic bath contg. aq. soln. of water soluble silicate dispersed in fine ceramic particles | |
| JP2761751B2 (en) | Electrode for durable electrolysis and method for producing the same | |
| RU2049162C1 (en) | Method for obtaining protective coating on valve metals and their alloys | |
| US3293158A (en) | Anodic spark reaction processes and articles | |
| JP2721739B2 (en) | Method for producing an improved anode | |
| KR101877017B1 (en) | Semiconductor reactor and method of forming coating layer on metallic substrate for semiconductor reactor | |
| CA2020856C (en) | Composite oxide thin film | |
| Wang et al. | Fluoride effect on plasma electrolytic oxidation coating formed on Mg-Al alloy in alkaline electrolytes | |
| RU2070622C1 (en) | Method of applying ceramic coating onto a metal surface by microarc anodizing technique and used electrolyte | |
| JPH11172489A (en) | Production of barium titanate coating film | |
| US20190177868A1 (en) | Durable white inorganic finish for aluminium articles | |
| EP0648863B2 (en) | Enamellable oxide layer | |
| RU2263164C1 (en) | Method of application of protective coatings based on aluminum and its alloys | |
| RU2263163C1 (en) | Method of plasma electrolytic oxidation of rectifying metals and their alloys | |
| EP0182479B1 (en) | Nickel sulphate colouring process for anodized aluminium | |
| Guang-Liang et al. | Characterization of microarc oxidation discharge process for depositing ceramic coating |