RU2027694C1 - Method of synthesis of 2-methyl-1-naphthol and 2,4-dimethyl-1-naphthol mixture - Google Patents
Method of synthesis of 2-methyl-1-naphthol and 2,4-dimethyl-1-naphthol mixture Download PDFInfo
- Publication number
- RU2027694C1 RU2027694C1 SU4948001A RU2027694C1 RU 2027694 C1 RU2027694 C1 RU 2027694C1 SU 4948001 A SU4948001 A SU 4948001A RU 2027694 C1 RU2027694 C1 RU 2027694C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- naphthol
- methyl
- methanol
- catalyst
- dimethyl
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к получению метилированных нафтолов, в частности смеси 2-метил-1-нафтола и 2,6-диметил-1-нафтола, используемых в качестве исходного сырья для синтеза 2-метил-1,4-нафтохинона - синтетического витамина К3 (менадиона).The invention relates to the field of organic synthesis, namely to the production of methylated naphthols, in particular a mixture of 2-methyl-1-naphthol and 2,6-dimethyl-1-naphthol, used as feedstock for the synthesis of 2-methyl-1,4- naphthoquinone - a synthetic vitamin K 3 (menadione).
Синтез 2-метил-1,4-нафтохинона (менадиона), обладающего свойствами витамина К3, путем окисления 4-R-2-метил-1-нафтолов, где R = a) H, б) СН3, получаемых по данной заявке, может быть положен в основу новой безотходной технологии. Существующий промышленный способ получения менадиона из другого сырья не удовлетворяет современным экологическим требованиям из-за образования большого количества сточных вод, в 15 раз превышающих массу продукта, обилия токсичных отходов, превышающих массу продукта в 25 раз.The synthesis of 2-methyl-1,4-naphthoquinone (menadione), which has the properties of vitamin K 3 , by oxidation of 4-R-2-methyl-1-naphthols, where R = a) H, b) CH 3 , obtained from this application , can be the basis for a new non-waste technology. The existing industrial method of producing menadione from other raw materials does not meet modern environmental requirements due to the formation of a large amount of wastewater 15 times the mass of the product, the abundance of toxic waste exceeding the mass of the product by 25 times.
Известен способ получения 2-метил-1-нафтола путем метилирования 1-нафтола метанолом при 320-380оС и давлении 21-35 кгс/см2 в условиях жидкофазного окисления при мольном соотношении метанол : 1-нафтол, равном 0,1-1, в присутствии растворителя - толуола, ксилола, мезитилена, нафталина или воды и катализатора - оксида алюминия при объемной скорости по жидкому сырью, равной 1-10 ч-1.A known method of producing 2-methyl-1-naphthol by methylation of 1-naphthol with methanol at 320-380 about C and a pressure of 21-35 kgf / cm 2 in the conditions of liquid phase oxidation with a molar ratio of methanol: 1-naphthol equal to 0.1-1 , in the presence of a solvent — toluene, xylene, mesitylene, naphthalene or water, and a catalyst — alumina at a volumetric flow rate of liquid feed equal to 1-10 h -1 .
Степень превращения 1-нафтола по данному способу составляет 39-49%; выход 2-метил-1-нафтола 32,37-40,7%. The degree of conversion of 1-naphthol in this method is 39-49%; yield of 2-methyl-1-naphthol 32.37-40.7%.
Недостатком данного способа является низкий выход основного вещества - 2-метил-1-нафтола, - составляющий 32-40,7%, низкая степень превращения 1-нафтола, достигающая 39-49%, высокое давление 21-35 кгс/см2, требующее создания специального оборудования для проведения данной реакции, присутствие растворителя и непрореагировавшего 1-нафтола, приводящее к увеличению энергетических затрат, связанных с разделением реакционой смеси.The disadvantage of this method is the low yield of the main substance - 2-methyl-1-naphthol, - 32-40.7%, a low degree of conversion of 1-naphthol, reaching 39-49%, high pressure of 21-35 kgf / cm 2 , requiring the creation of special equipment for this reaction, the presence of a solvent and unreacted 1-naphthol, which leads to an increase in energy costs associated with the separation of the reaction mixture.
Наиболее близким по технической сути и достигаемому результату является способ получения 2-метил-1-нафтола путем метилирования 1-нафтола метанолом при мольном соотношении 1-нафтол:метанол, равном 1:(1-10), в условиях парoфазного метилирования при объемной скорости 100-5000 ч-1, температуре 300-500оС и давлении 0,5-20 кгс/см2 на катализаторе, состоящем из оксидов церия, сурьмы, германия, олова и магния.The closest in technical essence and the achieved result is a method for producing 2-methyl-1-naphthol by methylation of 1-naphthol with methanol with a molar ratio of 1-naphthol: methanol equal to 1: (1-10), under conditions of vapor-phase methylation at a space velocity of 100 -5000 h -1, a temperature of 300-500 C and a pressure of 0.5-20 kg / cm 2 on the catalyst consisting of the oxides of cerium, antimony, germanium, tin, and magnesium.
Выход 2-метил-1-нафтола составляет 54,8-95,2%. The yield of 2-methyl-1-naphthol is 54.8-95.2%.
Недостатком данного способа является невысокий выход 2-метил-1-нафтола, составляющий 54,8-95,2%, высокая температура метилирования, обусловливающая высокую энергоемкость производства, и наличие непрореагировавшего 1-нафтола и/или других метилированных 1-нафтолов в продуктах реакции, приводящее к проведению дополнительных стадий по очистке целевого продукта от побочных. Присутствие исходного 1-нафтола и/или 4-метил-1-нафтола в количествах ≥ 3% в метилированных 1-нафтолах при их окислении в менадион заметно снижает выход конечного продукта - менадиона, обладающего свойствами витамина К3.The disadvantage of this method is the low yield of 2-methyl-1-naphthol, comprising 54.8-95.2%, high methylation temperature, which determines the high energy intensity of production, and the presence of unreacted 1-naphthol and / or other methylated 1-naphthols in the reaction products , leading to additional stages for the purification of the target product from by-products. The presence of starting 1-naphthol and / or 4-methyl-1-naphthol in amounts of ≥ 3% in methylated 1-naphthols when oxidized to menadione significantly reduces the yield of the final product, menadione, which has the properties of vitamin K 3 .
Целью изобретения является увеличение выхода и упрощение процесса получения метилированных 1-нафтолов, используемых непосредственно для синтеза 2-метил-1,4-нафтохинона, синтетического витамина К3.The aim of the invention is to increase the yield and simplify the process of producing methylated 1-naphthols used directly for the synthesis of 2-methyl-1,4-naphthoquinone, synthetic vitamin K 3 .
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения смеси метилированных 1-нафтолов, включающим парофазное метилирование 1-нафтола метанолом при повышенной температуре, мольном соотношении 1-нафтол:метанол, равном 1: (5-10), и объемной скорости 100-1000 ч-1 в присутствии катализатора, отличительной особенностью которого является проведение процесса метилирования при температуре 250-380оС с использованием катализатора, содержащего оксиды ванадия (V), марганца (II) и железа (III) при следующем соотношении компонентов, мас. %: Оксид ванадия 42-51 Оксид марганца 6-8 Оксид железа Остальное
Применение заявляемого способа позволяет более простым способом получать метилированные 1-нафтолы формулы 4-R-2-метил-1-нафтол, где R = a) H (2-метил-1-нафтол), б) -СH3 (2,4-диметил-1-нафтол), используемые в качестве исходного сырья для синтеза витамина К3, с выходом 70-98%.The goal is achieved by the proposed method for producing a mixture of methylated 1-naphthol, including vapor-phase methylation of 1-naphthol with methanol at an elevated temperature, a molar ratio of 1-naphthol: methanol equal to 1: (5-10), and a space velocity of 100-1000 h -1 in presence of a catalyst, the distinguishing feature of which is to conduct the methylation process at a temperature of 250-380 ° C using a catalyst comprising the oxides of vanadium (V), manganese (II) and iron (III) in the following ratio, wt. %: Vanadium oxide 42-51 Manganese oxide 6-8 Iron oxide The rest
The application of the proposed method allows a simpler way to obtain methylated 1-naphthol of the formula 4-R-2-methyl-1-naphthol, where R = a) H (2-methyl-1-naphthol), b) -CH 3 (2,4 -dimethyl-1-naphthol) used as feedstock for the synthesis of vitamin K 3 , with a yield of 70-98%.
Заявляемый способ является новым, так как заявленная совокупность существенных признаков, характеризующая способ, на дату подачи заявки неизвестна. The inventive method is new, since the claimed combination of essential features characterizing the method at the filing date of the application is unknown.
Сравнение заявляемого решения не только с прототипом, но и с другими техническими решениями в данной области техники, не позволило выявить в них признаки, отличающие заявляемое решение от прототипа, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию "существенные отличия". Comparison of the proposed solution not only with the prototype, but also with other technical solutions in this technical field, did not reveal the signs that distinguish the claimed solution from the prototype, which allows us to conclude that the criterion of "significant differences".
Способ осуществляют следующим образом. The method is as follows.
Для получения катализатора сначала тщательно смешивают оксиды ванадия, марганца и железа в массовом соотношении V2O5 : MnO (42-51) : (6-8) и остальное (оксид железа), затем полученную смесь сплавляют при температуре не менее 880оС, расплав охлаждают, дробят и классифицируют по фракциям.For the catalyst is first thoroughly mixed oxides of vanadium, manganese and iron in a weight ratio of V 2 O 5: MnO (42-51): (6-8 ) and the rest (iron oxide), then the resulting mixture is melted at a temperature of at least 880 C. , the melt is cooled, crushed and classified into fractions.
В реактор проточного типа с наружным обогревом, внутренним диаметром трубки и длиной соответственно 14 и 700 мм (лабораторная установка) или 27 и 1200 мм (пилотная установка), загружают фракцию катализатора с размером частиц 1-2 мм (лабораторная установка) или 2-3,5 мм (пилотная установка). A catalyst fraction with a particle size of 1-2 mm (laboratory setting) or 2-3 is loaded into a flow-through reactor with external heating, an inner tube diameter and a length of 14 and 700 mm (laboratory setting) or 27 and 1200 mm (pilot installation), respectively , 5 mm (pilot installation).
Реакционную смесь состава 1-нафтол: метанол в мольном соотношении 1: (5-10) подают в реактор через испаритель с объемной скоростью 100-1000 ч-1. Реакцию проводят при температуре 250-380оС и давлении 0-2 кгс/см2. Продукты метилирования собирают, отгоняют избыток метанола, а полученную реакционную смесь анализируют хроматографически на приборе марки Цвет 104 с применением ионизационно-плазменного детектора и газа-носителя гелия, подаваемого со скоростью 40 мл/мин, на колонке длиной 1 м, заполненной 5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS при температуре колонки и испарителя 180 и 300оС соответственно.The reaction mixture of 1-naphthol: methanol in a molar ratio of 1: (5-10) is fed into the reactor through an evaporator with a space velocity of 100-1000 h -1 . The reaction is carried out at a temperature of 250-380 about C and a pressure of 0-2 kgf / cm 2 . Methylation products are collected, excess methanol is distilled off, and the resulting reaction mixture is analyzed chromatographically on a Tsvet 104 instrument using an ionization-plasma detector and helium carrier gas supplied at a rate of 40 ml / min, on a 1 m column filled with 5% SE- 30 to Chromaton N-AW-DMCS column temperature and
Проведение реакции метилирования 1-нафтола метанолом при более высокой температуре приводит к увеличению содержания триметил-1-нафтола и снижению выхода основных продуктов 2-метил-1-нафтола и 2,4-диметил-1-нафтола, а при более низких температурах к снижению конверсии 1-нафтола и выходов 2-метил-1-нафтола и 2,4-диметил-1-нафтола. The reaction of methylation of 1-naphthol with methanol at a higher temperature leads to an increase in the content of trimethyl-1-naphthol and a decrease in the yield of the main products of 2-methyl-1-naphthol and 2,4-dimethyl-1-naphthol, and at lower temperatures it decreases conversions of 1-naphthol and yields of 2-methyl-1-naphthol and 2,4-dimethyl-1-naphthol.
Проведение реакции метилирования при других соотношениях исходных компонентов реакционной смеси приводит к уменьшению выходов метилированных нафтолов или увеличению энергетических затрат процесса, связанных с отгонкой метанола. Carrying out the methylation reaction at other ratios of the initial components of the reaction mixture leads to a decrease in the yields of methylated naphthols or an increase in the energy costs of the process associated with the distillation of methanol.
Увеличение объемной скорости подачи исходной реакционной смеси приводит к снижению выхода целевых продуктов, а уменьшение скорости - к увеличению выхода побочных продуктов. An increase in the volumetric feed rate of the initial reaction mixture leads to a decrease in the yield of the target products, and a decrease in the rate leads to an increase in the yield of by-products.
Изменение соотношения компонентов катализатора приводит к резкому снижению его каталитической активности. Срок службы катализатора составляет ≈ 1000 ч. A change in the ratio of the components of the catalyst leads to a sharp decrease in its catalytic activity. The service life of the catalyst is ≈ 1000 hours
Изобретение иллюстрируется примерами. The invention is illustrated by examples.
П р и м е р 1. Для получения катализатора тщательно смешивают 52 г оксида ванадия (V) ТУ 6-09-4093-88, содержащего основного вещества 51 г, 6 г оксида марганца (II) ТУ 6-09-3217-78 и 43,9 г оксида железа ТУ 6-09-563-85, содержащего 43 г основного вещества, затем смесь сплавляют при температуре не менее 880оС, расплав охлаждают, дробят и классифицируют на ситах, отбирая фракцию катализатора с размером частиц 1-2 мм. Катализатор имеет удельную поверхность 0,5 м2/г и насыпную плотность 1,82 г/см3.PRI me
30 мл катализатора загружают в лабораторную установку - трубчатый реактор проточного типа из нержавеющей стали с наружным обогревом и внутренним диаметром трубки 14 мм. 30 ml of the catalyst is loaded into a laboratory setup — a tubular flow reactor of stainless steel with external heating and an inner tube diameter of 14 mm.
Реакционную смесь состава 1-нафтол:метанол в мольном соотношении 1:5 подают в реактор через испаритель с объемной скоростью 300 ч-1. Реакцию проводят при 280оС и атмосферном давлении. Продукты метилирования, содержащие 26,65% метанола, 1,77% 1-нафтола, 61,42% 2-метил-1-нафтола, 10,16% 2,4-диметил-1-нафтола, собирают. Затем отгоняют непрореагировавший метанол. Конверсия 1-нафтола составляет 97%. Выход 2-метил-1-нафтола 85%, 2,4-диметил-1-нафтола - 12%.The reaction mixture of 1-naphthol: methanol in a molar ratio of 1: 5 is fed to the reactor through an evaporator with a space velocity of 300 h -1 . The reaction is carried out at 280 about C and atmospheric pressure. Methylation products containing 26.65% methanol, 1.77% 1-naphthol, 61.42% 2-methyl-1-naphthol, 10.16% 2,4-dimethyl-1-naphthol are collected. Unreacted methanol is then distilled off. The conversion of 1-naphthol is 97%. The yield of 2-methyl-1-naphthol is 85%, 2,4-dimethyl-1-naphthol is 12%.
П р и м е р 2. Для получения катализатора тщательно смешивают 428,6 г оксида ванадия (V) ТУ 6-09-4093-88, содержащего 420 г основного вещества, 80 г оксида марганца ТУ 6-09-3217-78 и 510,2 г оксида железа (III) ТУ 6-09-563-85, содержащего 500 г основного вещества. Затем смесь сплавляют при температуре не менее 880оС, расплав охлаждают, дробят и классифицируют на ситах, отбирая фракцию катализатора с размером частиц 2-3,5 мм.PRI me
Катализатор имеет удельную поверхность 0,6 м2/г и насыпную плотность 1,91 г/см3.The catalyst has a specific surface area of 0.6 m 2 / g and a bulk density of 1.91 g / cm 3 .
525 мл катализатора загружают в пилотную установку, трубчатый реактор проточного типа из нержавеющей стали с наружным обогревом и внутренним диаметром трубки 27 мм. 525 ml of the catalyst is loaded into a pilot plant, a tubular flow reactor of stainless steel with external heating and an inner tube diameter of 27 mm.
Реакционную смесь состава 1-нафтол:метанол в мольном соотношении 1:10 подают в реактор через испаритель с объемной скоростью 1000 ч-1. Реакцию проводят при 380оС и давлении 2 кгс/см. Продукты метилирования собирают и отгоняют избыток метанола. Конверсия 1-нафтола составляет 100%. Выход 2-метил-1-нафтола 42%, 2,4-диметил-1-нафтола - 38%.The reaction mixture of 1-naphthol: methanol in a molar ratio of 1:10 is fed to the reactor through an evaporator with a space velocity of 1000 h -1 . The reaction was conducted at 380 ° C and a pressure of 2 kgf / cm. Methylation products are collected and the excess methanol is distilled off. The conversion of 1-naphthol is 100%. The yield of 2-methyl-1-naphthol is 42%, 2,4-dimethyl-1-naphthol is 38%.
П р и м е р 3. Для получения катализатора тщательно смешивают 52 г оксида ванадия (V) ТУ 6-09-4093-88, содержащего 51 г основного вещества, 6 г оксида марганца (II), ТУ 6-09-3217-78, и 43,9 г железа (III) оксид, ТУ 6-09-563-85, содержащего 43 г основного вещества. Затем смесь сплавляют при температуре не менее 880оС, расплав охлаждают, дробят и классифицируют на ситах, отбирая фракцию катализатора с размером частиц 1-2 мм. Катализатор имеет удельную поверхность 0,7 м2/г, насыпную плотность 1,88 г/см3.PRI me
Далее метилирование 1-нафтола метанолом вели аналогично примеру 1, отличие в том, что реакционную смесь состава 1-нафтол:метанол подавали в мольном соотношении 1:8 с объемной скоростью 400 ч-1. Реакцию проводили при 330оС. Конверсия 1-нафтола составила 100% , выход 2-метил-1-нафтола 65%, 2,4-диметил-1-нафтола - 31%.Further, methylation of 1-naphthol with methanol was carried out analogously to Example 1, the difference being that the reaction mixture of 1-naphthol: methanol was fed in a 1: 8 molar ratio with a space velocity of 400 h −1 . The reaction was conducted at 330 ° C. The conversion of 1-naphthol was 100%, the yield of 2-methyl-1-naphthol, 65% 2,4-dimethyl-1-naphthol - 31%.
П р и м е р 4. Для получения катализатора тщательно смешивают 469,4 г оксида ванадия, ТУ 6-09-4093-88, содержащего 460 г основного вещества, 70 г оксида марганца (II), ТУ 6-09-3217-78, и 479,6 г оксида железа (III), ТУ 6-09-563-85, содержащего 470 г основного вещества. Затем смесь сплавляют при температуре не менее 880оС, расплав охлаждают, дробят и классифицируют на ситах, отбирая фракцию катализатора с размером частиц 2-3,5 мм. Катализатор имеет удельную поверхность 0,5 м2/г и насыпную плотность 2,00 г/см3.PRI me
Далее метилирование 1-нафтола метанолом вели аналогично примеру 2, отличие состоит в том, что реакцию проводили при 300оС и атмосферном давлении. Конверсия 1-нафтола составила 98,3% , выход 2-метил-1-нафтола 81%, 2,4-диметил-1-нафтола 17%.Further methylation of 1-naphthol with methanol was carried out analogously to example 2, the difference is that the reaction was carried out at 300 about C and atmospheric pressure. The conversion of 1-naphthol was 98.3%, the yield of 2-methyl-1-naphthol was 81%, and 2,4-dimethyl-1-naphthol was 17%.
П р и м е р 5. Аналогичен примеру 2, отличие состоит в том, что реакцию метилирования 1-нафтола метанолом проводили при температуре 250оС, атмосферном давлении и реакционную смесь подавали с объемной скоростью 100 ч-1. Катализатор имеет удельную поверхность 0,6 м2/г и насыпную плотность 1,92 г/см3. Конверсию 1-нафтола составила 70% , выход 2-метил-1-нафтола 53%, 2,4-диметил-1-нафтола 17%.PRI me
Состав катализатора, его физические и каталитические свойства, условия метилирования 1-нафтола метанолом сведены в таблицу. The composition of the catalyst, its physical and catalytic properties, the methylation conditions of 1-naphthol with methanol are summarized in the table.
Таким образом, данное изобретение позволяет получить метилированные 1-нафтолы формулы 4 - R-2-метил-1-нафтолы, где R = a) H (2-метил-1-нафтол), б) СН3 (2,4-диметил-1-нафтол) или их смеси с большим на 2,9-27,7% выходом при более простых условиях процесса.Thus, this invention allows to obtain methylated 1-naphthols of the formula 4 - R-2-methyl-1-naphthols, where R = a) H (2-methyl-1-naphthol), b) CH 3 (2,4-dimethyl -1-naphthol) or mixtures thereof with a high yield of 2.9-27.7% under simpler process conditions.
Получаемые по изобретению смесь 2-метил-1-нафтола и 2,4-диметил-1-нафтола может быть использована непосредственно для получения 2-метил-1,4-нафтохинона. The mixture of 2-methyl-1-naphthol and 2,4-dimethyl-1-naphthol obtained according to the invention can be used directly to produce 2-methyl-1,4-naphthoquinone.
Упрощение процесса заключается в снижении температуры реакции и давления, исключении стадии разделения и выделения метилированных 1-нафтолов. The simplification of the process consists in lowering the reaction temperature and pressure, eliminating the stage of separation and isolation of methylated 1-naphthols.
Claims (1)
Оксид ванадия - 42 - 51
Оксид марганца - 6 - 8
Оксид железа - ОстальноеMETHOD FOR PRODUCING 2-METHYL-1-NAPHTOL AND 2,4-DIMETHYL-1-NAPHTOL MIXTURE by catalytic vapor-phase methylation of 1-naphthol with methanol at elevated temperature, 1-naphthol: methanol molar ratio 1: (5 - 10) and bulk feed rate 100 - 1000 h - 1 , characterized in that, in order to increase the yield of the target products and simplify the process, the methylation reaction is carried out at 250 - 380 o With the use of a catalyst containing oxides of vanadium (V), manganese (II) and iron (III ) in the following ratio of components, wt.%:
Vanadium Oxide - 42 - 51
Manganese Oxide - 6 - 8
Iron Oxide - Else
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4948001 RU2027694C1 (en) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | Method of synthesis of 2-methyl-1-naphthol and 2,4-dimethyl-1-naphthol mixture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4948001 RU2027694C1 (en) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | Method of synthesis of 2-methyl-1-naphthol and 2,4-dimethyl-1-naphthol mixture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2027694C1 true RU2027694C1 (en) | 1995-01-27 |
Family
ID=21580615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4948001 RU2027694C1 (en) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | Method of synthesis of 2-methyl-1-naphthol and 2,4-dimethyl-1-naphthol mixture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2027694C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113185431A (en) * | 2020-01-14 | 2021-07-30 | 新发药业有限公司 | Green preparation method of menadione sodium bisulfite |
| CN115894179A (en) * | 2022-10-31 | 2023-04-04 | 兄弟科技股份有限公司 | Preparation method of 2-methyl-1-naphthol |
-
1991
- 1991-06-24 RU SU4948001 patent/RU2027694C1/en active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Акцептованная заявка Японии N 56-19332, кл C 07C 39/14, опубл. 1981. * |
| Патент США N 3993701, кл. C 07C 39/14, опубл. 1976. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113185431A (en) * | 2020-01-14 | 2021-07-30 | 新发药业有限公司 | Green preparation method of menadione sodium bisulfite |
| CN113185431B (en) * | 2020-01-14 | 2023-03-31 | 新发药业有限公司 | Green preparation method of menadione sodium bisulfite |
| CN115894179A (en) * | 2022-10-31 | 2023-04-04 | 兄弟科技股份有限公司 | Preparation method of 2-methyl-1-naphthol |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2670615C2 (en) | Method of producing arylpropenes | |
| Zhang et al. | Continuous synthesis of methyl ethyl ketone peroxide in a microreaction system with concentrated hydrogen peroxide | |
| CA3119712A1 (en) | Continuous flow synthesis of cannabidiol | |
| ES2770302T3 (en) | Procedure for the preparation of 3-methylcyclopentadecane-1,5-diol | |
| JPH01279854A (en) | One-stage synthesis of methyl-t-butyl ether | |
| RU2027694C1 (en) | Method of synthesis of 2-methyl-1-naphthol and 2,4-dimethyl-1-naphthol mixture | |
| CA1185619A (en) | Preparation of resorcinol and substituted resorcinols by liquid-phase dehydrogenation of 1,3-cyclic diones derived from vapor-phase cyclization of delta- keto carboxylic acid esters | |
| Kozhevnikov et al. | Syntheses of vitamins E and K 1 catalyzed by heteropoly acids | |
| US5731471A (en) | Process for the preparation of 2,3-pentanedione | |
| US5387702A (en) | Process for the preparation of cabofuran | |
| US4060561A (en) | Method for the preparation of trimethylhydroquinone | |
| CN110937988B (en) | One-step process for preparing 2-alkyl anthraquinone | |
| Jacobi et al. | Enynones in organic synthesis. III. A novel synthesis of phenols | |
| US4036861A (en) | Process for producing a 2-tertiary-alkyl substituted anthraquinone | |
| WO1988007034A1 (en) | Process for selectively hydroesterifying diolefin | |
| FR2657345A1 (en) | PROCESS FOR C-ALKYLATION OF HYDROQUINONE AND ITS MONOETHERS | |
| Bendale et al. | Preparation of hydroxybenzophenones using silica-gel supported ferric chloride | |
| US4393246A (en) | Process for brominating side chain of m-phenoxytoluene | |
| Alcántara et al. | Synthesis of 1-tert-butoxy-2-propanol (PGTBE) from propylene glycol and isobutene in a packed trickle-bed reactor on acid catalysts | |
| RU2185365C1 (en) | Method of synthesis of hexachloroethane | |
| CN113831223A (en) | Method for simultaneously preparing 2-methyl resorcinol and 4-methyl resorcinol | |
| CA1146966A (en) | Catalytic process for the conversion of toluene to equimolar amounts of phenol and formaldehyde | |
| JPS6261942A (en) | Production of ethylbenzophenone | |
| RU2640205C1 (en) | Process of producing alkyl ethers of 4-biphenylcarbonic acid | |
| SU765251A1 (en) | Method of combined production of allene and methylacetylene |