RU2042691C1 - Method of preparing polyester urethane solution in ethyl acetate - Google Patents
Method of preparing polyester urethane solution in ethyl acetate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2042691C1 RU2042691C1 RU93032510A RU93032510A RU2042691C1 RU 2042691 C1 RU2042691 C1 RU 2042691C1 RU 93032510 A RU93032510 A RU 93032510A RU 93032510 A RU93032510 A RU 93032510A RU 2042691 C1 RU2042691 C1 RU 2042691C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- ethyl acetate
- polyester urethane
- sncl
- tertiary amine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения полиэфируретанов в растворе, а именно в растворе этилацетата, и может быть использовано в различных областях промышленности при получении клеев, покрытий для тканей и т.д. The invention relates to methods for producing polyether urethanes in solution, namely in a solution of ethyl acetate, and can be used in various industries for the production of adhesives, coatings for fabrics, etc.
Известен способ получения растворов полиэфируретанов в этилацетате путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с диизоцианатом в растворе в присутствии катализатора (октоат олова) [1]
Недостатком данного способа является высокая токсичность используемого катализатора.A known method of producing solutions of polyether urethanes in ethyl acetate by reacting a hydroxyl-containing compound with a diisocyanate in solution in the presence of a catalyst (tin octoate) [1]
The disadvantage of this method is the high toxicity of the catalyst used.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения раствора полиэфируретанов в этилацетате путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с диизоцианатом в растворе этилацетата в присутствии катализатора 1,4-4 диазабицикло 2,2,2-октана (ДАБКО) [2] Отсутствие отечественного производства используемого катализатора ДАБКО затрудняет применение известного способа в промышленности. Closest to the invention in technical essence is a method for producing a solution of polyether urethanes in ethyl acetate by reacting a hydroxyl-containing compound with diisocyanate in a solution of ethyl acetate in the presence of a catalyst 1,4-4 diazabicyclo 2,2,2-octane (DABCO) [2] Lack of domestic production of the used catalyst DABCO complicates the application of the known method in industry.
Цель изобретения получение высокомолекулярного полиэфиpуретана в растворе этилацетата с использованием экологически безопасного и доступного катализатора. The purpose of the invention is the production of high molecular weight polyether urethane in a solution of ethyl acetate using an environmentally friendly and affordable catalyst.
Цель достигается тем, что при получении раствора полиэфируретанов в этилацетате путем взаимодействия гидроксилсодержащих компонентов с диазоцианатом в среде этилацетата в присутствии катализатора, в качестве катализатора используют пятиводное четыреххлористое олово SnCl4˙5H2O в количестве 0,005-0,07 мас. по отношению к раствору полимера и дополнительно вводят третичный амин при мольном соотношении пятиводного четыреххлористого олова к третичному амину 1:(6-12).The goal is achieved in that when receiving a solution of polyether urethanes in ethyl acetate by reacting hydroxyl-containing components with a diazocyanate in an ethyl acetate medium in the presence of a catalyst, penta tetrachloride SnCl 4 ˙ 5H 2 O in an amount of 0.005-0.07 wt. with respect to the polymer solution, and additionally, a tertiary amine is introduced at a molar ratio of pentachloride tin tetrachloride to tertiary amine 1: (6-12).
Сущность метода заключается в том, что использование предлагаемых концентраций катализатора SnCl4˙5H2O (0,005-0,07 мас,) обеспечивает такую скорость реакции, которая позволяет, не удлиняя существующий в промышленности процесс, плавно выходить на необходимые значения вязкости раствора, а именно [η 0,8-1,0. При достижении заданных значений рост вязкости реакционной массы останавливается введением обрывателя цепи, например, монофункционального спирта. Дополнительное введение третичного амина в раствор полиэфируретанов в мольном соотношении SnCl4˙5H2O к третичному амину, равном 1:(6-12), обеспечивает жизнеспособность полученного раствора и оказывает обесцвечивающее на него действие, что очень важно, поскольку используемый катализатор SnCl4˙5H2O вызывает окрашивание раствора полиэфируретанов.The essence of the method lies in the fact that the use of the proposed concentrations of the catalyst SnCl 4 2 5H 2 O (0.005-0.07 wt.) Provides such a reaction rate that allows, without extending the existing industry process, to smoothly reach the required values of the solution viscosity, and namely [η 0.8-1.0. Upon reaching the specified values, the increase in the viscosity of the reaction mass is stopped by the introduction of a circuit breaker, for example, monofunctional alcohol. The additional introduction of a tertiary amine into a solution of polyether urethanes in a molar ratio of SnCl 4 ˙ 5H 2 O to a tertiary amine equal to 1: (6-12) ensures the viability of the resulting solution and has a decolorizing effect on it, which is very important since the SnCl 4 ˙ catalyst used 5H 2 O causes staining of a solution of polyether urethanes.
При получении раствора полиэфируретанов в этилацетате в качестве гидроксилсодержащего компонента используют такие полиэфиры как полибутиленгликольадипинат, полигексаметиленгликольадипинат и т.п. Возможно применение низкомолекулярных диолов, таких как бутандиол, гексаметиленгликоль и т.п. в качестве удлинителей цепи. In preparing a solution of polyether urethanes in ethyl acetate, polyesters such as polybutylene glycol adipate, polyhexamethylene glycol adipate, and the like are used as the hydroxyl-containing component. It is possible to use low molecular weight diols such as butanediol, hexamethylene glycol and the like. as extension cords.
В качестве диизоцианата используют толуилендиизоцианат (ТДИ) с различным содержанием изомеров, дифенилметандиизоцианат (ДФМДИ). As diisocyanate use toluene diisocyanate (TDI) with a different content of isomers, diphenylmethanediisocyanate (DFMDI).
В качестве третичного амина используют триэтиламин (ТЭА), диметилгексиламин (ДМГА) и т.п. Triethylamine (TEA), dimethylhexylamine (DMGA) and the like are used as a tertiary amine.
Для получения клеевых композиций раствор полиэфируретанов в этилацетате потребитель смешивает с полиизоцианатом (1-5 мас.) непосредственно перед употреблением в расчете на одну рабочую смену. Поэтому жизнеспособность этой смеси должна быть не менее 8 ч. Время жизни клеевой композиции в присутствии третичного амина составляет 12-24 ч. To obtain adhesive compositions, a consumer mixes a solution of polyester urethanes in ethyl acetate with a polyisocyanate (1-5 wt.) Immediately before use per one shift. Therefore, the viability of this mixture should be at least 8 hours. The lifetime of the adhesive composition in the presence of a tertiary amine is 12-24 hours.
П р и м е р 1. К 100 г полибутиленгликольадипината (содержание ОН-групп 1,60 мас. содержание влаги 0,01 мас.), добавляют 0,25 г SnCl4˙5H2O (0,07 мас.) и перемешивают 20 мин, затем добавляют 251 г ЭА (содержание влаги 0,01 мас.). Повышают температуру до 70оС и при интенсивном перемешивании добавляют 8,32 г ТДИ-80 (содержание 2,4- и 2,6-изомеров 80/20). Выдерживают реакционную смесь в течение 1 ч и затем порционно добавляют еще 0,4 г ТДИ. Время синтеза 3 ч. Затем вводят 1,44 г (0,4 мас.) изопропанола и 183,4 г ЭА (для разбавления полимера 20 мас.). В охлажденный до температуры помещения (20оС) раствор добавляют 0,58 ТЭА (мольное соотношение SnCl4˙5H2O ТЭА 1:8) и перемешивают в течение 10 мин. Окраска раствора от темно-оранжевой меняется до светло-желтой. Характеристическая вязкость полученного раствора [η] 0,96.PRI me R 1. To 100 g of polybutylene glycol adipate (content of OH groups of 1.60 wt. Moisture content of 0.01 wt.), Add 0.25 g of SnCl 4 ˙ 5H 2 O (0.07 wt.) And stirred for 20 minutes, then add 251 g of EA (moisture content of 0.01 wt.). The temperature was raised to 70 ° C and with vigorous stirring is added 8.32 g of TDI-80 (content of 2,4- and 2,6-isomers 80/20). The reaction mixture was kept for 1 h and then another 0.4 g TDI was added portionwise. The synthesis time is 3 hours. Then, 1.44 g (0.4 wt.) Of isopropanol and 183.4 g of EA are added (to dilute the polymer, 20 wt.). Cooled to room temperature (20 ° C) was added 0.58 TEAL (molar ratio of SnCl 4 ˙5H TEA 2 O 1: 8), and stirred for 10 min. The color of the solution from dark orange changes to light yellow. The intrinsic viscosity of the resulting solution [η] is 0.96.
Время жизни клеевой композиции (полученный раствор полиэфируретана в этилацетате в смеси с 5 мас. полиизоцианата) 24 ч. Прочность при расслоении клеевого соединения через 24 ч после склеивания ( σ24) 6,8 кг/см.The lifetime of the adhesive composition (the resulting solution of polyether urethane in ethyl acetate mixed with 5 wt.% Polyisocyanate) is 24 hours. The delamination strength of the adhesive joint 24 hours after gluing (σ 24 ) is 6.8 kg / cm.
П р и м е р 2. К 100 г полибутиленгликольадипината (содержание ОН-групп 1,60 мас. содержание влаги 0,01 мас. добавляют 0,02 г SnCl4˙5H2O (0,005 мас. ) и смесь перемешивают 15 мин, затем добавляют 279 г ЭА (содержание влаги 0,01 мас.). Повышают температуру до 80оС и при интенсивном перемешивании добавляют 9,6 г ТДИ-65 (содержание 2,4- и 2,6-изомеров 65/35). Выдерживают реакционную смесь 3 ч при 80оС и затем порционно вводят 10 г полиэфира. Обрывают полимеризацию добавлением 1,2 г (0,3 мас.) этанола. Для разбавления раствора до 20% добавляют 200 г ЭА. В охлажденный до температуры помещения (25оС) раствор добавляют 0,068 г ТЭА (SnCl4˙5H2O ТЭА 1:12). Раствор меняет окраску от ярко-оранжевой до светло-желтой. Общее время синтеза раствора полимера 7 ч. Характеристическая вязкость полученного раствора [η] 0,83.PRI me R 2. To 100 g of polybutylene glycol adipate (content of OH groups of 1.60 wt. Moisture content of 0.01 wt. Add 0.02 g of SnCl 4 ˙ 5H 2 O (0.005 wt.) And the mixture is stirred for 15 minutes , then add 279 g of EA (moisture content of 0.01 wt.) Raise the temperature to 80 about C and with vigorous stirring add 9.6 g of TDI-65 (the content of 2,4- and 2,6-isomers 65/35) . Maintain the reaction mixture for 3 hours at 80 ° C and then introduced portionwise with 10 g of polyester. terminates polymerization by the addition of 1.2 g (0.3 wt.) of ethanol. to dilute the solution up to 20% was added 200 g of EA., cooled to placing temperature tions (25 ° C) was added 0.068 g of TEA (SnCl 4 ˙5H TEA 2 O 1:12). The solution changes color from bright orange to pale yellow. The total synthesis time of 7 hours the polymer solution. The intrinsic viscosity of the obtained solution [η ] 0.83.
Время жизни клеевой композиции 12 ч, σ24= 6,7 кг/см.The lifetime of the adhesive composition is 12 hours, σ 24 = 6.7 kg / cm.
П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, но синтез проводят в присутствии 0,072 г SnCl4˙5H2O (0,02 мас.) и реакционную смесь выдерживают при 75оС в течение 1,5 ч. Стабилизирующая добавка 0,21 г ТЭА (SnCl4˙5H2O ТЭА 1:10). Характеристическая вязкость полученного раствора 0,92. Время синтеза 4 ч.PRI me R 3. Analogously to example 1, but the synthesis is carried out in the presence of 0.072 g of SnCl 4 ˙ 5H 2 O (0.02 wt.) And the reaction mixture is kept at 75 about C for 1.5 hours. Stabilizing additive 0 21 g of TEA (SnCl 4 ˙ 5H 2 O TEA 1:10). The characteristic viscosity of the resulting solution is 0.92. Synthesis time 4 hours
Время жизни клеевой композиции 16 ч, σ24= 6,8 кг/см.The adhesive composition has a life of 16 hours, σ 24 = 6.8 kg / cm.
П р и м е р 4. Аналогично примеру 1, но синтез проводят в присутствии 0,29 г SnCl4˙5H2O (0,08 мас.). Характеристическая вязкость полученного раствора 1,17, что не удовлетворяет требованиям по вязкости, предъявляемым к полученному раствору.PRI me R 4. Analogously to example 1, but the synthesis is carried out in the presence of 0.29 g of SnCl 4 ˙ 5H 2 O (0.08 wt.). The intrinsic viscosity of the resulting solution is 1.17, which does not satisfy the viscosity requirements for the resulting solution.
П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 в присутствии 0,25 г SnCl4˙5H2O (0,07 мас. ), но в раствор полимера вводят 1 г ТЭА (SnCl4˙5H2O ТЭА 1:14). Характеристическая вязкость полученного раствора 0,96.PRI me R 5. Analogously to example 1 in the presence of 0.25 g of SnCl 4 ˙ 5H 2 O (0.07 wt.), But 1 g of TEA (SnCl 4 ˙ 5H 2 O TEA 1:14 is introduced into the polymer solution ) The intrinsic viscosity of the resulting solution is 0.96.
Время жизни клеевой композиции 5 ч, что не удовлетворяет требованиями по жизнеспособности клеевой композиции. The lifetime of the adhesive composition is 5 hours, which does not meet the requirements for the viability of the adhesive composition.
П р и м е р 6. К 100 г полигексаметиленгликольадипината (содержание ОН-групп 1,74 мас. содержание влаги 0,02 мас.) добавляют 0,26 г SnCl4˙5H2O (0,07 мас. ) и перемешивают 20 мин, затем добавляют 264 г ЭА (содержание влаги 0,01 мас.). Повышают температуру до 75оС и при интенсивном перемешивании добавляют 12,6 г ДФМДИ. Выдерживают реакционную смесь в течение 1 ч и затем порционно вводят еще 0,6 г ДФМДИ. Для разбавления раствора до 20% добавляют 189 г ЭА. Общее время синтеза 5 ч. В охлажденный раствор вводят 1,1 г ДМГА. (SnCl4˙5H2O ДМГА 1:12) и перемешивают в течение 15 мин. Окраска меняется от красной до светло-желтой. Характеристическая вязкость раствора 0,83.PRI me R 6. To 100 g of polyhexamethylene glycol adipate (content of OH groups of 1.74 wt. Moisture content of 0.02 wt.) Add 0.26 g of SnCl 4 ˙ 5H 2 O (0.07 wt.) And mix 20 min, then add 264 g of EA (moisture content of 0.01 wt.). The temperature was raised to 75 ° C and with vigorous stirring was added 12.6 g DFMDI. The reaction mixture is kept for 1 h and then another 0.6 g of DFMDI is added portionwise. To dilute the solution to 20% add 189 g of EA. The total synthesis time is 5 hours. 1.1 g of DMHA is added to the cooled solution. (SnCl 4 ˙ 5H 2 O DMHA 1:12) and stirred for 15 minutes Color changes from red to light yellow. The characteristic viscosity of the solution is 0.83.
Время жизни клеевой композиции 10 ч, σ24= 6,5 кг/см.The lifetime of the adhesive composition is 10 hours, σ 24 = 6.5 kg / cm.
П р и м е р 7. Аналогично примеру 6, но в присутствии 0,015 г SnCl4˙5H2O (0,004 мас.). В течение 9 ч необходимая вязкость не достигнута, что не удовлетворяет требованиям существующей технологии синтеза по длительности процесса. По прототипу синтез идет не более 8 ч.PRI me R 7. Analogously to example 6, but in the presence of 0.015 g of SnCl 4 ˙ 5H 2 O (0.004 wt.). Within 9 hours, the required viscosity has not been achieved, which does not meet the requirements of the existing synthesis technology for the duration of the process. According to the prototype, the synthesis takes no more than 8 hours.
П р и м е р 8. Аналогично примеру 1, но добавляют 0,44 г ТЭА, что соответствует соотношению SnCl4˙5H2O ТЭА 1:6. Время жизни клеевой композиции 10 ч, σ24= 5,8 кг/см.PRI me R 8. Analogously to example 1, but add 0.44 g of TEA, which corresponds to the ratio SnCl 4 ˙ 5H 2 O TEA 1: 6. The lifetime of the adhesive composition is 10 hours, σ 24 = 5.8 kg / cm.
П р и м е р 9. Аналогично примеру 6, но добавляют 0,46 г ДМГА, что соответствует мольному соотношению SnCl4˙5H2O ДМГА 1:5. Окраска раствора остается красной, т.е. обесцвечивание не происходит.PRI me R 9. Analogously to example 6, but add 0.46 g of DMHA, which corresponds to a molar ratio of SnCl 4 ˙ 5H 2 O DMGA 1: 5. The color of the solution remains red, i.e. discoloration does not occur.
Использование предлагаемого способа получения раствора полиэфируретанов в этилацетате по сравнению с существующими снижает экономические затраты за счет применения более дешевого, доступного и экологически безопасного катализатора, при сохранении качества получаемого продукта. Using the proposed method for producing a solution of polyether urethanes in ethyl acetate compared to existing ones reduces economic costs by using a cheaper, more affordable and environmentally friendly catalyst, while maintaining the quality of the resulting product.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93032510A RU2042691C1 (en) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | Method of preparing polyester urethane solution in ethyl acetate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93032510A RU2042691C1 (en) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | Method of preparing polyester urethane solution in ethyl acetate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2042691C1 true RU2042691C1 (en) | 1995-08-27 |
| RU93032510A RU93032510A (en) | 1996-09-20 |
Family
ID=20143706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93032510A RU2042691C1 (en) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | Method of preparing polyester urethane solution in ethyl acetate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2042691C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2564662C2 (en) * | 2009-10-30 | 2015-10-10 | Байер Матириальсайенс Аг | Use of tin catalysts for production of polyurethane coatings |
-
1993
- 1993-06-22 RU RU93032510A patent/RU2042691C1/en active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР N 1142482, кл. C 08G 18/32, опубл. 1985. * |
| 2. Авторское свидетельство СССР N 1019834, кл. C 08G 18/16, опубл. 1985. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2564662C2 (en) * | 2009-10-30 | 2015-10-10 | Байер Матириальсайенс Аг | Use of tin catalysts for production of polyurethane coatings |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1297623C (en) | High speed cure system | |
| US4025466A (en) | Process for preparing polyurethane foam and foam so obtained | |
| EP1490418B2 (en) | Neutral-coloured 1k polyurethane adhesive | |
| US4284572A (en) | Blocked isocyanate diols and preparation thereof | |
| CN108752550B (en) | Bismuth-containing catalysts for polyurethane compositions | |
| CA2129253C (en) | A process for the production of plastics containing amide groups | |
| US4156064A (en) | Process for the manufacture of polyurethane adhesives | |
| DE3607996A1 (en) | MOISTURE-HARDENING, STORAGE-STABLE, 1-COMPONENT POLYURETHANE SYSTEMS AND THEIR USE | |
| KR970070101A (en) | Blocked polyisocyanate composition and one-part thermosetting resin composition containing the same | |
| AU679730B2 (en) | Polymer polyols | |
| KR100937304B1 (en) | Blocked Polyisocyanates | |
| CN1882628B (en) | Polyurethane compositions with NCO radical and silyl radical reactivity | |
| US4038198A (en) | Storage stable multicomponent mixtures useful in making aminoplasts, phenoplasts, and polyurethanes | |
| EP2464677B1 (en) | Storage stable prepolymers containing isocyanate groups | |
| US3932357A (en) | Polyurethane lacquer composition based on isophorone diisocyanate and diamine bis-aldime | |
| EP0166566B1 (en) | Resin colorants and resin coloration | |
| US6977290B2 (en) | Process for preparing oligomeric aliphatic diols, polycarbonatediols based thereon and prepolymers thereof | |
| RU2042691C1 (en) | Method of preparing polyester urethane solution in ethyl acetate | |
| JP2003511486A (en) | Transesterified polyols for polyurethane prepolymers with adjustable viscosity | |
| CN100537526C (en) | Polyisocyanates having a biuret structure and blocked with secondary amines | |
| US4072634A (en) | Production of polyurethane foams from modified polyester polyol prepolymers | |
| EP0077105B2 (en) | Diisocyanate | |
| US4605756A (en) | Process for the in situ production of urea group-containing isocyanates in polyols | |
| JPS6335655B2 (en) | ||
| EP0404315B1 (en) | Chemically-curing, two-part polyurethane compositions |