RU2048499C1 - Composition for protective-decorative coating - Google Patents
Composition for protective-decorative coating Download PDFInfo
- Publication number
- RU2048499C1 RU2048499C1 SU5041262A RU2048499C1 RU 2048499 C1 RU2048499 C1 RU 2048499C1 SU 5041262 A SU5041262 A SU 5041262A RU 2048499 C1 RU2048499 C1 RU 2048499C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- unsaturated polyester
- mas
- unsaturated
- acids
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к полимерным материалам на основе ненасыщенных полиэфирных смол, которые могут быть использованы в качестве декоративно-защитных покрытий на полимербетонах, древесине, металлах и других материалах, применяемых в строительстве, сантехнике и других отраслях. Известно, что на основе ненасыщенных полиэфирных смол различного состава изготавливают декоративно- защитные покрытия с широким спектром применения. Но также известно, что эти покрытия характеризуются высокой жесткостью, недостаточной стойкостью к агрессивным средам, слабыми прочностными свойствами поверхности. Известно также, что для улучшения этих показателей ненасыщенные полиэфирные смолы совмещают различными способами с другими соединениями, это могут быть мономерные, олигомерные и/или полимерные соединения. Чаще всего в последнее время используют полимерные соединения, такие как полиакрилаты, полиизоцианаты, насыщенные полиэфиры и другие. The invention relates to polymeric materials based on unsaturated polyester resins, which can be used as decorative protective coatings on polymer concrete, wood, metals and other materials used in construction, plumbing and other industries. It is known that decorative protective coatings with a wide range of applications are made on the basis of unsaturated polyester resins of various compositions. But it is also known that these coatings are characterized by high rigidity, insufficient resistance to aggressive environments, weak surface strength properties. It is also known that to improve these parameters unsaturated polyester resins are combined in various ways with other compounds, it can be monomeric, oligomeric and / or polymeric compounds. Most recently, polymeric compounds such as polyacrylates, polyisocyanates, saturated polyesters and others have been used recently.
Известно, что декоративно-защитные покрытия, в частности, наносимые на полимербетоны, используемые, например, в сантехнике должны одновременно обеспечивать ряд требований: декоративный эффект, водостойкость, химстойкость в щелочных и кислых средах, износостойкость, что достигается, как правило, с трудом, так как полиэфирное связующее должно обладать специальными свойствами, быть технологичным, иметь хорошие пропитывающую способность по отношению к наполнителям и адгезию к подложкам. It is known that decorative protective coatings, in particular, applied to polymer concrete, used, for example, in plumbing, must simultaneously provide a number of requirements: decorative effect, water resistance, chemical resistance in alkaline and acidic environments, wear resistance, which is usually achieved with difficulty, since the polyester binder must have special properties, be technologically advanced, have good impregnation ability with respect to fillers and adhesion to substrates.
Известно, что лучшими свойствами перечисленного ряда обладают покрытия на основе изофталатных ненасыщенных полиэфирных смол. Однако эти материалы в отечественной промышленности отсутствуют и на мировом рынке достаточно дороги. It is known that the coatings based on isophthalate unsaturated polyester resins have the best properties of the above series. However, these materials are absent in the domestic industry and are quite expensive on the world market.
Известны композиции для покрытий на основе ненасыщенных полиэфирных смол, содержащих гидроксильные и карбоксильные группы, полиизоцианаты с определенным содержанием NCO-групп и низкомолекулярного карбоксилатного каучука при их содержании в композиции (11,7-15,3):(7,6-11,7):(5,8-7,6) мас. соответственно, в присутствии традиционных добавок [1] Покрытия на основе этих композиций обеспечивают низкую усадку, хорошую химстойкость и эластичность, но на их основе нельзя получить покрытия с высокими декоративными свойствами, кроме того, использование полиизоцианатов высокотоксичных материалов связано с дополнительными, усложняющими технологию, требованиями по технике безопасности и промсанитарии процессов переработки. Known compositions for coatings based on unsaturated polyester resins containing hydroxyl and carboxyl groups, polyisocyanates with a certain content of NCO groups and low molecular weight carboxylate rubber when they are contained in the composition (11.7-15.3) :( 7.6-11.7 ) :( 5.8-7.6) wt. accordingly, in the presence of traditional additives [1] Coatings based on these compositions provide low shrinkage, good chemical resistance and elasticity, but coatings with high decorative properties cannot be obtained on their basis, in addition, the use of polyisocyanates of highly toxic materials is associated with additional technology-complicating requirements on safety measures and industrial hygiene of processing processes.
Известны полимерные композиции на основе смеси полиэфирных смол [2] Они состоят из 30-60 ч. ненасыщенных полиэфирных смол с к.ч. 20-40 и вязкостью (66% стирольного раствора) 1000-3000 МПа, стирольные растворы; 50-20 ч. насыщенных полиэфирных смол с к.ч. 3 и вязкостью (70% стирольные растворы) 1000-2500 МПа; 0,2-4,0 ч. насыщенного полиэфира, нейтрализованного до к.ч. 50-150, и других традиционных добавок. На основе этих композиций получают хорошие покрытия, но эти композиции нетехнологичны из-за использования 3-компонентной системы смол, отличающихся высокой вязкостью, сложностью технологии при глубоких степенях конверсии, на их основе покрытия можно получить только путем прессования. Known polymer compositions based on a mixture of polyester resins [2] They consist of 30-60 hours of unsaturated polyester resins with k.ch. 20-40 and viscosity (66% styrene solution) 1000-3000 MPa, styrene solutions; 50-20 parts of saturated polyester resins with 3 and viscosity (70% styrene solutions) 1000-2500 MPa; 0.2-4.0 parts of saturated polyester neutralized to r.h. 50-150, and other traditional additives. Good coatings are obtained on the basis of these compositions, but these compositions are not technologically advanced due to the use of a 3-component resin system, which is distinguished by high viscosity, technology complexity at deep degrees of conversion, and coatings can be obtained on their basis only by pressing.
Известны также полимерные композиции на основе смеси ненасыщенных полиэфирных смол и насыщенных полиэфирных смол [3] Эти композиции состоят из 30-70 ч. ненасыщенного полиэфира со степенью ненасыщенности 1,5-5,0 и к.ч. 18-40, на основе терефталевой и/или изофталевой кислот, малеиновой кислоты и ее ангидрида и фумаровой кислоты и гликолей; 70-30 ч. α,β-ненасыщенного мономера и 5-30 ч. аморфного линейного насыщенного полиэфира на основе также терефталевой и/или изофталевой кислот и гликолей. Эти композиции отличаются низкой усадкой (0,05-0,06) и высокими физико-механическими характеристиками, например сопротивление изгибу 8-9 кг/мм2. Однако эти материалы не технологичны и не всегда доступны в условиях отечественного производства.Polymeric compositions based on a mixture of unsaturated polyester resins and saturated polyester resins are also known [3]. These compositions consist of 30-70 parts of unsaturated polyester with a degree of unsaturation of 1.5-5.0 and parts by weight 18-40, based on terephthalic and / or isophthalic acids, maleic acid and its anhydride and fumaric acid and glycols; 70-30 parts of an α, β-unsaturated monomer and 5-30 parts of an amorphous linear saturated polyester based also on terephthalic and / or isophthalic acids and glycols. These compositions are characterized by low shrinkage (0.05-0.06) and high physical and mechanical characteristics, for example, bending resistance of 8-9 kg / mm 2 . However, these materials are not technological and not always available in domestic production.
Известны полимерные композиции для покрытий, состоящие из смеси: 25-60 мас. ненасыщенной полиэфирной смолы на основе малеиновой кислоты, ее ангидрида и/или фумаровой кислоты и спиртового компонента, с содержанием двойных связей эквивалентных 145-165, в виде 30-60% растворов в реакционноспособных мономерах, преимущественно в стироле, и 5-20 мас. насыщенной полиэфирной смолы, синтезируемой на основе двух спиртовых, из которых 20-80 мол. содержится неопентилгликоля, и двух кислотных компонентов, при 70-90 мол. содержании терефталевой и/или изофталевой кислот, причем насыщенные полиэфиры используют в виде >30% растворов в стироле [4] А также композиции могут содержать обычные добавки, например катализаторы отверждения, наполнители и другие. Покрытия на основе этих композиций отличаются низкой усадкой, эластичны, имеют хорошие диэлектрические характеристики и высокий декоративный эффект. Но эти композиции не технологичны, так как известно, что стирольные растворы насыщенных полиэфиров не стабильны, имеют высокую вязкость, к тому же эти композиции более токсичны из-за высокого содержания стирола в растворах насыщенных полиэфиров, имеют недостаточно высокую теплостойкость. Known polymer compositions for coatings, consisting of a mixture of: 25-60 wt. unsaturated polyester resin based on maleic acid, its anhydride and / or fumaric acid and an alcohol component, containing double bonds equivalent to 145-165, in the form of 30-60% solutions in reactive monomers, mainly in styrene, and 5-20 wt. saturated polyester resin synthesized on the basis of two alcohol, of which 20-80 mol. contains neopentyl glycol, and two acidic components, at 70-90 mol. the content of terephthalic and / or isophthalic acids, and saturated polyesters are used in the form of> 30% solutions in styrene [4]. Also, the compositions may contain conventional additives, for example, curing catalysts, fillers and others. Coatings based on these compositions are characterized by low shrinkage, are elastic, have good dielectric characteristics and a high decorative effect. But these compositions are not technologically advanced, as it is known that styrene solutions of saturated polyesters are not stable, have high viscosity, moreover, these compositions are more toxic due to the high styrene content in solutions of saturated polyesters, and have insufficiently high heat resistance.
Наиболее близкой к изобретению по технической сущности является композиция для защитно-декоративных покрытий, включающая ненасыщенный полиэфир, стирол, ускоритель и тиксотропную добавку [5]
Ненасыщенный полиэфир получают из α,β-ненасыщенных дикарбоновых кислот и насыщенных кислот в мольных соотношениях (75:25)-(35:65) и гликолей.Closest to the invention in technical essence is a composition for protective and decorative coatings, including unsaturated polyester, styrene, accelerator and thixotropic additive [5]
The unsaturated polyester is obtained from α, β-unsaturated dicarboxylic acids and saturated acids in molar ratios (75:25) - (35:65) and glycols.
В качестве насыщенных дикарбоновых кислот используют терефталевую кислоту или ее смеси с изо- или ортофталевой кислотами. Сополимеризующимися мономерами являются виниловые и/или аллиловые мономеры при соотношении полиэфир-мономер (80:20)-(30:70) cоответственно и насыщенного полиэфира на основе насыщенных дикарбоновых кислот и гликолей, причем 50-90 мол. кислотного компонента составляют фрагменты эфиров терефталевой кислоты. Насыщенные полиэфиры в композициях используются в виде 70% стирольных растворов. Композиции содержат 70-97 мас.ч. ненасыщенной полиэфирной смолы и 3-30 мас.ч. насыщенной полиэфирной смолы, т.е. суммарное количество полиэфиров составляет 100 мас. ч. а также композиция содержит обычные добавки, например катализаторы, ускорители и другие. Покрытия на основе этих композиций характеризуются хорошими прочностными свойствами, низкой усадкой, имеют высокие декоративные свойства. Однако из-за использования насыщенных полиэфиров в виде сильноразбавленных стирольных растворов эти материалы нестабильны, при изготовлении изделий из них выделяется много стирола, теплостойкость у них на уровне традиционных показателей (140-180) по Вика, кроме того, многокомпонентность композиции делает ее сложной в технологии изготовления. As saturated dicarboxylic acids, terephthalic acid or mixtures thereof with iso- or orthophthalic acids are used. The copolymerizable monomers are vinyl and / or allyl monomers with a ratio of polyester-monomer (80:20) - (30:70), respectively, and a saturated polyester based on saturated dicarboxylic acids and glycols, with 50-90 mol. the acid component are fragments of terephthalic acid esters. Saturated polyesters in the compositions are used as 70% styrene solutions. The composition contains 70-97 parts by weight unsaturated polyester resin and 3-30 parts by weight saturated polyester resin, i.e. the total amount of polyesters is 100 wt. including the composition contains conventional additives, for example, catalysts, accelerators and others. Coatings based on these compositions are characterized by good strength properties, low shrinkage, and have high decorative properties. However, due to the use of saturated polyesters in the form of highly diluted styrene solutions, these materials are unstable, a lot of styrene is released in the manufacture of products from them, their heat resistance is on the level of traditional indicators (140-180) according to Vick, in addition, the multicomponent composition makes it difficult in technology manufacture.
Техническим результатом изобретения является создание композиций для покрытий с пониженным содержанием токсичного летучего мономера, повышенной теплостойкостью и улучшенной технологичностью. The technical result of the invention is the creation of compositions for coatings with a reduced content of toxic volatile monomer, increased heat resistance and improved processability.
Это достигается тем, что в композиции для защитно-декоративных покрытий, включающей ненасыщенный полиэфир, стирол, ускоритель и тиксотропную добавку, согласно изобретению, в качестве ненасыщенного полиэфира содержит продукт взаимодействия ненасыщенного полиэфира на основе ненасыщенных кислот и/или их ангидридов, гидроксилсодержащих компонентов, диметилтерефталата или ненасыщенных кислот канифоли с 2-10 мас. насыщенного полиэфира алкидной смолой, со степенью изомеризации 77-95% и кислотным числом 10-70 мг КОН/г, при следующем соотношении компонентов композиции, мас.ч. This is achieved by the fact that in the composition for protective and decorative coatings comprising an unsaturated polyester, styrene, an accelerator and a thixotropic additive, according to the invention, as an unsaturated polyester contains the reaction product of an unsaturated polyester based on unsaturated acids and / or their anhydrides, hydroxyl-containing components, dimethyl terephthalate or unsaturated acids of rosin with 2-10 wt. saturated polyester alkyd resin, with a degree of isomerization of 77-95% and an acid number of 10-70 mg KOH / g, in the following ratio of components of the composition, parts by weight
Продукт взаимодействия
ненасыщенного полиэфира
со степенью изомеризации 77-95% и кислотным числом 10-70 мг КОН/г 55-70 Стирол 30-45 Ускоритель 2-10 Перекись метилэтилкетона 1,0-1,5 Тиксотропная добавка 0,1-3,0
Кроме того, композиция может содержать наполнитель в количестве 7-40 мас.ч.Interaction product
unsaturated polyester
with a degree of isomerization of 77-95% and an acid number of 10-70 mg KOH / g 55-70 Styrene 30-45 Accelerator 2-10 Methyl ethyl ketone peroxide 1.0-1.5 Thixotropic additive 0.1-3.0
In addition, the composition may contain a filler in an amount of 7-40 parts by weight
Также композиция может содержать жидкие диановые эпоксидные смолы с мол. м. 350-800 в количестве 0,5-5,0 мас.ч, краситель в количестве 0,001-0,2 мас. ч и деаэрирующую добавку марки ВУК на основе сополимеров адипиновой кислоты с диолами, полигликолями и оксидов кремния в количестве 0,001-0,1 мас.ч
Сущность изобретения заключается в создании новой композиции для декоративно-защитных покрытий с использованием нового связующего смолы на основе модифицированного ненасыщенного полиэфира, а также специальных добавок, таких как тиксотропирующая, армирующая, пигментирующая и т.д. в определенных соотношениях.The composition may also contain liquid Diane epoxy resins with mol. m. 350-800 in an amount of 0.5-5.0 wt.h, dye in an amount of 0.001-0.2 wt. h and deaerating additive brand VUK based on copolymers of adipic acid with diols, polyglycols and silicon oxides in an amount of 0.001-0.1 wt.h
The essence of the invention is to create a new composition for decorative protective coatings using a new binder resin based on modified unsaturated polyester, as well as special additives such as thixotropic, reinforcing, pigmenting, etc. in certain proportions.
Использование в композиции нового модифицированного ненасыщенного полиэфира позволяет снизить содержание токсичного мономера в связующем, значительно (от 140-180 до 200-230) повысить теплостойкость покрытия, улучшить технологичность композиции за счет сокращения компонентности связующего и оптимальных реологических свойств связующего и композиции, а также обеспечивает высокий декоративный эффект покрытия, проявляющийся в блеске и глянцевости поверхности, для прозрачного покрытия, полную прозрачность в стандартном слое, для пигментированного полную укрывистость в стандартном слое. Водостойкость и химстойкость в щелочных и кислых средах покрытий на основе предлагаемых композиций находятся на уровне известных образцов. The use of a new modified unsaturated polyester in the composition allows to reduce the content of toxic monomer in the binder, significantly (from 140-180 to 200-230) increase the heat resistance of the coating, improve the manufacturability of the composition by reducing the componentity of the binder and optimal rheological properties of the binder and composition, and also provides decorative effect of the coating, manifested in luster and glossiness of the surface, for a transparent coating, full transparency in the standard layer, for pigmentation full coverage in the standard layer. Water resistance and chemical resistance in alkaline and acidic coatings based on the proposed compositions are at the level of known samples.
Новое связующее представляет собой вязкую жидкость с к.ч. 10-70 мг КОН/г, содержанием стирола 30-45% вязкостью 500-1000 МПа, степенью изомеризации малеинатов в фумараты 77-95%
В качестве ненасыщенного полиэфира используют продукты взаимодействия ненасыщенных кислот и/или их ангидридов (малеиновая, фумаровая кислота, малеиновый ангидрид, фталевый ангидрид и др.), диметилтерефталат, реакционноспособных кислот, входящих в состав канифоли (абиентиновой и левопимаровой и др. ) 0,3-1,0 моль и гидроксилсодержащих компонентов (этиленгликоль, диэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль, неопентил- гликоль, дифенилолпропан, оксипропилированный дифенилолпропан и др.) 1,1-1,3 моль.The new binder is a viscous liquid with k.ch. 10-70 mg KOH / g, styrene content 30-45% viscosity 500-1000 MPa, the degree of isomerization of maleates into fumarates 77-95%
As the unsaturated polyester, the products of the interaction of unsaturated acids and / or their anhydrides (maleic, fumaric acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, etc.), dimethyl terephthalate, and reactive acids that are part of rosin (abientic and levopimaric, etc.) are used 0.3. -1.0 mol and hydroxyl-containing components (ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, diphenylol propane, hydroxypropylated diphenylol propane, etc.) 1.1-1.3 mol.
В качестве насыщенного полиэфира используют алкидные смолы на основе глицерина (глифталевые) и пентаэритрита (пентафталевые) при соотношении кислотного и спиртового компонентов (1-1,5):(1-2,0). Alkyd resins based on glycerol (glyphthalic) and pentaerythritol (pentaphthalic) are used as saturated polyester with a ratio of acid and alcohol components (1-1.5) :( 1-2.0).
В качестве ускорителя может быть использован любой традиционный ускоритель на основе соединений металлов кобальта, свинца, цинка, марганца, ванадия, например, нафтенат кобальта марок НК-2, НК-3 по ТУ 6-05-1075-76, и азотсодержащие ускорители, например третичные амины: диметиланилин, диоксиэтиланилин и др. As an accelerator, any conventional accelerator based on metal compounds of cobalt, lead, zinc, manganese, and vanadium can be used, for example, cobalt naphthenate grades NK-2, NK-3 according to TU 6-05-1075-76, and nitrogen-containing accelerators, for example tertiary amines: dimethylaniline, dioxyethylaniline, etc.
В качестве медифицирующей добавки продуктов взаимодействия эпихлоргидрина с ароматическими диоксисоединениями могут быть использованы жидкие эпоксидные смолы диенового типа с мол. м. 350-800, например, марки ЭД-16, ЭД-20, ГОСТ 10587-84. As a medicinal additive for the products of the interaction of epichlorohydrin with aromatic dioxo compounds, liquid diene-type epoxies with a mol. m. 350-800, for example, brands ED-16, ED-20, GOST 10587-84.
В качестве тиксотропной добавки могут использоваться наполнители на основе диоксида кремния типа аэросил, например, марок А-300, А-380, ГОСТ 14922-77, оксиды щелочно-земельных металлов Са или Мg, например, оксид магния, ГОСТ 844-79, карбонаты щелочно-земельных металлов, например, карбонат кальция; силикаты алюминия, например, гидратированный силикат алюминия (каолин). As a thixotropic additive, silica-based fillers of the aerosil type, for example, grades A-300, A-380, GOST 14922-77, alkaline earth metal oxides Ca or Mg, for example, magnesium oxide, GOST 844-79, carbonates, can be used alkaline earth metals, for example calcium carbonate; aluminum silicates, for example, hydrated aluminum silicate (kaolin).
В качестве наполнителей с армирующими и пигментирующими свойствами могут использоваться оксиды металлов, например диоксид титана, лучше рутильных форм, марки Р-01, Р-02 и др. ГОСТ 9808-84; черные сажи (канальная, термическая, ацетиленовая), например, сажа черная марки ТГ-10, ГОСТ 7885-77; карбонаты металлов Са, Ва и др. например, карбонат кальция (мел обогащенный) ГОСТ 12085-73. As fillers with reinforcing and pigmenting properties, metal oxides can be used, for example titanium dioxide, better than rutile forms, brands P-01, P-02, etc. GOST 9808-84; black soot (channel, thermal, acetylene), for example, black soot grade TG-10, GOST 7885-77; metal carbonates of Ca, Ba, etc., for example, calcium carbonate (chalk enriched) GOST 12085-73.
В качестве красителей, кроме названных пигментирующих добавок, могут использоваться органические пигменты на основе многоядерных ароматических соединений, порошкообразные полимеррастворимые продукты разных цветов, например, пигмент голубой фталоцианиновый, ГОСТ 6710-53; пигмент желтый 73; пигмент красный 2: хромогенные оксиды металлов, например, оксид хрома, ГОСТ 2912-79. As dyes, in addition to the above pigment additives, organic pigments based on multinuclear aromatic compounds, powdery polymer-soluble products of different colors, for example, blue phthalocyanine pigment, GOST 6710-53 can be used; pigment yellow 73; pigment red 2: chromogenic metal oxides, e.g. chromium oxide, GOST 2912-79.
Композиция может содержать деаэрирующую добавку в количестве 0,001-0,1 мас. ч. в качестве которой может быть использована добавка фирмы ВУК-Chemi, марки ВУК на основе сополимеров адипиновой кислоты с диолами, полигликолями и оксидов кремния. The composition may contain a deaerating additive in an amount of 0.001-0.1 wt. including the additive VUK-Chemi, brand VUK based on copolymers of adipic acid with diols, polyglycols and silicon oxides, can be used.
Новое связующее на основе ненасыщенных полиэфиров получают путем постадийного синтеза. В реактор с мешалкой, теплоносителем в рубашке, с подачей азота, загружают сначала гидроксилсодержащие компоненты и/или эфиры терефталевой кислоты; реакции ведут при температуре 170-200оС (кислотное число, коэффициент рефракции), далее в случае двухстадийных процессов кислотные компоненты второй стадии загружают и процесс ведут при температуре 190-200оС в присутствии 2-10 мас. модифицирующей добавки до кислотного числа 10-70 мг/КОН/г. Далее в полученный полиэфир при 165 ± 5оС вводят ингибитор в количестве 0,01-0,05 мас. и затем при 100 ± 5оС начинают совмещение с мономером в соотношении (75-55):(30-45) до получения однородного раствора.A new binder based on unsaturated polyesters is obtained by stepwise synthesis. First, hydroxyl-containing components and / or terephthalic acid esters are loaded into a reactor with a stirrer and a jacketed coolant with nitrogen supply; The reaction is conducted at a temperature of about 170-200 C (acid number, refraction coefficient), then in the case of two-stage processes of the acidic components of the second stage are charged, and the process is conducted at a temperature of 190-200 C in the presence of 2-10 wt. modifying additives to an acid number of 10-70 mg / KOH / g Further, the resulting polyester at 165 ± 5 ° C inhibitor is administered in an amount of 0.01-0.05 wt. and subsequently at 100 ± 5 ° C start in combination with a monomer ratio (75-55) 30-45 :() to obtain a homogeneous solution.
Приготовление композиций. Все сыпучие наполнители для композиции предварительно высушиваются в термошкафах при температуре 110-120оС до остаточной влажности не более 0,2% В смесителе загружают связующее, включают мешалку и далее загружают модифицирующую добавку (при необходимости), затем порциями в 4-5 приемов с интервалом 30-60 мин вводят расчетное количество ускорителя, перемешивают 5-6 ч и ставят композицию на вызревание в течение 10-12 ч, затем перемешивают 60 мин, после чего начинают гомогенизацию массы.Preparation of compositions. All particulate fillers for the composition previously dried in an oven at a temperature of 110-120 o C to a residual moisture content of not more than 0.2% in a mixer charged with the binder, and further includes a stirrer was charged with the builder (if necessary), then portionwise with 4-5 receptions in the interval of 30-60 minutes, the calculated amount of the accelerator is introduced, mixed for 5-6 hours and the composition is set to mature for 10-12 hours, then stirred for 60 minutes, after which the mass homogenization begins.
П р и м е р А. Реакцию проводят в присутствии традиционных катализаторов-ацетатов цинка, свинца, марганца, кобальта в количестве 0,005-0,03% Приготовление связующего. В четырехгорловый реактор с мешалкой, подачей азота, прямым холодильником, контролем температуры, вводят 1,2-пропиленгликоль (1,1 моль), диметилтерефталат (0,4 моль) в присутствии катализатора при температуре 175оС проводят реакцию переэтерификации до значения коэффициента рефракции 1,5100-1,5160. Массу охлаждают до температуры 105-95оС, вводят малеиновый ангидрид (0,6 моль) и 2% глифталевой смолы от суммарной загрузки, процесс ведут при температуре 180-190оС до кислотного числа 32 мг КОН/г. Далее полиэфир охлаждают до температуры 165оС, вводят гидрохинон в количестве 0,02% охлаждают до температуры 95оС и растворяют в 35 мас.ч. стирола (свойства в табл. 1).PRI me R A. The reaction is carried out in the presence of traditional catalysts, acetates of zinc, lead, manganese, cobalt in an amount of 0.005-0.03% Preparation of a binder. In four-necked reactor with stirrer, nitrogen inlet, a condenser, temperature control, administered 1,2-propylene glycol (1.1 mol), dimethyl terephthalate (0.4 mol) in the presence of a catalyst at a temperature of 175 ° C to conduct a transesterification reaction refraction coefficient values 1.5100-1.5160. The mass is cooled to a temperature of 105-95 ° C, is introduced maleic anhydride (0.6 mol) and 2% of the total glyptal resin boot process is carried out at a temperature of 180-190 ° C to an acid number of 32 mg KOH / g. Further, polyester was cooled to 165 ° C, hydroquinone is administered in an amount of 0.02% was cooled to a temperature of 95 ° C and dissolved in 35 parts by weight styrene (properties in table. 1).
П р и м е р В. В четырехгорловый реактор с мешалкой, подачей азота, прямым холодильником, контролем температуры загружают оксипропилированный дифенилолпропан (ОПДФП), предварительно разогретый при 100оС (1,1 моль) малеиновый ангидрид (1,0 моль) и 8% глифталевой смолы и при 200 ± 5оС проводят реакцию поликонденсации до кислотного числа 10 мг КОН/г. Далее полиэфир охлаждают до температуры 170оС вводят гидрохинон в количестве 0,01% и совмещают с 45 мас.ч. стирола (свойства в табл. 1).PRI me R B. In a four-neck reactor with a stirrer, nitrogen supply, direct refrigerator, temperature control load oxypropylated diphenylolpropane (OPDFP), pre-heated at 100 about C (1.1 mol) maleic anhydride (1.0 mol) and 8% glyptal resin and at 200 ± 5 ° C, the polycondensation reaction is carried out to an acid number of 10 mg KOH / g. Next, the polyester is cooled to a temperature of 170 about With the introduction of hydroquinone in an amount of 0.01% and combine with 45 wt.h. styrene (properties in table. 1).
П р и м е р С. В реактор по примеру А загружают 1,2-пропиленгликоль (1,3 моль), малеиновый ангидрид (1,0 моль). Процесс поликонденсации ведут при температуре 185 ± 5оС до кислотного числа 65 мг КОН/г, в массу вводят канифоль 0,3 моль в пересчете на содержание основных реагирующих кислот и 10% глифталевой смолы, процесс поликонденсации ведут при температуре 200-205оС до кислотного числа 70 мг КОН/г. Далее полиэфир охлаждают до температуры 170оС, вводят гидрохинон в количестве 0,02% охлаждают до температуры 115оС и совмещают с 42 мас.ч. стирола (свойства в табл. 1).PRI me R C. In the reactor according to example a load of 1,2-propylene glycol (1.3 mol), maleic anhydride (1.0 mol). The process of the polycondensation is conducted at a temperature of 185 ± 5 ° C to an acid number of 65 mg KOH / g, weight rosin introduced 0.3 mol based on the content of basic reacting acid and 10% glyptal resin, a polycondensation process is carried out at a temperature of 200-205 C. up to an acid value of 70 mg KOH / g. Further, polyester was cooled to 170 ° C, hydroquinone is administered in an amount of 0.02% was cooled to a temperature of 115 ° C and combined with 42 parts by weight styrene (properties in table. 1).
П р и м е р 1. В связующее по примеру А (100 мас.ч.) вводят предварительно высушенный аэросил (1,5 мас.ч.) и ускоритель нафтенат кобальта (НК-3) (3,0 мас.ч.). Смесь перемешивают до образования гомогенной массы. Из полученной композиции с вязкостью 780 МПа ˙ c изготавливают стандартные образцы для испытаний. Отверждение осуществляют в присутствии инициатора отверждения перекиси метилэтилкетона в количестве 1-2 мас.ч. при комнатной температуре и относительной влажности 60% Время гелеобразования составляет 10-20 мин. Образцы подвергают термообработке при 90оС в течение 5 ч, после чего он готов к испытанию. Поверхность образца прозрачна, глянцева, не искажает фактуры подложки. Свойства в табл. 2.PRI me
П р и м е р 5. В связующее по примеру А (100 мас.ч.) вводят эпоксидную смолу марки ЭД-16 (1,0 мас.ч), предварительно высушенные оксид магния (1,0 мас.ч.), диоксид титана (15 мас.ч.), краситель оксид хрома (0,5 мас.ч. деэрирующую добавку вук ВУК А-501 (0,05 мас.ч.), ускоритель нафтенат кобальта НК-3 (0,5 мас. ч. ). Смесь перемешивают до образования гомогенной массы с вязкостью 2400 МПа ˙ с. Отверждение осуществляют в присутствии инициатора отверждения перекиси метилэтилкетона в количестве 1-2 мас.ч. при комнатной температуре и относительной влажности 60% Время гелеобразования составляет 10-20 мин. Образцы повергают термообработке при 90оС в течение 5 ч, после чего они готовы к испытаниям. Поверхность образцов однородная, светло-зеленого цвета, имеет блеск, глянцевость, полностью укрывает подложку в стандартном слое. Остальные свойства приведены в табл. 2. Составы композиций и свойства остальных примеров приведены в табл. 2. В примерах 6-8 по табл. 2 переработку осуществляют аналогично примерам 1 и 5. В примерах 2-4 переработку осуществляют при повышенной температуре 140-155оС, время гелеобразования 3-5 мин, далее как в примере 1.PRI me
Claims (4)
Стирол 30 45
Ускоритель 2 10
Перекись метилэтилкетона 1,0 1,5
Тиксотропная добавка 0,1 3,0
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит наполнитель в количестве 7 40 мас.ч.The product of the interaction of the specified unsaturated polyester with a degree of isomerization of 77 95% and an acid number of 10 70 mg KOH / g 55 70
Styrene 30 45
Accelerator 2 10
Methyl ethyl ketone peroxide 1.0 1.5
Thixotropic supplement 0.1 3.0
2. The composition according to p. 1, characterized in that it contains a filler in an amount of 7 to 40 wt.h.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5041262 RU2048499C1 (en) | 1992-05-07 | 1992-05-07 | Composition for protective-decorative coating |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5041262 RU2048499C1 (en) | 1992-05-07 | 1992-05-07 | Composition for protective-decorative coating |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2048499C1 true RU2048499C1 (en) | 1995-11-20 |
Family
ID=21603770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5041262 RU2048499C1 (en) | 1992-05-07 | 1992-05-07 | Composition for protective-decorative coating |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2048499C1 (en) |
-
1992
- 1992-05-07 RU SU5041262 patent/RU2048499C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР N 761439, кл. C 04B 26/18, 1979. * |
| 2. Патент Румынии N 95554, кл. C 08L 67/06, опублик. 1988. * |
| 3. Патент США N 4102944, кл. 260-861, опублик. 1978. * |
| 4. Патент США N 3736278, кл. 260-22, опублик. 1973. * |
| 5. Заявка ФРГ N 2408524, кл. C 08L 67/06, 1981. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4145370A (en) | Powdered coating composition of carboxyl terminated polyester, epoxy resin and zinc oxide | |
| CA1116789A (en) | Powder resin compositions | |
| JPH0586435B2 (en) | ||
| CN112646156A (en) | Polyphenylene sulfide ether ketone modified waterborne alkyd resin and preparation method thereof | |
| EP0651039B1 (en) | Alkyd paints | |
| US11673986B2 (en) | Acrylic modified polyester resin and preparation method thereof | |
| US3919063A (en) | Electron-beam radiation-curing method of unsaturated polyesters derived from endomethylene tetrahydrophthalic acid | |
| US5420205A (en) | Binder and coating agent composition, its manufacture and use | |
| RU2048499C1 (en) | Composition for protective-decorative coating | |
| US4478994A (en) | Use of unsaturated polyesters as additive binders improving adhesion in coating agents for coating of metals | |
| US3139411A (en) | Polymer blends of vinyl polymers with oil-modified alkyd resins | |
| US3940350A (en) | Moulding compositions based on unsaturated polyesters, copolymerisable vinyl monomers and cellulose esters | |
| US2652383A (en) | Polyester resin compositions and process of preparing same | |
| US3331796A (en) | Low gloss wax ethylene vinyl acetate copolymer-modified polyester coating composition | |
| IE47924B1 (en) | Cross-linkable saturated polyester compositions for paint in powder form with a matt and/or satin surface and process for the preparation of this paint | |
| KR100541417B1 (en) | acrylic denatured alkyd resin composition including epoxy-ester and method of preparing the same | |
| US5256709A (en) | Unsaturated polyester resin compositions containing compatible compounds having aromatic substituents | |
| EP0351024A2 (en) | Process for the preparation of polyesters | |
| WO1993019136A1 (en) | Aqueous coatings composition and process for the preparation thereof | |
| US4365046A (en) | Process to control the curing reaction between a copolyester resin and an epoxide compound, and a composition formed for that process | |
| JPH0216938B2 (en) | ||
| US3226451A (en) | Unsaturated polyester resin resulting from the copolymerization of an unsaturated polyester and a polyallyl ether, and process for preparing same | |
| JPH02155949A (en) | Resin composition | |
| EP1423450B1 (en) | Process for making reactive unsaturated polyester resins from 2-methyl-1,3-propanediol | |
| JPS58108218A (en) | Unsaturated polyester resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070508 |