RU2037502C1 - Hydroxyl-containing oligoethersiloxanes as a surface-active substance in compositions for polyurethane foam preparing - Google Patents
Hydroxyl-containing oligoethersiloxanes as a surface-active substance in compositions for polyurethane foam preparing Download PDFInfo
- Publication number
- RU2037502C1 RU2037502C1 RU92015011A RU92015011A RU2037502C1 RU 2037502 C1 RU2037502 C1 RU 2037502C1 RU 92015011 A RU92015011 A RU 92015011A RU 92015011 A RU92015011 A RU 92015011A RU 2037502 C1 RU2037502 C1 RU 2037502C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydroxyl
- found
- calculated
- compositions
- oligoethersiloxanes
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к гидроксилсодержащим олигоэфирсилоксанам, которые могут быть использованы в качестве поверхностно-активных веществ (ПАВ) при получении пенополиуретанов. The invention relates to new chemical compounds, in particular to hydroxyl-containing oligoestersiloxanes, which can be used as surface-active substances (surfactants) in the production of polyurethane foams.
Известны гидроксилсодержащие олигоэфирсилоксаны, используемые в композициях для получения пенополиуретанов и содержащие в своей структуре высокореакционноспособные первичные гидроксильные группы. Hydroxyl-containing oligoestersiloxanes are known that are used in compositions for the production of polyurethane foams and which contain highly reactive primary hydroxyl groups in their structure.
Наличие указанных групп в структуре олигоэфирсилоксанов обусловливает легкость их вступления в реакцию уретанообразования и тем самым снижает текучесть вспениваемой полиуретановой композиции в целом. Кроме того, композиции с использованием этих олигоэфирсилоксанов имеют недостаточную пеностабилизирующую способность. The presence of these groups in the structure of oligoestersiloxanes determines the ease of their entry into the urethane formation reaction and thereby reduces the fluidity of the expandable polyurethane composition as a whole. In addition, compositions using these oligoestersiloxanes have insufficient foam stabilizing ability.
Технической задачей изобретения является получение кремнийорганического поверхностно-активного вещества, структура которого имеет вторичные ОН-группы и обеспечивает более длительное время свободного существования ПАВ в процессе прохождения реакций уретанообразования при получении пенополиуретановых материалов. Эта задача решается синтезом гидроксилсодержащих олигоэфирсилоксанов, имеющих следующую структурную формулу:
где Ro=алкилен С3-С5; Т=Н или СН3;
R1, R2, R3 (независимо)=СН3 или С2Н5;
х=2-25; у=2-160; р=2-3;
m=1-40; n=0-40.An object of the invention is to obtain an organosilicon surfactant, the structure of which has secondary OH groups and provides a longer free time of the surfactant in the process of passing urethane formation reactions when producing polyurethane foam materials. This problem is solved by the synthesis of hydroxyl-containing oligoestersiloxanes having the following structural formula:
where R o = alkylene C 3 -C 5 ; T = H or CH 3 ;
R 1 , R 2 , R 3 (independently) = CH 3 or C 2 H 5 ;
x = 2-25; y = 2-160; p = 2-3;
m is 1-40; n = 0-40.
При х<2 из-за статического характера распределения функциональных групп по олигосилоксановым цепям возрастает вероятность образования отдельных молекул с х=0, т.е. бесфункционального олигодиметил(этил)силоксана, являющегося пеногасителем и ухудшающего свойства ПАВ как пеностабилизатора. Нецелесообразно также х>25, т.к. чрезмерно большое количество ОН-групп в молекуле олигоэфирсилоксана обусловливает очень высокую вязкость ПАВ и ухудшает совместимость его с компонентами полиуретановой (ПУ) системы. At x <2, due to the static nature of the distribution of functional groups along oligosiloxane chains, the probability of the formation of individual molecules with x = 0 increases, i.e. non-functional oligodimethyl (ethyl) siloxane, which is a defoamer and worsens the properties of surfactants as defoamers. It is also impractical x> 25, because an excessively large number of OH groups in the oligoesteroxane molecule causes a very high surfactant viscosity and impairs its compatibility with components of the polyurethane (PU) system.
Диапазон числа бесфункциональных звеньев у=2-160 обусловлен той областью соотношения кремнийорганической и органической частей олигоэфирсилоксана, в которой он применим как ПАВ для пенополиуретановых композиций. При у<2 ПАВ недостаточно активен, а при у>160 неспособен равномерно распределяться в ПУ-системе. The range of the number of non-functional units y = 2-160 is due to the region of the ratio of the organosilicon and organic parts of oligoestersiloxane in which it is applicable as a surfactant for polyurethane foam compositions. For y <2, the surfactant is not active enough, and for y> 160 it is unable to evenly distribute in the PU system.
Способ получения гидроксилсодержащего олигоэфирсилоксана. A method of obtaining a hydroxyl-containing oligoethersiloxane.
Предварительно анионной полимеризацией окиси этилена или ее смеси с окисью пропилена (с использованием ненасыщенного спирта в качестве стартового вещества) и последующей обработкой полученного щелочного полимеризата окисью пропилена или бутилена получают ненасыщенный простой олигоэфир с концевыми вторичными гидроксильными группами. Гидроксилсодержащий олигоэфирсилоксан получают прививкой этого олигоэфира к олигосилоксану, содержащему силильный водород, в инертном растворителе в присутствии катализатора Спайера (0,1 М раствор Н2РtCl6x x6H2O в изопропиловом спирте или тетрагидрофуране) и ацетата натрия (калия) с последующей фильтрацией и отгонкой растворителя.Preliminary anionic polymerization of ethylene oxide or its mixture with propylene oxide (using unsaturated alcohol as a starting substance) and subsequent processing of the obtained alkaline polymerizate with propylene or butylene oxide gives an unsaturated simple oligoester with terminal secondary hydroxyl groups. The hydroxyl-containing oligoethersiloxane is obtained by grafting this oligoester to an oligosiloxane containing silyl hydrogen in an inert solvent in the presence of a Spyer catalyst (0.1 M solution of H 2 PtCl 6 x x6H 2 O in isopropyl alcohol or tetrahydrofuran) and sodium acetate (potassium) followed by a filter distillation of the solvent.
Мольные массы олигоэфиров в приведенных примерах (1-8) подтверждены соответcтвием данных анализа гидроксильного числа и йодного числа расчетным значениям; структура концевой группы подтверждается полным отсутствием первичных ОН-групп; стехиометрический состав олигоэфирсилоксана подтвержден данными элементного анализа. The molar masses of oligoesters in the examples (1-8) are confirmed by the correspondence of the analysis of the hydroxyl number and iodine number to the calculated values; the structure of the end group is confirmed by the complete absence of primary OH groups; The stoichiometric composition of oligoestersiloxane is confirmed by elemental analysis.
Элементный углерод и водород определяют методом, основным на сжигании вещества, помещенного в керамическую трубку, нагретую до 900-1000оС, в токе кислорода до двуокиси углерода и воды и последующем гравиметрическом определении этих соединений. Пары воды поглощают безводным перхлоратом магния, а двуокись углерода аскаритом. Погрешность метода не более 0,3 абс.Elemental carbon and hydrogen are determined by a method based on the combustion of a substance placed in a ceramic tube heated to 900-1000 о С in a stream of oxygen to carbon dioxide and water and subsequent gravimetric determination of these compounds. Water vapor is absorbed by anhydrous magnesium perchlorate, and carbon dioxide by ascari. The error of the method is not more than 0.3 abs.
Массовую долю элементного кремния определяют по методике ГОСТ 20841.2 раздел 1. Погрешность метода не более 0,3 абс. The mass fraction of elemental silicon is determined by the method of GOST 20841.2
П р и м е р 1. (х=2, у= 8, р= 2, m= 3, n= 2, Ro=(CH2)3, T=H, R1=R3=CH3, R2=C2H5).PRI me
1). В лабораторный реактор вместимостью 1 л вносят стартовое вещество, полученное растворением 0,2 г NaOH в 58 г аллилового спирта, и в течение 6 ч прибавляют смесь 132 г окиси этилена и 116 г окиси пропилена при 90оС и давлении 300 кПа. По окончании реакции вводят 58 г окиси пропилена в течение 2 ч при 80оС. После выдержки 4 ч при 90оС и нейтрализации 3,6 мл 10%-ного водного раствора уксусной кислоты (СН3СООН) получают олигоэфир формулы СН2= СНСН2(ОС2Н4)3-(ОС3Н6)2ОСН2СН(ОН)СН3. Йодное число, г J2/100 г: вычислено 69,7; найдено по методике (ГОСТ 25240-82) 69. Гидроксильное число, мг КОН/г: вычислено 154; найдено по методике (ГОСТ 25261-82) 156; доля вторичных ОН-групп 98%
2) 36,8 г Олигоэфира растворяют в 50 мл бензола, добавляют 0,2 г СН3СООNa и отгоняют при атмосферном давлении 20 мл растворителя для удаления воды. Вводят 21,5 г олигосилоксана формулы HSi(CH3)2O[SiCH3- (H)O] 2-[Si(C2H5)2O] 8-Si(CH3)2H c массовой долей активного водорода 0,375% 0,05 мл катализатора Спайера и кипятят 3 ч. Раствор фильтруют, бензол отгоняют в токе азота и получают с количественным выходом олигоэфирсилоксан с динамической вязкоcтью 215 мПа ˙ с при 20оС. Гидроксильное число: вычислено 96,9; найдено 95.1). The laboratory reactor make 1 liter starting substance obtained by dissolving 0.2 g of NaOH in 58 g of allyl alcohol, and within 6 hours the mixture was added 132 g ethylene oxide and 116 g propylene oxide at 90 ° C and a pressure of 300 kPa. After the reaction is introduced 58 g of propylene oxide for 2 hours at 80 C. After incubation for 4 hours at 90 ° C and 3.6 ml of neutralization of 10% aqueous solution of acetic acid (CH 3 COOH) is prepared oligoesters of the formula CH 2 = CHCH 2 (OS 2 H 4 ) 3 - (OS 3 H 6 ) 2 OCH 2 CH (OH) CH 3 . Iodine number, z J 2/100 g Calcd 69.7; found by the method (GOST 25240-82) 69. Hydroxyl number, mg KOH / g: calculated 154; found by the method (GOST 25261-82) 156; the proportion of secondary OH groups 98%
2) 36.8 g of Oligoester are dissolved in 50 ml of benzene, 0.2 g of CH 3 COONa is added and 20 ml of solvent is distilled off at atmospheric pressure to remove water. 21.5 g of oligosiloxane of the formula HSi (CH 3 ) 2 O [SiCH 3 - (H) O] 2 - [Si (C 2 H 5 ) 2 O] 8 -Si (CH 3 ) 2 H with a mass fraction of active hydrogen are introduced 0.375%, 0.05 ml catalyst Spayera and refluxed for 3 hours The solution was filtered and benzene was distilled off in a nitrogen stream to give a quantitative yield oligoefirsiloksan with dynamic viscosity of 215 mPa ˙ sec at 20 ° C. The hydroxyl number: calculated 96.9;. found 95.
[CH3CH(OH)CH2O(C2H4O)3(C3H6O)2(CH2)3- Si(CH3)2O0,5]-{ SiCH3[(CH2)3(OC2H4)3(OC3H6)2-
OCH2CH(OH)CH3]O}2-[Si(C2H5)2O]8
C110H246O39Si12.[CH 3 CH (OH) CH 2 O (C 2 H 4 O) 3 (C 3 H 6 O) 2 (CH 2 ) 3 - Si (CH 3 ) 2 O 0.5 ] - {SiCH 3 [(CH 2 ) 3 (OC 2 H 4 ) 3 (OC 3 H 6 ) 2 -
OCH 2 CH (OH) CH 3 ] O} 2 - [Si (C 2 H 5 ) 2 O] 8
C 110 H 246 O 39 Si 12 .
Вычислено, C 52,26; H 9,74; Si 13,30. Calculated, C 52.26; H 9.74; Si 13.30.
Найдено, C 54,39; H 9,77; Si 13,44. Found, C 54.39; H 9.77; Si 13.44.
Мол.м.2526. Mol. 2526.
П р и м е р 2. (х=7, у=60, p=3, m=10, n=0, Ro=(CH2)3, T=H, R1=C2H5, R2= R3=CH3).PRI me
1). Простой олигоэфир готовят по методике, описанной в примере 1 (п.1), из 43,5 г аллилового спирта с добавкой 0,39 г NaOH и 330 г окиси этилена с последующей обработкой 48 г окиси пропилена и нейтрализацией 7 г 10%-ного водного раствора уксусной кислоты. Олигоэфир имеет формулу CH2= CHCH2(OC2H4)10OCH2CH(OH)CH3. Йодное число: вычислено 45,2, найдено 44,4. Гидроксильное число: вычислено 99,9, найдено 100; доля первичных ОН-групп 3,2%
2). 28,2 г Полученного олигоэфира растворяют в 60 мл толуола и отгоняют 20 мл азеотропа с целью удаления воды. Добавляют 29,3 г олигосилоксана формулы (CH3)3SiO[SiC2H5(H)O]7-[Si(CH3)2O]60-Si(CH3)3 с массовой долей активного водорода 0,139% 0,07 мл катализатора Спайера; 0,2 г СН3ССОNa и ведут реакцию 6 ч при 100оС. После фильтрации раствора и отгонки растворителя получают олигоэфирсилоксан с динамической вязкостью 1790 мПа ˙ с при 20оС. Гидроксильное число: вычислено 48,9, найдено 47,5.1). The oligoester is prepared according to the procedure described in example 1 (p. 1) from 43.5 g of allyl alcohol with the addition of 0.39 g of NaOH and 330 g of ethylene oxide, followed by treatment with 48 g of propylene oxide and neutralizing 7 g of 10% aqueous solution of acetic acid. The oligoester has the formula CH 2 = CHCH 2 (OC 2 H 4 ) 10 OCH 2 CH (OH) CH 3 . Iodine number: calculated 45.2, found 44.4. Hydroxyl number: calculated 99.9, found 100; the proportion of primary OH groups 3.2%
2). 28.2 g of the obtained oligoester are dissolved in 60 ml of toluene and 20 ml of an azeotrope are distilled off in order to remove water. 29.3 g of oligosiloxane of the formula (CH 3 ) 3 SiO [SiC 2 H 5 (H) O] 7 - [Si (CH 3 ) 2 O] 60 -Si (CH 3 ) 3 with a mass fraction of active hydrogen of 0.139% 0 are added. , 07 ml of Spier catalyst; 0.2 g of CH 3 SSONa and then reacted for 6 hours at 100 C. After filtering the solution and distilling off the solvent oligoefirsiloksan dynamic viscosity 1790 mPa ˙ sec at 20 ° C. The hydroxyl number: calculated 48.9, found 47.5.
[(CH3)3SiO0,5] 2{ SiC2H5[(CH2)3(OC2H4)10 OCH2CH(OH)CH3] O} 7[Si(CH3)2O] 60
C322H784O151Si69.[(CH 3 ) 3 SiO 0,5 ] 2 {SiC 2 H 5 [(CH 2 ) 3 (OC 2 H 4 ) 10 OCH 2 CH (OH) CH 3 ] O} 7 [Si (CH 3 ) 2 O ] 60
C 322 H 784 O 151 Si 69 .
Вычислено, C 42,95; H 8,71; Si 21,48. Calculated, C 42.95; H 8.71; Si 21.48.
Найдено, C 43,08; H 8,63; Si 21,28. Found, C, 43.08; H 8.63; Si 21.28.
Мол.м.8996. Mol. 8996.
П р и м е р 3. (х=у=25, p=2, m=1, n=4, Ro=(CH2)3, T=H), R1=R2=CH3, R3= C2H5.PRI me
1). По методике, описанной в примере 1 (п.1), из 58 г аллилового спирта с добавлением 0,2 г NaOH, смеси окисей этилена и пропилена (44 г и 232 г соответственно) и 72 г окиси бутена-1 получают простой олигоэфир формулы СH2=CHCH2(OC2H4)1(OC3H6)4 OCH2CH(OH)C2H5. Йодное число: вычислено
62,8, найдено 61,9. Гидроксильное число: вычислено 138,9, найдено 136, доля первичных ОН-групп 1,6%
2). Из 47 г полученного олигоэфира и 12,9 г олигосилоксана формулы H(CH3)2SiO[SiCH3(H)O] 25[Si(CH3)2O] 25Si(CH3)2H с массовой долей активного водорода 0,78% по методике, описанной в примере 2 (п.2), получают олигоэфирсилоксан с динамической вязкостью 8100 мПа ˙ с при 20оС. Гидроксильное число: вычислено 108,7, найдено 106.1). According to the procedure described in example 1 (p. 1), from 58 g of allyl alcohol with the addition of 0.2 g of NaOH, a mixture of ethylene and propylene oxides (44 g and 232 g, respectively) and 72 g of butene-1 oxide, an oligoether of the formula CH 2 = CHCH 2 (OC 2 H 4 ) 1 (OC 3 H 6 ) 4 OCH 2 CH (OH) C 2 H 5 . Iodine number: calculated
62.8, found 61.9. Hydroxyl number: calculated 138.9, found 136, the proportion of primary OH groups of 1.6%
2). Of 47 g of the obtained oligoester and 12.9 g of oligosiloxane of the formula H (CH 3 ) 2 SiO [SiCH 3 (H) O] 25 [Si (CH 3 ) 2 O] 25 Si (CH 3 ) 2 H with a mass fraction of active hydrogen 0.78% by the procedure described in example 2, (p.2), prepared oligoefirsiloksan with a dynamic viscosity of 8100 mPa ˙ sec at 20 ° c Hydroxyl value: calcd 108.7, found 106.
[C2H5CH(OH)CH2O(C2H4O)1(C3H6O)4- (CH2)3Si(CH3)2O0,5]2-{ Si(CH3)[(CH2)3(OC2H4)1- (OC3H6)4OCH2CH(OH)C2H5]O}25[Si(CH3)2O] 25
C646H1398O240Si52.[C 2 H 5 CH (OH) CH 2 O (C 2 H 4 O) 1 (C 3 H 6 O) 4 - (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O 0.5 ] 2 - {Si ( CH 3 ) [(CH 2 ) 3 (OC 2 H 4 ) 1 - (OC 3 H 6 ) 4 OCH 2 CH (OH) C 2 H 5 ] O} 25 [Si (CH 3 ) 2 O] 25
C 646 H 1398 O 240 Si 52 .
Вычислено,C 53,66; H 9,68; Si 10,08. Calculated, C 53.66; H 9.68; Si 10.08.
Найдено, С 53,86; Н 9,68; Si 10,18. Found, C 53.86; H, 9.68; Si 10.18.
Мол. м.14446. Like m. 14446.
П р и м е р 4. (х=12, у=160, p=3, m=17, n=13, Ro=(CH2)3, R1=C2H5, R2=R3= CH3, T=H).PRI me
1). В лабораторном реакторе к стартовому веществу, полученному растворением 0,7 г металлического Na в 17,4 аллилового спирта, в течение 10 ч прибавляют смесь окисей этилена и пропилена (по 225 г каждой) при 80оС и давлении 250 кПа. После завершения реакции вводят 18 г окиси пропилена и выдерживают еще 6 ч при 80оС. Нейтрализуют 11 мл 20%-ного водного раствора СН3СООН и получают олигоэфир формулы СН2=CHCH2(OC2H4)17(OC3H6)13OCH2CH(OH)-
CH3. Йодное число: вычислено 15,7, найдено 15,3. Гидроксильное число: вычислено 37,7, найдено 34,7, доля первичных ОН-групп 1,8%
2). По методике, описанной в примере 2 (п.2), из 38 г полученного олигоэфира и 18 г олигосилоксана формулы (СH3)3SiO-[SiC2H5(H)O]12-[Si(CH3)2O] 160-Si(CH3)3 с массовой долей активного водорода 0,094% получают олигоэфирсилоксан с динамической вязкостью 9300 мПа ˙ с при 20оС. Гидроксильное число: вычислено 23,5, найдено 22,5.1). In a laboratory reactor to the starting material prepared by dissolving 0.7 g of metallic Na in 17.4 allyl alcohol for 10 hours, a mixture of ethylene oxide and propylene oxide (225 g each) at 80 ° C and a pressure of 250 kPa. After completion of the reaction is introduced 18 g of propylene oxide and kept for a further 6 hours at 80 ° C. Neutralize 11 ml of 20% aqueous CH3 COOH to give oligoesters of the formula CH 2 = CHCH 2 (OC 2 H 4) 17 (OC 3 H 6 ) 13 OCH 2 CH (OH) -
CH 3 . Iodine number: 15.7 calculated, 15.3 found. Hydroxyl number: calculated 37.7, found 34.7, the proportion of primary OH groups of 1.8%
2). According to the method described in example 2 (p. 2), from 38 g of the obtained oligoester and 18 g of oligosiloxane of the formula (CH 3 ) 3 SiO- [SiC 2 H 5 (H) O] 12 - [Si (CH 3 ) 2 O ] 160 -Si (CH 3) 3 in a mass fraction of active hydrogen oligoefirsiloksan 0.094% is obtained with a dynamic viscosity of 9300 mPa ˙ sec at 20 ° C. The hydroxyl number: calculated 23.5, found 22.5.
[(CH3)3SiO0,5] 2{ Si(C2H5)[(CH2)3(OC2H4)17- (OC3H6)13OCH2CH(OH)CH3] O}12-[Si(CH2)2O]160
C1298H2946O557Si174.[(CH 3 ) 3 SiO 0.5 ] 2 {Si (C 2 H 5 ) [(CH 2 ) 3 (OC 2 H 4 ) 17 - (OC 3 H 6 ) 13 OCH 2 CH (OH) CH 3 ] O} 12 - [Si (CH 2 ) 2 O] 160
C 1298 H 2946 O 557 Si 174 .
Вычислено, C 48,21; H 9,12; Si 15,08. Calculated, C 48.21; H 9.12; Si 15.08.
Найдено, C 48,29; H 9,02; Si 15,19. Found C, 48.29; H 9.02; Si 15.19.
Мол.м.32306. Mol. 32306.
П р и м е р 5. (х=7, у=60, p=3, m=40, n=0, Ro=CH2CH(CH3)CH2; R1=C2H5, R2=R3=T= CH3.PRI me
1). По методике, описанной в примере 4 (п.1), из 18 г металлилового спирта с 0,7 г металлического Na и 440 г окиси этилена с последующей добавкой 19 г окиси бутена-2 получают олигоэфир формулы CH2= C(CH3)CH2(OC2H4)40CH(CH3)CH(OH) CH3. Йодное число: вычислено 13,3, найдено 13,0. Гидроксильное число: вычислено 29,5, найдено 30,0, первичные ОН-группы отсутствуют.1). According to the method described in example 4 (p. 1), from 18 g of metal alcohol with 0.7 g of metallic Na and 440 g of ethylene oxide, followed by the addition of 19 g of butene-2 oxide, an oligoester of the formula CH 2 = C (CH 3 ) is obtained CH 2 (OC 2 H 4 ) 40 CH (CH 3 ) CH (OH) CH 3 . Iodine number: calculated 13.3, found 13.0. Hydroxyl number: calculated 29.5, found 30.0, no primary OH groups.
2). Из 47,0 г полученного олигоэфира и 14,6 г олигосилоксана формулы (СH3)3SiO[Si(C2H5)(H)O] 7[Si(CH3)2О] 60Si(CH3)3 с массовой долей активного
водорода 0,139% по методике, описанной в примере 2 (п.2), получают олигоэфирсилоксан с динамической вязкостью 2400 мПа ˙ с при 60оС. Гидроксильное число: вычислено 22,4, найдено 23,1.2). From 47.0 g of the obtained oligoester and 14.6 g of oligosiloxane of the formula (CH 3 ) 3 SiO [Si (C 2 H 5 ) (H) O] 7 [Si (CH 3 ) 2 O] 60 Si (CH3) 3 s mass fraction of active
0.139% hydrogen by the procedure described in Example 2, (p.2), prepared oligoefirsiloksan with a dynamic viscosity of 2400 mPa ˙ sec at 60 ° C. The hydroxyl number: calculated 22.4, found 23.1.
[(CH3)3SiO0,5] 2{ Si(C2H5)[CH2CH(CH3)CH2- (OC2H4)40OCH(CH3)CH(OH)CH3] O}7-[Si(CH3)2O]60
C756H1652O362Si69.[(CH 3 ) 3 SiO 0.5 ] 2 {Si (C 2 H 5 ) [CH 2 CH (CH 3 ) CH 2- (OC 2 H 4 ) 40 OCH (CH 3 ) CH (OH) CH 3 ] O} 7 - [Si (CH 3 ) 2 O] 60
C 756 H 1652 O 362 Si 69 .
Вычислено, C 49,18; H 8,95; Si 10,47. Calculated, C 49.18; H 8.95; Si 10.47.
Найдено, C 48,96; H 8,91; Si 10,61. Found C, 48.96; H 8.91; Si 10.61.
Мол.м.18448. Mol. 188448.
П р и м е р 6. (х=5, у=2, p=3, m=5, n=4, Ro=(CH2)2C(CH3)2; T=H; R1=R2= R3=C2H5).PRI me
1). В лабораторном реакторе к стартовому веществу, полученному растворением 0,85 г металлического калия и 3,5 г 18-краун-6 эфира в 15,5 г 2-винилпропанола-2, в течение 18 ч добавляют смесь окисей этилена и пропилена (40 и 418 г соответственно) при 65оС и давлении 240 кПа. По завершении реакции вводят 13 г окиси бутена-1 в течение 3 ч при 70оС. Нейтрализуют 8,2 мл 20% -ной СН3СООН и получают олигоэфир формулы СH2=CH-C(CH3)2(OC2H4)5(OC3H6)40- OCH2CH(OH). Йодное число: вычислено 9,41, найдено 9,58. Гидроксильное число: вычислено 20,8, найдено 21,2; доля первичных ОН-групп 0,4%
2). По методике, описанной в примере 2 (п.2), из 44 г полученного олигоэфира и 1,18 г олигосилоксана формулы (СH3)3SiO[SiC2H5(H)O]5[Si(C2H5)2O] 2Si(CH3)3 с мас.долей активного водорода 0,68% получают олигоэфирсилоксан с динамической вязкостью 680 мПа ˙ с при 20оС. Гидроксильное число: вычислено 20,3, найдено 20,7.1). In a laboratory reactor, to the starting material obtained by dissolving 0.85 g of potassium metal and 3.5 g of 18-crown-6 ether in 15.5 g of 2-vinyl propanol-2, a mixture of ethylene and propylene oxides is added over 18 hours (40 and 418 g, respectively) at 65 ° C and a pressure of 240 kPa. After the reaction, are introduced 13 g of 1-butene oxide for 3 hours at 70 ° C. Neutralize 8.2 ml of 20% CH 3 COOH to give oligoesters of the formula CH 2 = CH-C (CH 3) 2 (OC 2 H 4 ) 5 (OC 3 H 6 ) 40 - OCH 2 CH (OH). Iodine number: calculated 9.41, found 9.58. Hydroxyl number: calculated 20.8, found 21.2; the proportion of primary OH groups of 0.4%
2). According to the method described in example 2 (p. 2), of 44 g of the obtained oligoester and 1.18 g of oligosiloxane of the formula (CH 3 ) 3 SiO [SiC 2 H 5 (H) O] 5 [Si (C 2 H 5 ) 2 O] 2 Si (CH 3) 3 with an active hydrogen mas.doley 0.68% oligoefirsiloksan obtained with a dynamic viscosity of 680 mPa ˙ sec at 20 ° C. The hydroxyl number: calculated 20.3, found 20.7.
С715H1450O246Si9.C 715 H 1450 O 246 Si 9 .
Вычислено, C 60,55; H 10,23; Si 1,78. Calculated, C 60.55; H 10.23; Si 1.78.
Найдено, C 60,35; H 10,20; Si 1,77. Found, C, 60.35; H 10.20; Si 1.77.
Мол.м.14218. Mol. 14218.
На основе гидроксилсодержащих олигоэфирсилоксанов по изобретению были получены гидроксилсодержащие композиции для получения пенополиуретанов. Эти композиции обладают стабилизирующей способностью и не расслаиваются во времени. Based on hydroxyl-containing oligoestersiloxanes according to the invention, hydroxyl-containing compositions for producing polyurethane foams were obtained. These compositions have a stabilizing ability and are not stratified over time.
Составы композиций приведены в табл.1, а их свойства и свойства пенополиуретанов на их основе в табл.2. The compositions are shown in table 1, and their properties and the properties of polyurethane foams based on them in table 2.
Claims (1)
где R0 алкилен С3 С5;
Т водород или СН3;
R1, R2 и R3 СН3 или С2Н5;
x 2 25;
y 2 160;
p 2 3;
m 1 40;
n 0 40,
в качестве поверхностно-активного вещества в композициях для получения пенополиуретанов.Hydroxyl-containing oligoestersiloxanes of the General formula
where R 0 alkylene With 3 C 5 ;
T hydrogen or CH 3 ;
R 1 , R 2 and R 3 CH 3 or C 2 H 5 ;
x 2 25;
y 2 160;
p 2 3;
m 1 40;
n 0 40,
as a surfactant in compositions for the production of polyurethane foams.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92015011A RU2037502C1 (en) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | Hydroxyl-containing oligoethersiloxanes as a surface-active substance in compositions for polyurethane foam preparing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92015011A RU2037502C1 (en) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | Hydroxyl-containing oligoethersiloxanes as a surface-active substance in compositions for polyurethane foam preparing |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2037502C1 true RU2037502C1 (en) | 1995-06-19 |
| RU92015011A RU92015011A (en) | 1996-12-20 |
Family
ID=20134560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU92015011A RU2037502C1 (en) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | Hydroxyl-containing oligoethersiloxanes as a surface-active substance in compositions for polyurethane foam preparing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2037502C1 (en) |
-
1992
- 1992-12-29 RU RU92015011A patent/RU2037502C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 3317460, кл. 260-46.5, опубл. 1967. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6717019B2 (en) | Glycidyl ether-capped acetylenic diol ethoxylate surfactants | |
| CN1092630C (en) | Process for alkoxylation of fluorinated alcohols | |
| JP5081625B2 (en) | Process for the preparation of pure alpha-alkoxy-omega-hydroxy-polyalkylene glycols | |
| KR910008368B1 (en) | Method for alkoxylating fluorinated alcohols | |
| FR2557569A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING SALTS OF ALKALI METALS OF POLYETHOXYCARBOXYLIC ACIDS | |
| CN114106315B (en) | Preparation method of narrow-distribution triethanolamine block polyether, block polyether and application of block polyether | |
| IE44101B1 (en) | Acetylenic tertiary glycols, their preparation and the production of derivatives thereof | |
| RU2037502C1 (en) | Hydroxyl-containing oligoethersiloxanes as a surface-active substance in compositions for polyurethane foam preparing | |
| DE2241171A1 (en) | ORGANOSILIC COMPOUNDS AND METHOD FOR PREPARING THE SAME | |
| JP2008308424A (en) | Polyglycerylether derivative | |
| Bell et al. | Conversion of epoxides to bromohydrins by B-bromobis (dimethylamino) borane | |
| US6051673A (en) | Platinum complex catalyst composition, process for the preparation thereof, and microparticulate thermoplastic resin catalyst composition | |
| US3931337A (en) | Multi-block polyacetal copolymer surfactants | |
| JPH01223123A (en) | Production of terminal blocked polyglycol ether | |
| EP2626342B1 (en) | Novel vinyl-ether compound and manufacturing method therefor | |
| US3957848A (en) | Cyanoethylation process | |
| US3435077A (en) | Process for the production of asymmetrical formals | |
| US4224234A (en) | Method for preparation of orthosilicic acid tetraalkyl esters | |
| US6100433A (en) | Process for preparing 3-methoxy-1-propanol | |
| JPH03181448A (en) | Preparation of polyoxyalkyleneglycolamine | |
| JPH0136451B2 (en) | ||
| RU2751696C1 (en) | Method for production of aminosilanes | |
| JPH10251181A (en) | Production of ether compound | |
| EP0041748B1 (en) | Manufacture of macrocyclic polyethers | |
| JP2879356B2 (en) | Purification method of alkylene glycol monovinyl ethers |