RU2028359C1

RU2028359C1 - Adhesive composition

Info

Publication number: RU2028359C1
Authority: RU
Inventors: С.С. Никулин; С.Л. Сидоров; Н.Н. Шаповалова; К.В. Краснова; Ф.И. Чирский; С.Г. Абрамова; М.И. Черкашин; И.В. Гетманский; Е.М. Васильева; О.В. Мальцева
Original assignee: Никулин Сергей Саввович
Priority date: 1992-06-22
Filing date: 1992-06-22
Publication date: 1995-02-09

Abstract

FIELD: construction and foot-wear and wood-working industries. SUBSTANCE: adhesive composition contains 100 mas.part of triblock divinyl styrene thermoplastic rubber treated with chloroform in the presence of catalyst in form of N,N-dimenhyl-N,N-diallylammonium chloride with content of chlorine in the amount of 15-23 mas.%; 15-20 mas.part of n-tertiary-butylphenolformaldehyde resin; 4-5 mas. part of zinc oxide; 3-4 mas.part of magnesium oxide; 2-3 mas. part of thiuram, 238-276 mas.part. of solvent. Adhesive characteristics: adhesive strength of adhesion of leather-like rubber and two-layer kersey 24 h after cementing 7.3 kN/m, heat resistance 5.7 kN/m in cementing to concrete of PVC linoleum after day 3.2 kN/m, polystyrene tile 4.2 kN/m, parquet 5.1 kN/m. EFFECT: higher efficiency. 2 tbl

Description

Изобретение относится к получению клеев, применяемых при изготовлении обуви, для крепления низа обуви к верху, в строительстве, деревообрабатывающей промышленности, а также на предприятиях бытового обслуживания. The invention relates to the production of adhesives used in the manufacture of shoes, for attaching the bottom of the shoe to the top, in construction, the woodworking industry, as well as in public services.

Известна клеевая композиция, включающая в свой состав полихлоропреновый каучук, политрихлорбутадиен, инденкумароновую смолу, окиси цинка и магния, сажу, тиурам, аэросил, бензин и этилацетат /1/. Known adhesive composition comprising polychloroprene rubber, polytrichlorobutadiene, indencumarone resin, zinc and magnesium oxides, soot, thiuram, aerosil, gasoline and ethyl acetate / 1 /.

Основными недостатками данной клеевой композиции являются применение в ее составе дорогих и дефицитных компонентов - полихлоропрена (найрит), политрихлорбутадиена, многокомпонентность системы, что в настоящее время значительно удорожает стоимость композиции и кроме того она имеет недостаточно высокие физико-механические показатели. The main disadvantages of this adhesive composition are the use of expensive and scarce components in its composition - polychloroprene (nayrite), polytrichlorobutadiene, the multicomponent system, which currently significantly increases the cost of the composition and, in addition, it has insufficiently high physical and mechanical properties.

Известна клеевая композиция, состоящая из полихлоропренового каучука, окиси цинка, канифоли, тетраметилтиурамдисульфида, смолы 101, циклопентадиена и его производных, растворителя /2/. Known adhesive composition consisting of polychloroprene rubber, zinc oxide, rosin, tetramethylthiuramdisulfide, resin 101, cyclopentadiene and its derivatives, solvent / 2 /.

Основными недостатками данной клеевой композиции являются применение в ее составе дорогого и дефицитного каучука - наирит, токсичного продукта - циклопентадиена и его производных. Кроме того, клеевое соединение имеет невысокую прочность и водостойкость. The main disadvantages of this adhesive composition are the use of expensive and scarce rubber - nairit, a toxic product - cyclopentadiene and its derivatives in its composition. In addition, the adhesive joint has a low strength and water resistance.

Наиболее близкой по технической сущности к изобретению является клеевая композиция, включающая полихлоропрен, окислы цинка и магния, тиурам, канифоль, n-трет-бутилфенолформальдегидную смолу, фенилендиамин и растворитель. Closest to the technical nature of the invention is an adhesive composition comprising polychloroprene, zinc and magnesium oxides, thiuram, rosin, n-tert-butylphenol formaldehyde resin, phenylenediamine and a solvent.

Недостатками данной клеевой композиции являются применение в ее составе дефицитного хлоросодержащего полимера (наирит), невысокие прочностные показатели, водо- и теплостойкость. The disadvantages of this adhesive composition are the use of a deficient chlorine-containing polymer (nairite) in its composition, low strength indicators, water and heat resistance.

Целью изобретения является повышение прочностных показателей, теплостойкости и водостойкости клеевых соединений. The aim of the invention is to increase the strength characteristics, heat resistance and water resistance of adhesive joints.

Поставленная задача изобретения достигается тем, что клеевая композиция, содержащая хлорсодержащий полимер, оксид цинка, оксид магния, n-трет-бутилфенолформальдегидную смолу, тиурам и растворитель, содержит в качестве хлорсодержащего полимера обработанный хлороформом в присутствии катализатора поли-N,N-диметил N,N-диалкиламмонийхлорида трехблочный дивинилстирольный термоэластопласт с содержанием хлора 15-23 мас.% при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: Обработанный хлорофо- рмом в присутствии катализатора поли-N,N- диметил N,N-диаллилам- монийхлорида трехблоч- ный дивинилстирольный термоэластопласт 100 п-трет-Бутилфенолформаль- дегидная смола 15-20 Оксид цинка 4-5 Оксид магния 3-4 Тиурам 2-3 Растворитель Осталь-
ное
В клеевой композиции использован хлорированный трехблочный термоэластопласт, получаемый взаимодействием серийно выпускаемого промышленностью трехблочного термоэластопласта с хлороформом.The object of the invention is achieved in that the adhesive composition containing a chlorine-containing polymer, zinc oxide, magnesium oxide, n-tert-butylphenol-formaldehyde resin, thiuram and a solvent contains, as a chlorine-containing polymer, poly-N, N-dimethyl N, treated with chloroform, N-dialkylammonium chloride three-unit divinyl styrene thermoplastic elastomer with a chlorine content of 15-23 wt.% In the following ratio of components, wt.h .: Treated with chloroform in the presence of a catalyst poly-N, N-dimethyl N, N-dially am- moniyhlorida trehbloch- ny divinilstirolny TPE 100 p-tert-Butilfenolformal- degidnaya resin 15-20 Zinc Oxide Magnesium Oxide 4-5 3-4 2-3 Thiuram The remaining solvent
new
The adhesive composition used chlorinated three-block thermoplastic elastomer obtained by the interaction of commercially available three-block thermoplastic elastoplast with chloroform.

Введение хлорсодержащих групп в термоэластопласт ДСТ-30 осуществляют следующим образом. The introduction of chlorine-containing groups in thermoelastoplast DST-30 is as follows.

Каучук ДСТ-30 растворяют в хлороформе при непрерывном перемешивании до получения концентрации 10%. Далее в полученный раствор при непрерывном перемешивании вводят катализатор, представляющий 40-50%-ный водный раствор полимерной четвертичной соли (поли-N,N-диметил-N,N-диаллиламмонийхлорид) в количестве 1,0% на каучук. После этого в систему добавляют 40-50%-ный раствор щелочи (NаОН) из расчета 1 моль щелочи на 1 моль полимера. Щелочь вводят очень медленно. При этом наблюдается повышение температуры до 40^оС. Оптимальное время составляет 5-7 ч. Полученный раствор хлорсодержащего ДСТ направляют на дегазацию для отгонки хлороформа. После отмывки от щелочи и соли полученную крошку хлорсодержащего каучука сушат и растворяют в смешанном растворителе (бензин : этилацетат = 1:1) и в дальнейшем используют для приготовления клеевой композиции.Rubber DST-30 is dissolved in chloroform with continuous stirring to obtain a concentration of 10%. Then, a catalyst representing a 40-50% aqueous solution of a polymer of a quaternary salt (poly-N, N-dimethyl-N, N-diallylammonium chloride) in an amount of 1.0% per rubber is introduced into the resulting solution with continuous stirring. After that, a 40-50% alkali solution (NaOH) is added to the system at the rate of 1 mol of alkali per 1 mol of polymer. Alkali is administered very slowly. In this case there is an increase in temperature to 40 ^C. The optimal time is 5-7 hours. The resulting solution of chlorinated DST directed to degassing to distill off chloroform. After washing off the alkali and salt, the resulting chlorine-containing rubber crumb is dried and dissolved in a mixed solvent (gasoline: ethyl acetate = 1: 1) and then used to prepare the adhesive composition.

Хлорированный ДСТ-30 имеет следующие показатели: вязкость = 0,6-0,85 дл/г; прочность при разрыве - не менее 70 кг/см²; индекс расплава 0,5-3,0 г/10; содержание хлора 15-23%.Chlorinated DST-30 has the following indicators: viscosity = 0.6-0.85 dl / g; tensile strength - not less than 70 kg / cm ² ; melt index 0.5-3.0 g / 10; the chlorine content of 15-23%.

В клеевой композиции использованы: смола 101 (п-трет-бутилфенолформальдегидная смола) ТУ 6210-1261-72; окись магния ГОСТ 844-79, окись цинка ГОСТ 202-75; тиурам - 740-76; этилацетат - ГОСТ 8981-71; бензин галоша - ГОСТ 443-76. In the adhesive composition used: resin 101 (p-tert-butylphenol formaldehyde resin) TU 6210-1261-72; magnesium oxide GOST 844-79, zinc oxide GOST 202-75; thiuram - 740-76; ethyl acetate - GOST 8981-71; gas galosh - GOST 443-76.

П р и м е р ы. Клей готовят следующим образом. EXAMPLES Clay is prepared as follows.

В раствор хлорированного дивинилстирольного термоэластопласта ДСТ-30 в смешанном растворителе (бензин : этилацетат = 1 : 1) с концентрацией 30% вводят смолу 101 и далее окись цинка, окись магния, тиурам. После введения всех компонентов композицию тщательно перемешивают в течение 30-40 мин до получения однородной массы. Концентрацию клеевой композиции выдерживают 31 -36%. In a solution of chlorinated divinylstyrene thermoelastoplast DST-30 in a mixed solvent (gasoline: ethyl acetate = 1: 1) with a concentration of 30%, resin 101 and then zinc oxide, magnesium oxide, and thiuram are introduced. After the introduction of all components, the composition is thoroughly mixed for 30-40 minutes until a homogeneous mass is obtained. The concentration of the adhesive composition withstand 31 -36%.

Приклейку подошвы к верху в производстве обуви проводят следующим образом. Склеиваемые поверхности обезжиривают, а поверхность подошвы подвергают галогенированию 3,0% -ным раствором дихлоpамина в этилацетате. После этого на склеиваемую поверхность наносят тонкий слой клея 0,15-0,20 г/см² и выдерживают 1-2 мин. После этого наносят второй слой клея и подвергают сушке при 120^оС в течение 1-2 мин. После чего детали обуви соединяют и склеивание осуществляют в прессах при давлении 3-4 кг/см² в течение 30 мин. Склеивание проводят кожеподобной резины и двухслойной кирзы.The gluing of the soles to the top in the production of shoes is as follows. The surfaces to be glued are degreased, and the sole surface is halogenated with a 3.0% solution of dichloroamine in ethyl acetate. After that, a thin layer of adhesive 0.15-0.20 g / cm ² is applied to the surface to be glued and incubated for 1-2 minutes. Then put the second adhesive layer and dried at ¹²⁰ ° C for 1-2 min. After that, the shoe parts are connected and gluing is carried out in presses at a pressure of 3-4 kg / cm ² for 30 minutes. Bonding is carried out with leather-like rubber and a two-layer tarpaulin.

В табл.1 указана рецептура клея, а в табл.2 - его свойства. У известного клея адгезионная прочность (кН/м) через 24 ч после склеивания составляет 5,32, а теплостойкость - 3,25. Table 1 shows the adhesive formulation, and in table 2 - its properties. The known adhesive adhesive strength (kN / m) 24 hours after bonding is 5.32, and heat resistance - 3.25.

Таким образом, из приведенных данных видно, что по своим свойствам клеевая композиция по изобретению превосходит известную. При этом наилучшие результаты отмечены для составов 2-4. Thus, it can be seen from the above data that the adhesive composition of the invention surpasses the known in its properties. Moreover, the best results are noted for compositions 2-4.

П р и м е р 2. Клей, приготовленный по примеру 1, состав 3 был использован для приклеивания поливинилхлоридного линолеума, полистирольной плитки, паркета к бетону. Данные испытаний приведены в табл.3. PRI me R 2. The adhesive prepared according to example 1, composition 3 was used for gluing polyvinyl chloride linoleum, polystyrene tiles, parquet to concrete. The test data are given in table.3.

Прочность кpепления определяли по ГОСТ 5.1907-73 на образцах - полосках отделочных материалов к бетонной литке на разрывной машине РМН-250. Водостойкость оценивали по прочности крепления после выдерживания в воде в течение 10 сут. The strength of adhesion was determined according to GOST 5.1907-73 on samples - strips of finishing materials for concrete casting on a tensile testing machine РМН-250. Water resistance was assessed by the strength of the fastening after keeping in water for 10 days.

Из приведенных данных видно, что по прочности крепления и водостойкости композиция по изобретению превосходит известную. From the above data it is seen that in terms of fastening strength and water resistance, the composition according to the invention is superior to the known.

Claims

GLUE COMPOSITION, including chlorine-containing polymer, zinc oxide, magnesium oxide, p-tert-butylphenol-formaldehyde resin, thiuram and solvent, characterized in that it contains chloroform-treated polymer in the presence of a catalyst - poly-N, N-dimethyl-N, N- diallylammonium chloride three-unit divinyl styrene thermoplastic elastomer with a chlorine content of 15 - 23 wt.% in the following ratio of components, wt.h .:
Treated with chloroform in the presence of a catalyst - poly-N, N-dimethyl-N, N-diallylammonium chloride three-block divinyl styrene thermoplastic elastomer - 100
p-Tert-butylphenol formaldehyde resin - 15 - 20
Zinc Oxide - 4 - 5
Magnesium Oxide - 3 - 4
Tiuram - 2 - 3
Solvent - 238 - 276