RU2034865C1 - Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей - Google Patents
Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2034865C1 RU2034865C1 SU5060114A RU2034865C1 RU 2034865 C1 RU2034865 C1 RU 2034865C1 SU 5060114 A SU5060114 A SU 5060114A RU 2034865 C1 RU2034865 C1 RU 2034865C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- toluene
- ethyl
- hydrolysis
- distillation
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Использование: теплоносители, рабочие жидкости для гидросистем, основа низкотемпературных масел. Сущность: взаимодействие магния со смесью хлористого этила, тетраэтоксисилана и органотрихлорсилана в среде толуола при 50 - 100°С с последующими гидролизом полученной смеси этилзамещенных силанов, отгонкой толуола, каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза и разгонкой на фракции. В качестве органотрихлорсилана используют фенилтрихлорсилан, дихлорфенилтрихлорсилан, γ - трифторпропилтрихлорсилан или смесь этих соединений с метилтрихлорсиланом. 2 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения олигоорганосилоксанов с линейными цепями молекул, а именно полиэтилсилоксановых жидкостей, широко используемых в качестве теплоносителей, рабочих жидкостей для гидросистем, основы низкотемпературных масел.
Известен способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей взаимодействием магния со смесью хлористого этила, тетраэтоксисилана и органотрихлорсилана (этилтрихлорсилана) в среде органического растворителя (толуола) при 50-100оС с последующими гидролизом продукта синтеза, отгонкой растворителя, каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза и разгонкой на фракции. Недостатками способа является ограниченность сырьевой базы для получения полиэтилсилоксанов и огpаниченность ассортимента полиэтилсилоксановых жидкостей.
Технической задачей изобретения является расширение сырьевой базы для получения полиэтилсилоксанов и их ассортимента.
Эта задача решается тем, что в способе получения полиэтилсилоксановых жидкостей взаимодействием магния со смесью хлористого этила, тетраэтоксисилана и органотрихлорсилана в среде толуола при 50-100оС с последующими гидролизом полученной смеси этилзамещенных силанов, отгонкой толуола, каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза и разгонкой на фракции в качестве органотрихлорсилана используют соединение, выбранное из группы, включающей фенилтрихлорсилан, дихлорфенилтрихлорсилан, γ -трифторпропилтрихлорсилан или смесь этих соединений с метилтрихлорсиланом.
Такое осуществление процесса приводит к получению не описанной в литературе смеси исходных для получения полиэтилсилоксановых жидкостей этилзамещенных силанов этилэтоксисиланов и эфил(органо)этокси(хлор)силанов, где органический радикал фенил, дихлорфенил, γ-трифторпропил или их смесь с метилтрихлорсиласном.
Процесс синтеза может быть выражен следующей схемой:
Mg+EtCl _→ EtMgCl (1)
EtMgCl+Si(OEt)4_→ EtSi(OEt)3+Mg(OEt)Cl
(2)
EtMgCl+EtSi(OEt)3_→ Et2Si(OEt)2+Mg(OEt)Cl
(3)
MeSiCl3+EtMgCl _→ SiCl2+MgCl2
(4)
SiCl2+Mg(OEt)Cl _→ Si(OEt)Cl+MgCl2
(5)
EtMgCl+Si(OEt)Cl _→ SiOEtCl+MgCl2
(6)
EtMgCl+SiCl2_→ SiCl+MgCl2
(7)
R*SiCl3+EtMgCl _→ SiCl2+MgCl2
(8)
SiCl2+Mg(OEt)Cl _→ Si(OEt)Cl+MgCl2
(9)
EtMgCl+Si(OEt)Cl _→ SiOEt+MgCl2
(10)
EtMgCl+SiCl2_→ SiCl+MgCl2
(11)
Последующими гидролизом мономеров, отгонкой растворителя, каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза и разгонкой на фракции получают полиэтилсилоксановые жидкости, модифицированные фенильным, дихлорфенильным, γ-трифторпропильным или их смесью с метильным радикалами, нового ассортимента, не описанные в литературе.
Mg+EtCl _→ EtMgCl (1)
EtMgCl+Si(OEt)4_→ EtSi(OEt)3+Mg(OEt)Cl
(2)
EtMgCl+EtSi(OEt)3_→ Et2Si(OEt)2+Mg(OEt)Cl
(3)
MeSiCl3+EtMgCl _→ SiCl2+MgCl2
(4)
SiCl2+Mg(OEt)Cl _→ Si(OEt)Cl+MgCl2
(5)
EtMgCl+Si(OEt)Cl _→ SiOEtCl+MgCl2
(6)
EtMgCl+SiCl2_→ SiCl+MgCl2
(7)
R*SiCl3+EtMgCl _→ SiCl2+MgCl2
(8)
SiCl2+Mg(OEt)Cl _→ Si(OEt)Cl+MgCl2
(9)
EtMgCl+Si(OEt)Cl _→ SiOEt+MgCl2
(10)
EtMgCl+SiCl2_→ SiCl+MgCl2
(11)
Последующими гидролизом мономеров, отгонкой растворителя, каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза и разгонкой на фракции получают полиэтилсилоксановые жидкости, модифицированные фенильным, дихлорфенильным, γ-трифторпропильным или их смесью с метильным радикалами, нового ассортимента, не описанные в литературе.
П р и м е р 1. В аппарат колонного типа емкостью 1,0 л, разделенный по высоте рубашками на четыре равные реакционные зоны (нумерация зон снизу вверх), снабженный сепаратором и мешалкой, а также приборами контроля температуры, расхода смеси скорости вращения мешалки, загружают 500 г магния с размером гранул 1,0-2,5 мм и осуществляют подачу в низ реакционной зоны 100 мл/ч смеси состава: 210 мл (3,0 моль) хлористого этила, 267 мл (1,12 моля) тетраэтоксисилана, 48 мл (0,30 моль) фенилтрихлорсилана и 475 мл толуола. Сверху реактора (в сепаратор) осуществляют подачу 76 г/ч магния. Температуру синтеза 50-100оС поддерживают охлаждением первой и подогревом четвертой зоны и сепаратора. Скорость вращения мешалки поддерживают в пределах 120-140 об/мин. Пpодукт синтеза, представляющий собой 30%-ную суспензию солей магния с этилэтоксисиланами и этилфенилэтокси(хлор)силанами в толуоле, анализируют и принимают на установку гидролиза.
Состав продукта синтеза, мас. Диэтилдиэтоксисилан 82 Триэтилэтоксисилан 1 Этилфенилдихлорсилан 2 Диэтилфенилэтоксисилан 15
Фенилтрихлорсилан в составе продукта синтеза отсутствует, что говорит о его полной конверсии в этилфенилэтокси(хлор)силаны.
Фенилтрихлорсилан в составе продукта синтеза отсутствует, что говорит о его полной конверсии в этилфенилэтокси(хлор)силаны.
Процесс гидролиза смеси этилзамещенных силанов осуществляют в аппарате емкостного типа объемом 350 мл 9%-ной соляной кислотой, подаваемой со скоростью 1000 мл/ч при охлаждении и температуре 60оС с получением толуольного раствора модифицированных фенильным радикалом олигоэтилсилоксанов (3978 г) и кислого 20% -ного раствора хлористого магния (9322 г), которые непрерывно разделяют в аппарате типа флорентийского сосуда объемом 100 мл. После промывки толуольного раствора водой и отгонки растворителей получают 1166 г модифицированных фенильным радикалом олигоэтилсилоксанов, которые после каталитической перегруппировки асканитом (6% от массы силоксанов) в количестве 925 г подвергают разгонке на фракции и получают 510 г (55,1% выход) полиэтилсилоксановой жидкости, модифицированной фенильным радикалом, кипящую при температуре 190оС/1 мм рт.ст. с содержанием кремния 23,9% плотностью 1,000 г/см3, вязкостью 95,61 сСт при 20оС и 6490 сСт при 60оС, показателем преломления 1,4593 при 20оС, совмещаемую с минеральными маслами, растворимую в толуоле и спирте, с температурой стеклования 125оС, с улучшенными смазывающими характеристиками (диаметр пятна износа 0,65 мм) 50оС, 5 ОН, 2 ч по сравнению с немодифицированной жидкостью (диаметр пятна износа 0,73 мм).
Результаты примеров 2-7 приведены в табл. 1 и 2.
Как видно из приведенных примеров 1-7 (см. табл. 1 и 2) получение полиэтилсилоксановых жидкостей взаимодействием магния со смесью хлористого этила, тетраэтоксисилана и органотрихлорсилана в среде толуола при 50-100оС с последующими гидролизом полученной смеси этилзамещенных силанов, отгонкой толуола, каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза и разгонкой на фракции при использовании в качестве органотрихлорсилана фенилтрихлорсилана, дихлорфенилтрихлорсилана, γ -трифторпропилтрихлорсилана или их смеси с метилтрихлорсиланом приводит к получению полиэтилсилоксановых жидкостей расширенного ассортимента (модифицированных фенильным, дихлорфенильным, γ -трифторпропильным радикалами) и расширению сырьевой базы мономеров для их получения за счет использования фенилтрихлорсилана, дихлорфенилтрихлорсилана, γ -трифторпропилтрихлорсилана или их смеси с метилтрихлорсиланом.
Полученные предлагаемым способом жидкости сохраняют в себе уникальные свойства полиэтилсилоксановых жидкостей (совмещаемость с органическими маслами, растворимость в органических растворителях, низкие температуры стеклования) и хорошие смазывающие и вязкостные характеристики. Достоинство этого способа получения заключается также и в том, что он позволяет синтезировать жидкость с меньшим содержанием кремния (20,7 25,4% вместо 26,0-28,0% ), что приведет к экономии дефицитного кремния.
Использование органотрихлорсилана в количествах менее 0,17 моль/л нежелательно, так как это не позволит существенно улучшить свойства полиэтилсилоксанов; использование же органотрихлорсилана в количествах более 1,000 моль также нежелательно, так как в результате процесса гидролиза будет образовываться значительное количество отхода соляной кислоты. Использование добавки метилтрихлорсилана в количествах менее 0,100 моль нежелательно, так как это не изменит существенно свойств олигоэтилсилоксанов; использование же метилтрихлорсилана в количествах более 0,70 моль/л также нежелательно, так как существенно экранирует влияние используемого модифицирующего радикала.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ взаимодействием магния со смесью хлористого этила, тетраэтоксисилана и органотрихлорсилана в среде толуола при 50 100oС с последующими гидролизом полученной смеси этилзамещенных силанов, отгонкой толуола, каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза и разгонкой на фракции, отличающийся тем, что в качестве органотрихлорсилана используют соединение, выбранное из группы, включающей фенилтрихлорсилан, дихлорфенилтрихлорсилан, γ -трифторпропилтрихлорсилан или смесь этих соединений с метилтрихлорсиланом.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5060114 RU2034865C1 (ru) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5060114 RU2034865C1 (ru) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2034865C1 true RU2034865C1 (ru) | 1995-05-10 |
Family
ID=21612282
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5060114 RU2034865C1 (ru) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2034865C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2505352C1 (ru) * | 2012-10-02 | 2014-01-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП "ГНИИХТЭОС") | Реактор каталитической перегруппировки |
-
1992
- 1992-08-26 RU SU5060114 patent/RU2034865C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Постоянный технологический регламент производства полиэтилсилоксановых жидкостей - 29 - 89, на Данковском химическом заводе. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2505352C1 (ru) * | 2012-10-02 | 2014-01-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП "ГНИИХТЭОС") | Реактор каталитической перегруппировки |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3803195A (en) | Process for the production of organosiloxanes | |
US2567110A (en) | Organopolysiloxanes prepared by the reaction of salts of silanols with halosilanes | |
US4221691A (en) | Method of hydrolyzing chlorosilanes | |
US3983148A (en) | Process for producing cyclic siloxanes | |
US2983745A (en) | Silpropoxanes | |
US5068383A (en) | Catalyzed redistribution of polyorganosiloxanes | |
US3155634A (en) | Fluoro-organic acid catalyzed condensation of siloxanols | |
US4599437A (en) | Continuous process for varying molecular weight of organopolysiloxanes | |
US2758127A (en) | Method of preparing silicon esters by reacting an alkoxysilanol with an alkoxysilamine | |
US3169942A (en) | Zeolite catalyzed condensation of hydroxyl and/or alkoxy containing silicon compositions | |
RU2034865C1 (ru) | Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей | |
CA1205084A (en) | Process for the preparation of organochlorosilanes by cleavage of organosiloxanes using hydrogen chloride | |
RU2061697C1 (ru) | Способ получения мономеров, содержащих функциональные группы, для синтеза полиэтиленсилоксановых жидкостей | |
US2553845A (en) | Preparation of alkoxysilanes | |
RU2062271C1 (ru) | Способ получения мономеров, содержащих функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей | |
RU2048486C1 (ru) | Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей | |
RU2036926C1 (ru) | Способ получения мономеров, содержащих функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей | |
US3441584A (en) | Process for the separation of organotrichlorosilanes | |
RU2027718C1 (ru) | Способ получения мономеров, содержащих функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей | |
US4348532A (en) | Monoorganosiloxy containing siloxane fluids | |
RU2035464C1 (ru) | Способ получения смеси этилзамещенных силанов | |
US4266068A (en) | Preparation of 1,2-tetramethyldichloro-disilane from hexamethyldisilane and methylchlorodisilane | |
RU2034864C1 (ru) | Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей | |
US2449940A (en) | Organo-di-siloxanes and methods of making them | |
US3704260A (en) | Purification of dimethylhydrogenchlorosilane |