RU2027705C1 - Method of thiourea isolation - Google Patents
Method of thiourea isolation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2027705C1 RU2027705C1 SU5027987A RU2027705C1 RU 2027705 C1 RU2027705 C1 RU 2027705C1 SU 5027987 A SU5027987 A SU 5027987A RU 2027705 C1 RU2027705 C1 RU 2027705C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- isomeric mixture
- mixture
- isomerization
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения тиомочевины, применяемой в производстве смол, лекарственных препаратов, в гальванотехнике, в качестве удобрений и ростового вещества, флотационного агента, дезинфицирующего средства, а также в технологии извлечения редких благородных металлов. The invention relates to the field of organic chemistry, and in particular to a method for producing thiourea used in the manufacture of resins, pharmaceuticals, in electroplating, as fertilizers and growth substances, flotation agents, disinfectants, as well as in the technology for the extraction of rare precious metals.
Известны способы выделения тиомочевины (ТМ) из изомерной смеси при ее синтезе из роданистого аммония (РА) с использованием растворителей [1-3], галогенпроизводных метана и этана [4, 5]. Общими недостатками известных способов-аналогов является отсутствие в условиях замкнутого цикла стадии выделения чистого роданистого аммония с целью возвращения на повторную изомеризацию, низкий выход целевого продукта. Known methods for the isolation of thiourea (TM) from an isomeric mixture during its synthesis from ammonium thiocyanate (PA) using solvents [1-3], halogen derivatives of methane and ethane [4, 5]. Common disadvantages of the known analogue methods is the absence in a closed cycle of the stage of separation of pure ammonium thiocyanate in order to return to repeated isomerization, low yield of the target product.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности является способ выделения ТМ из изомерной смеси [5], при котором изомерную смесь растворяют в воде, обрабатывают гексахлорэтаном (ТХЭ). ТМ отделяют в виде аддукта с ГХЭ. Аддукт нагревают, отделяют выделившийся в виде осадка ГХЭ от тиомочевинного раствора, который концентрируют, кристаллизуют ТМ. Closest to the proposed method in technical essence is a method for the isolation of HM from an isomeric mixture [5], in which the isomeric mixture is dissolved in water, treated with hexachloroethane (TCE). TM is separated in the form of an adduct with GCE. The adduct is heated, the precipitated GCE precipitated from the thiourea solution, which is concentrated, and TM is crystallized.
Недостатками известного способа-прототипа [5] являются: необходимость работы с большими объемами растворителя, что сопряжено со значительными энергозатратами при подготовке упариванием водных фильтратов вторичного плава для повторной изомеризации; низкий выход целевого продукта; отсутствие стадии выделения чистого РА. The disadvantages of the known prototype method [5] are: the need to work with large volumes of solvent, which is associated with significant energy consumption in the preparation by evaporation of aqueous filtrates of the secondary melt for re-isomerization; low yield of the target product; the absence of the stage of separation of pure RA.
Задачей данного изобретения является повышение выхода целевого продукта. The objective of the invention is to increase the yield of the target product.
Задачей данного изобретения является выделение роданистого аммония, а также уменьшение количества оборотной воды. The objective of the invention is the allocation of rhodanum ammonium, as well as reducing the amount of recycled water.
Поставленные задачи решаются выделением тиомочевины из изомерной смеси путем прибавления растворителя, охлаждения, отделения целевого продукта, при этом изомерную смесь предварительно обрабатывают водой в соотношении изомерная смесь:вода = (5,4-20):1 или 50-70%-ным водным раствором роданистого аммония в соотношении изомерная смесь:раствор, равном (2,8-9):1, отделяют при 60-90оС роданистый аммоний, который возвращают на изомеризацию, от маточного раствора, из которого извлекают целевой продукт, из объединенных маточников испаряют воду с получением вторичного плава, который возвращают на повторную изомеризацию.The tasks are solved by isolating thiourea from an isomeric mixture by adding solvent, cooling, separating the target product, while the isomeric mixture is pre-treated with water in the ratio of isomeric mixture: water = (5.4-20): 1 or 50-70% aqueous solution ammonium thiocyanate at a ratio isomeric mixture: solution equal (2,8-9): 1, is separated at 60-90 ° C ammonium thiocyanate, which is recycled to the isomerization, from the mother liquor from which the desired product is recovered from the mother liquors evaporated combined water with receipt secondary melt, which is returned to re-isomerization.
Отличиями предлагаемого способа являются: 1) обработка изомерной смеси водой или 50-70%-ным водным раствором РА; 2) выделение из реакционной смеси при 60-90оС чистого РА и раствора, обогащенного тиомочевиной.The differences of the proposed method are: 1) processing the isomeric mixture with water or a 50-70% aqueous solution of RA; 2) isolating from the reaction mixture at 60-90 ° C and a solution of pure PA enriched thiourea.
Благодаря предварительной обработке изомерной смеси водой или раствором роданистого аммония удается выделить 17-69% РА из изомерной смеси, увеличить выход ТМ с 40-67% по известному способу до 73-81%, сократить количество растворителя на 31-80%, по сравнению с известным способом. Thanks to the preliminary processing of the isomeric mixture with water or a solution of rhodanum ammonium, it is possible to isolate 17-69% RA from the isomeric mixture, increase the yield of TM from 40-67% according to the known method to 73-81%, reduce the amount of solvent by 31-80%, compared to in a known manner.
Более подробно процесс осуществляют следующим образом. Плав (изомерная смесь), полученный изомеризацией РА или упариванием в условиях замкнутого производственного цикла фильтратов, содержащий 10-17% ТМ, обрабатывают водой в соотношении изомерная смесь:вода = (5,4-20):1 или 50-70%-ным раствором РА в соотношении изомерная смесь:раствор = (2,8-9):1, кристаллизуют при 60-90оС чистый РА, который отделяют (возвращают на повторную изомеризацию) от маточника, содержащего 20-24% ТМС и 66-68% РА, из которого выделяют целевой продукт; фильтраты упаривают, возвращают на повторную изомеризацию. Использование соотношения изомерная смесь:вода и изомерная смесь:раствор меньше 5,4:1 и 2,8:1 приводит к кристаллизации РА при более высоких температурах, при которых образуется вязкая суспензия, что затрудняет разделение фаз, соотношения больше 20:1 в случае воды и 9:1 в случае 50-70%-ных растворов РА - к возможности сокристаллизации двойной соли РА и ТМ. Использование растворов, содержащих больше 70% РА, приводит к образованию вязких суспензий, что затрудняет отделение РА, растворов, содержащих меньше 50% РА, - к сокристаллизации двойной соли. Проведение кристаллизации РА ниже 60оС приводит к увеличению объема реакционной смеси и уменьшению содержания ТМ в маточнике, т.е. уменьшению ее выхода, выше 90оС - к образованию вязкой суспензии, что затрудняет разделение фаз.In more detail, the process is as follows. A melt (isomeric mixture) obtained by isomerization of RA or by evaporation in a closed production cycle of filtrates containing 10-17% HM is treated with water in the ratio of isomeric mixture: water = (5.4-20): 1 or 50-70% RA solution in the ratio isomeric mixture: solution = (2,8-9): 1, crystallized at 60-90 C. clean RA, which is separated (recycled for re-isomerization) from the mother liquor containing 20-24% and 66-68 TMS % RA from which the target product is isolated; the filtrates are evaporated, returned to re-isomerization. Using the ratio of the isomeric mixture: water and the isomeric mixture: the solution is less than 5.4: 1 and 2.8: 1 leads to crystallization of RA at higher temperatures, at which a viscous suspension is formed, which complicates phase separation, the ratio is greater than 20: 1 in the case of water and 9: 1 in the case of 50-70% RA solutions - to the possibility of co-crystallization of the double salt of RA and TM. The use of solutions containing more than 70% RA leads to the formation of viscous suspensions, which complicates the separation of RA, solutions containing less than 50% RA leads to co-crystallization of the double salt. Carrying out crystallization of RA below 60 ° C leads to an increase in the volume of the reaction mixture and a decrease in the content of HM in the mother liquor, i.e. reducing its yield, above 90 about With - to the formation of a viscous suspension, which complicates the separation of phases.
Промышленное применение способа иллюстрируется следующими примерами. Industrial application of the method is illustrated by the following examples.
П р и м е р 1 (по прототипу). 1000 г изомерной смеси, содержащей 100 г ТМ и 900 г РА, растворяют в 2000 г воды, прибавляют 100 г С2Сl6, перемешивают при 20оС, отделяют аддукт ТМ с ГХЭ, нагревают влажный осадок аддукта до 90-95оС, отделяют 100 г выделившегося ГХЭ, кристаллизуют 40 г ТМ, что составляет 40% от ее содержания в исходной смеси. Из объединенных маточников испаряют 2000 г воды, получают 960 г вторичного плава (60 г ТМ и 900 г РА), который возвращают на повторную изомеризацию.PRI me R 1 (prototype). 1000 g of an isomeric mixture containing 100 g of TM and 900 g of RA was dissolved in 2000 g of water was added 100 g of C 2 Cl 6, was stirred at 20 ° C, separated adduct with TM HCE heated moist adduct to precipitate 90-95 C. 100 g of released GCE are separated, 40 g of HM are crystallized, which is 40% of its content in the initial mixture. 2000 g of water are evaporated from the combined mother liquors, 960 g of secondary melt are obtained (60 g of HM and 900 g of RA), which is returned for repeated isomerization.
После аналогичной обработки 1000 г изомерной смеси, содержащей 170 г ТМ и 830 г РА, 1770 г воды и 170 г С2Сl6 получают 114 г ТМ (67% от ее содержания в изомерной смеси); после испарения 1770 г воды - 886 г вторичного плава (56 г ТМ и 830 г РА), который возвращают на повторную изомеризацию.After a similar treatment, 1000 g of an isomeric mixture containing 170 g of HM and 830 g of RA, 1770 g of water and 170 g of C 2 Cl 6 receive 114 g of HM (67% of its content in the isomeric mixture); after evaporation of 1770 g of water - 886 g of secondary melt (56 g of HM and 830 g of RA), which is returned for repeated isomerization.
П р и м е р 2. 1000 г изомерной смеси, содержащей 170 г ТМ и 830 г РА, обрабатывают при 90оС воды (соотношение изомерная смесь:вода = 20:1), отделяют 359 г РА (43% от его содержания в изомерной смеси), который направляют на повторную изомеризацию; к маточнику прибавляют 880 г воды, охлаждают до 20оС, прибавляют 170 г ГХЭ, перемешивают, отделяют аддукт ТМ с ГХЭ, нагревают влажный осадок аддукта при 90-95оС, отделяют 170 г выделившегося ГХЭ, кристаллизуют 138 г ТМ (81% от ее содержания в исходной смеси). Из объединенных маточников испаряют 930 г воды, получают 502,5 г вторичного плава (31,5 г ТМ и 471 г РА), который возвращают на повторную изомеризацию.PRI me R 2. 1000 g of an isomeric mixture containing 170 g of TM and 830 g of RA, treated at 90 about With water (the ratio of the isomeric mixture: water = 20: 1), separated 359 g of RA (43% of its content in the isomeric mixture), which is sent for re-isomerization; The mother liquors are added to 880 g of water, cooled to 20 ° C, was added 170 g of HCE, stirred, separated adduct with TM HCE heated moist precipitate adduct at 90-95 ° C, 170 g of separated evolved HCE crystallized TM 138 g (81% from its content in the initial mixture). From the combined mother liquors, 930 g of water is evaporated, 502.5 g of secondary melt (31.5 g of HM and 471 g of RA) are obtained, which is returned for repeated isomerization.
В результате аналогичной обработки 1000 г изомерной смеси, содержащей 170 г ТМ и 830 г РА, 185 г воды (соотношение изомерная смесь:вода = 5,4:1) при 60оС, отделения 142 г РА (17% от его содержания в исходной изомерной смеси), прибавления 1247 г воды и 170 г ГХЭ получают 124 г ТМ (73% от ее содержания в исходной смеси); после испарения 1432 г воды получают 734 г вторичного плава (45,8 г ТМ и 688 г РА), который возвращают на повторную изомеризацию.As a result of similar processing 1000 g of an isomeric mixture comprising 170 g and 830 g TM RA, 185 g of water (the ratio of the isomeric mixture: water = 5.4: 1) at 60 ° C, separating 142 g of RA (17% of its content in the initial isomeric mixture), adding 1247 g of water and 170 g of GCE, 124 g of HM are obtained (73% of its content in the initial mixture); after evaporation of 1432 g of water, 734 g of secondary melt (45.8 g of HM and 688 g of RA) are obtained, which is returned for repeated isomerization.
П р и м е р 3. Обработка 1000 г изомерной смеси, содержащей 100 г ТМ и 900 г РА, 50 г воды (изомерная смесь:вода = 20:1), отделение при 90оС 600 г РА (66,7% от содержания в исходной смеси), прибавление 550 г воды и 100 г ГХЭ с последующими операциями, описанными в примере 2, дают 80 г ТМ (80% от ее содержания в исходной смеси). После испарения 600 г воды из объединенных маточников 320 г вторичного плава (20 г ТМ и 300 г РА) возвращают на повторную изомеризацию.EXAMPLE EXAMPLE 3 Processing 1000 g isomeric mixture containing 100 g and 900 g TM RA 50 g water (isomeric mixture: water = 20: 1), the separation at 90 C. 600 g of PA (66.7% from the content in the initial mixture), the addition of 550 g of water and 100 g of GCE with the subsequent operations described in example 2, give 80 g of TM (80% of its content in the initial mixture). After evaporation of 600 g of water from the combined mother liquors, 320 g of secondary melt (20 g of HM and 300 g of RA) are returned to repeated isomerization.
Обработка изомерной смеси такого же состава 105 г воды (изомерная смесь : вода = 9,5 : 1), отделение при 60оС 495 г РА (55% от содержания в исходной смеси), прибавление 740 г воды и 100 г ГХЭ с последующими операциями, описанными в примере 2, дают 73 г ТМ (73% от ее содержания в исходной смеси). После испарения 845 г воды 432 г вторичного плава (27 г ТМ и 405 г РА) возвращают на повторную изомеризацию.Processing isomeric mixture of the same composition 105 g of water (isomeric mixture: water = 9.5: 1), the separation at 60 C. 495 g of RA (55% of the content in the starting mixture), the addition of 740 g water and 100 g of HCE with subsequent the operations described in example 2, give 73 g of TM (73% of its content in the initial mixture). After evaporation of 845 g of water, 432 g of secondary melt (27 g of HM and 405 g of RA) are returned to repeated isomerization.
П р и м е р 4. Обработка 1000 г изомерной смеси, содержащей 130 г ТМ и 870 г РА, 70 г воды (изомерная смесь : вода = 14,3 : 1), отделение при 80оС 455 г РА (53% от содержания в изомерной смеси), прибавление 768 г воды и 130 г ГХЭ с последующими операциями, описанными в примере 2, дают 102 г ТМ (78,5% от ее содержания в исходной смеси). После испарения 838 г воды 443 г вторичного плава (28 г ТМ и 415 г РА) возвращают на повторную изомеризацию.EXAMPLE EXAMPLE 4 Processing 1000 g isomeric mixture containing 130 g and 870 g TM RA 70 g water (isomeric mixture: water = 14.3: 1), the separation at 80 C. 455 g of RA (53% from the content in the isomeric mixture), the addition of 768 g of water and 130 g of GCE, followed by the operations described in Example 2, gives 102 g of TM (78.5% of its content in the initial mixture). After evaporation of 838 g of water, 443 g of secondary melt (28 g of HM and 415 g of RA) are returned to repeated isomerization.
П р и м е р 5. 1000 г изомерной смеси, содержащей 170 г ТМ и 830 г РА, обрабатывают при 90оС 125 г 50%-го водного раствора РА (изомерная смесь : раствор = 8 : 1), отделяют 420 г РА (50,6% от содержания в исходной смеси, или 43% с учетом количества РА, внесенного с раствором), направляют на изомеризацию; к маточнику прибавляют 870 г воды, охлаждают до 20оС, прибавляют 170 г ГХЭ, перемешивают, отделяют аддукт ТМ с ГХЭ, нагревают влажный осадок аддукта при 90-95оС, отделяют 170 г выделившегося ГХЭ их маточника кристаллизуют 138,5 г ТМ (81,5% от ее содержания в исходной смеси); из объединенных маточников испаряют 932,5 г воды, получают 504 г вторичного плава (31,5 г ТМ и 472,5 г РА), который возвращают на повторную изомеризацию.PRI me R 5. 1000 g of an isomeric mixture containing 170 g of TM and 830 g of RA, treated at 90 about With 125 g of a 50% aqueous solution of RA (isomeric mixture: solution = 8: 1), 420 g are separated RA (50.6% of the content in the initial mixture, or 43%, taking into account the amount of RA introduced with the solution), is sent for isomerization; The mother liquors are added to 870 g of water, cooled to 20 ° C, was added 170 g of HCE, stirred, separated adduct with TM HCE heated moist precipitate adduct at 90-95 ° C, separating 170 g of the separated mother liquor of crystallized HCE 138.5 g TM (81.5% of its content in the initial mixture); 932.5 g of water is evaporated from the combined mother liquors, 504 g of secondary melt are obtained (31.5 g of HM and 472.5 g of RA), which is returned for repeated isomerization.
Обработка изомерной смеси такого же состава при 60оС 360 г 50%-ного раствора РА (изомерная смесь : раствор = 2,78 : 1), отделение 326 г РА (39% от содержания в исходной смеси, или 18% с учетом количества РА, внесенного раствором), прибавление 1246 г воды и 170 г ГХЭ с последующими операциями, описанными в примере 2, дают 124,5 г ТМ (74% от ее содержания в исходной изомерной смеси). После испарения 1426 г воды получают 729 г вторичного плава (45 г ТМ и 684 г РА), который возвращают на повторную изомеризацию.Processing isomeric mixture of the same composition at 60 C. 360 g of 50% aqueous solution of PA (isomeric mixture: solution = 2.78: 1), separating 326 g of RA (39% of the content in the original mixture, or 18% based on the number RA, introduced by solution), the addition of 1246 g of water and 170 g of GCE with the subsequent operations described in example 2, give 124.5 g of TM (74% of its content in the initial isomeric mixture). After evaporation of 1426 g of water, 729 g of secondary melt (45 g of HM and 684 g of RA) are obtained, which is returned for repeated isomerization.
П р и м е р 6. 1000 г изомерной смеси, содержащей 100 г ТМ и 900 г РА, обрабатывают при 90оС 111 г 70%-ного раствора РА (изомерная смесь:раствор = 9: 1), отделяют 698 г РА (77% от содержания в исходной смеси, или 69% с учетом количества РА, внесенного раствором), направляют на повторную изомеризацию; к маточнику прибавляют 517 г воды, охлаждают до 20оС, прибавляют 100 г ГХЭ, перемешивают, отделяют аддукт ТМ с ГХЭ, нагревают влажный осадок аддукта пр 90-95оС, отделяют 100 г ТХЭ, охлаждают маточник, отделяют 81 г ТМ (81% от ее содержания в исходной изомерной смеси); из объединенных маточников испаряют 550 г воды, получают 298 г вторичного плава (19 г ТМ и 279 г РА), который возвращают на повторную изомеризацию.PRI me R 6. 1000 g of an isomeric mixture containing 100 g of TM and 900 g of RA, is treated at 90 about With 111 g of a 70% solution of RA (isomeric mixture: solution = 9: 1), 698 g of RA are separated (77% of the content in the initial mixture, or 69%, taking into account the amount of RA introduced by the solution), is sent for re-isomerization; The mother liquors are added to 517 g of water, cooled to 20 ° C, was added 100 g of HCE, stirred, separated TM HCE adduct, the adduct is heated moist precipitate pr 90-95 ° C, 100 g of TCE are separated, the mother liquor is cooled, 81 g is separated TM ( 81% of its content in the initial isomeric mixture); 550 g of water are evaporated from the combined mother liquors, 298 g of secondary melt are obtained (19 g of HM and 279 g of RA), which is returned for repeated isomerization.
Обработка изомерной смеси того же состава при 60оС 350 г 70%-ного раствора РА (изомерная смесь:раствор = 2,8:1), отделение 740 г РА (82% от содержания в исходной изомерной смеси, или 55% с учетом количества РА, внесенного раствором), прибавление 740 г воды и 100 г ГХЭ с последующим операциями образования, отделения, разложения аддукта, отделения 100 г ГХЭ и охлаждения маточника дает 73 г ТМ (73% от содержания в исходной изомерной смеси). После испарения 845 г воды получают 432 г вторичного плава (27 г ТМ и 405 г РА), который возвращают на повторную изомеризацию.Processing isomeric mixture of the same composition at 60 C. 350 g of 70% aqueous solution of PA (isomeric mixture: solution = 2.8: 1), separating 740 g of RA (82% of the content in the starting isomer mixture, or 55% including the amount of RA introduced by the solution), the addition of 740 g of water and 100 g of GCE followed by the formation, separation, decomposition of the adduct, separation of 100 g of GCE and cooling of the mother liquor gives 73 g of HM (73% of the content in the initial isomeric mixture). After evaporation of 845 g of water, 432 g of secondary melt (27 g of HM and 405 g of RA) are obtained, which is returned for repeated isomerization.
П р и м е р 7. 1000 г изомерной смеси, содержащей 130 г ТМ и 870 г РА, обрабатывают при 80оС 181 г 60%-ного раствора РА (изомерная смесь:раствор = 5,5: 1), отделяют 549 г РА (63% от содержания в исходной смеси, или 51% с учетом количества РА, внесенного с раствором); к маточнику прибавляют 798 г воды, охлаждают до 20оС, прибавляют 130 г ГХЭ, перемешивают, отделяют аддукт ТМ с ГХЭ, нагревают влажный осадок аддукта при 90-95оС, отделяют 130 г ГХЭ, кристаллизуют 101 г ТМ (78% от ее содержания в изомерной смеси); из маточников испаряют 871 г воды, получают 458 г вторичного плава (29 г ТМ, 429 г РА), который возвращают на повторную изомеризацию.PRI me R 7. 1000 g of an isomeric mixture containing 130 g of TM and 870 g of RA, treated at 80 about With 181 g of a 60% solution of RA (isomeric mixture: solution = 5.5: 1), 549 are separated g RA (63% of the content in the initial mixture, or 51%, taking into account the amount of RA introduced with the solution); The mother liquors are added to 798 g of water, cooled to 20 ° C, was added 130 g of HCE, stirred, separated adduct with TM HCE heated moist precipitate adduct at 90-95 ° C, 130 g of HCE separated and crystallized TM 101 g (78% from its content in the isomeric mixture); 871 g of water is evaporated from the mother liquors, 458 g of secondary melt are obtained (29 g of HM, 429 g of RA), which is returned for repeated isomerization.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5027987 RU2027705C1 (en) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | Method of thiourea isolation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5027987 RU2027705C1 (en) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | Method of thiourea isolation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2027705C1 true RU2027705C1 (en) | 1995-01-27 |
Family
ID=21597227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5027987 RU2027705C1 (en) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | Method of thiourea isolation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2027705C1 (en) |
-
1992
- 1992-02-21 RU SU5027987 patent/RU2027705C1/en active
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 1. Кульберг М.М. Синтез органических реактивов. М.., Л., 1947, с.129. * |
| 2. Авторское свидетельство СССР N 1075867, кл. C 07C 157/00, 1984. * |
| 3. Носалевич И.М. и др. Кокс и химия, 1940, N 8, с.31-34. * |
| 4. Чиорнеску и др. Rev. chim - 1960, 5, N 2, с.223-226. * |
| 5. Авторское свидетельство СССР N 1474160, 1986, кл. C 07C 157/00, 1986. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4215100A (en) | Method of producing potassium sulfate | |
| US4994609A (en) | Production of citric acid | |
| US4355158A (en) | Process for the preparation of riboflavin | |
| RU2027705C1 (en) | Method of thiourea isolation | |
| US3794647A (en) | Process for purifying lactams | |
| KR100392740B1 (en) | Manufacturing method of adipic acid | |
| US3057918A (en) | Production of biuret | |
| US4153600A (en) | Process for the recovery of ε-caprolactam from a distillation residue containing ε-caprolactam | |
| RU2161125C2 (en) | Method of production of potassium sulfate | |
| DE69836566T2 (en) | Process for crystallizing 2-azabicyclo (2.2.1) hept-5-en-3-one | |
| US3401194A (en) | Process for the resolution of stereoisomers from racemic 1-hydroxy-2-amino butane | |
| EP0009290B1 (en) | 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and process for their preparation | |
| US4242275A (en) | Process for the preparation of isomer-free toluene-4-sulfonic acid | |
| US3557081A (en) | Alkali metal salts of guanosine | |
| US3004027A (en) | Process for purification of 3,6-dichloropyridazine | |
| RU1806135C (en) | Method of thiourea synthesis | |
| US3843643A (en) | Process for the recovery of formaldehyde and phenol contained in waste waters | |
| NO770524L (en) | PROCEDURES FOR DECOMPOSITION OF ALANINE RACE FEEDS | |
| US4529800A (en) | Novel process for the preparation of 2-halo-3-nitro-6-alkoxy-pyridines | |
| CN109607577B (en) | Method for extracting potassium nitrate from bittern by zeolite method | |
| SU831078A3 (en) | Lidene/thioxanthen-2-sulfamide | |
| US2678312A (en) | Preparation of thiamin chloride | |
| US2130061A (en) | Manufacture of nucleosides by fermentation | |
| JPS5829941B2 (en) | Method for producing optically active p-hydroxyphenylglycine | |
| US2575314A (en) | Process for recovery of carbazole |