RU2026873C1

RU2026873C1 - Bitumen emulsion composition

Info

Publication number: RU2026873C1
Application number: SU914895859A
Authority: RU
Inventors: Шаверо Пьер; Деманжон Франсис; Юэ Ив
Original assignee: Елф Франс
Priority date: 1989-10-26
Filing date: 1991-06-25
Publication date: 1995-01-20
Also published as: NO912458L; NO912458D0

Abstract

FIELD: preparing of bitumen emulsion. SUBSTANCE: bitumen emulsion composition has, wt.-%: bitumen binder 50-90; emulsifier 0.06-2.0; thickening agent 0.01-0.2; regulator of medium pH 0-2, and water - the rest. Source of thickening agent: scleroglucan of different species, scleroglucan purified, modified with glyoxal or technical one prepared by fermentation and containing 70% scleroglucan and 30% biomass. Source of bitumen binder: bitumen or bitumen binder with content of bitumen 85-99%. Binder containing bitumen less than 100% is a product of 85-95 wt.-% bitumen with 5-15 wt.-% solution butadiene-styrene block-copolymer and sulfur in the oil fraction or a product of 95-99 wt.-% bitumen with 0.9-4 wt.-% butadiene-styrene block-copolymer and 0.1-1 wt. -% sulfur. Content of styrene block in copolymer is 15-40%. Anionic or cationic emulsifiers were used as emulsifiers. EFFECT: improved method of composition preparing. 5 cl, 3 tbl

Description

Изобретение относится к эмульсии битумного связующего с вязкостью, регулируемой путем добавления склероглюкана. The invention relates to an emulsion of a bituminous binder with a viscosity controlled by the addition of scleroglucan.

Использование эмульсий битумных связующих в строительстве и ремонте дорог, для покрытий проезжих частей улиц, укрепления почвы, герметичности в гражданском строительстве или в зданиях, или для аналогичных применений хорошо известно. Эмульсии, применяемые в указанных случаях, обычно являются эмульсиями типа "масло в воде" и состоят из дисперсии органической фазы, образованной из мелких гранул битумного связующего в непрерывной водной фазе; указанная водная фаза содержит: эмульгиpующую систему, которая способствует дисперсии гранул битумного связующего в водной фазе и состоит из одного или множества эмульгаторов, а также, в случае необходимости, содержит вещество, регулирующее рН, которое, в зависимости от случая, может быть кислотой, водорастворимой солью или основанием. Подобные эмульсии обычно подразделяют в зависимости от природы эмульгирующей системы, используемой для обеспечения дисперсии битумного связующего в водной фазе, и в зависимости от одного или нескольких составляющих эмульгирующую систему эмульгаторов анионных, катионных, неионных или амфотерных, и эмульсии соответственно будут названы анионными, катионным, неионными и амфотерными. The use of emulsions of bituminous binders in the construction and repair of roads, for covering roadways, strengthening soil, tightness in civil engineering or in buildings, or for similar applications is well known. The emulsions used in these cases are usually oil-in-water emulsions and consist of a dispersion of an organic phase formed from small granules of a bituminous binder in a continuous aqueous phase; the specified aqueous phase contains: an emulsifying system that promotes the dispersion of the granules of the bitumen binder in the aqueous phase and consists of one or many emulsifiers, and also, if necessary, contains a substance that regulates the pH, which, depending on the case, may be acid, water soluble salt or base. Such emulsions are usually subdivided depending on the nature of the emulsifying system used to disperse the bitumen binder in the aqueous phase, and depending on one or more constituent emulsifiers of the emulsifier system, anionic, cationic, nonionic or amphoteric, and the emulsions will accordingly be called anionic, cationic, nonionic and amphoteric.

Эмульсию битумного связующего рассматривают как средство, позволяющее снизить вязкость указанного связующего во время его применения. После расщепления (разрыва) эмульсия восстанавливает битумное связующее, дополненное эмульгирующей системой и другими добавками, присутствующими в водной фазе. Эмульсия битумного связующего ведет себя как жидкость при температуре окружающей среды, и при проведении поверхностных смазок она внедряет в водную фазу эмульсии загуститель, роль которого заключается в увеличении вязкости эмульсии, которую наносят на обрабатываемую поверхность таким образом, чтобы удержать на месте эмульсию на поверхность и таким образом обеспечить перед покрытием гравием равномерное распределение этой эмульсии на указанной поверхности, каким бы ни был уклон этой поверхности. Так, описаны катионные эмульсии битумных связующих, в которые может быть внедрен сгуститель, состоящий, например, из водорастворимой природной смолы, такой как гуммигуар, гуммиарабик, гуммигатти, гуммикарайя, трагакант, гуммилокустбеан, гуммиксантен, или же из водорастворимого полиуретана с малой молекулярной массой, в частности из полиуретана с вискозиметрической мол.массой менее 20 тыс., который является результатом взаимодействия одного или нескольких полиизоцианатов с одним или несколькими многоатомными спиртами, выбранными из сложных полиэфиров многоатомных спиртов и простых полиэфиров многоатомных спиртов. An emulsion of a bitumen binder is considered as a means to reduce the viscosity of the specified binder during its use. After cleavage (rupture), the emulsion restores the bitumen binder, supplemented by an emulsifying system and other additives present in the aqueous phase. The emulsion of a bitumen binder behaves like a liquid at ambient temperature, and when conducting surface lubricants, it introduces a thickener in the aqueous phase of the emulsion, the role of which is to increase the viscosity of the emulsion, which is applied to the treated surface in such a way as to keep the emulsion in place and so in this way, before gravel coating, uniform distribution of this emulsion on the indicated surface, whatever the slope of this surface. Thus, cationic emulsions of bituminous binders are described in which a thickener can be incorporated, for example, consisting of a water-soluble natural resin, such as gumiguar, gum arabic, gummigatti, gumicaraya, tragacanth, gummilocustbean, gummixanthene, or water-soluble mass-soluble polyurethane in particular from polyurethane with a viscometric molar mass of less than 20 thousand, which is the result of the interaction of one or more polyisocyanates with one or more polyhydric alcohols selected from polyesters of polyhydric alcohols and polyethers of polyhydric alcohols.

Использование загустителей, соответствующих тем, что перечислены выше, для регулирования вязкости эмульсий битумных связующих может привести, в частности, когда битумным связующим является связующее битум/полимер, к расщеплению (разрыву) эмульсии, которая используется, на две стадии, а именно: на первую стадию быстрого расщепления части эмульсии, сопровождаемую второй стадией замедленного расщепления части эмульсии, не расщепленной во время первой стадии, с получением в результате расщепленного битумного связующего, причем, мало прилипающего и, следовательно, мало эластичного, помимо общей продолжительности расщепления. The use of thickeners, corresponding to those listed above, for regulating the viscosity of bitumen binder emulsions can lead, in particular, when the bitumen binder is a bitumen / polymer binder, to split (rupture) the emulsion, which is used, in two stages, namely: the first the stage of rapid cleavage of the part of the emulsion, followed by the second stage of delayed cleavage of the part of the emulsion that was not cleaved during the first stage, resulting in a cleaved bitumen binder, ayuschego and hence little elastic, besides splitting the total duration.

Было обнаружено, что при использовании склероглюкана в качестве загустителя, используемого для регулирования вязкости водной эмульсии битумного связующего, в частности битумного связующего типа битум/полимер, можно избежать недостатков, которые встречаются при использовании обычных загустителей; указанное применение склероглюкана приводит к полному расщеплению эмульсии за относительно короткий промежуток времени с получением битумного связующего когезивного и расщепленного, эластичные свойства которого по существу соответствуют свойствам битумного связующего перед его переводом в эмульсию. It was found that when using scleroglucan as a thickener used to control the viscosity of an aqueous emulsion of a bitumen binder, in particular a bitumen / polymer type binder, the disadvantages encountered with conventional thickeners can be avoided; the indicated use of scleroglucan leads to complete cleavage of the emulsion in a relatively short period of time to obtain a cohesive and cleaved bituminous binder, the elastic properties of which essentially correspond to the properties of the bituminous binder before being transferred to the emulsion.

Предметом изобретения таким образом является эмульсия битумного связующего, образованная дисперсией органической фазы, состоящей из указанного битумного связующего в водной фазе, содержащей эмульгирующую систему, которая в свою очередь состоит из одного или нескольких эмульгаторов, водорастворимого сгустителя и, в случае необходимости, регулятора рН эмульсии; указанная эмульсия отличается тем, что сгуститель содержит по крайней мере 40 мас.% склероглюкана. The subject of the invention is thus a bitumen binder emulsion formed by a dispersion of an organic phase consisting of said bitumen binder in an aqueous phase containing an emulsifying system, which in turn consists of one or more emulsifiers, a water-soluble thickener and, if necessary, a pH regulator of the emulsion; the specified emulsion is characterized in that the thickener contains at least 40 wt.% scleroglucan.

Загуститель, используемый по изобретению, состоит таким образом на 40-100 мас. ч. из склероглюкана и на 60-0 мас.% из одного или нескольких водорастворимых сгустителей, отличных от склероглюкана и выбранных, например, из природных смол, таких как гуар, каруб, альгинат или пектин. The thickener used according to the invention, thus consists of 40-100 wt. including from scleroglucan and 60-0 wt.% from one or more water-soluble thickeners other than scleroglucan and selected, for example, from natural resins such as guar, karub, alginate or pectin.

Склероглюканы, которые входят в состав эмульсий по изобретению, являются водорастворимыми полисахаридами, молекулы которых состоят из основной линейной цепи, образованной звеньями D-глюкозы, соединенными связями β1,3, и каждое третье из этих звеньев соединено с боковым звеном D-глюкозы связью β 1,6. Эти полисахариды получены путем ферментации среды на основе сахара и минеральных солей под действием микроорганизмов типа Склероций. The scleroglucans that make up the emulsions of the invention are water-soluble polysaccharides whose molecules consist of a main linear chain formed by D-glucose units linked by β1,3 bonds, and every third of these links is connected to the D-glucose side link by β 1 , 6. These polysaccharides are obtained by fermentation of a medium based on sugar and mineral salts under the influence of microorganisms such as Sclerotia.

В качестве источника склероглюкана можно использовать, согласно изобретению, технический склероглюкан, т.е. склероглюкан, выделенный из среды ферментации со своей биомассой, или склероглюкан, очищенный от своей биомассы, указанные вещества находятся в виде порошка или же в виде более или менее концентрированного раствора в водном и/или водно-спиртовом растворителе; или же применить жидкую реакционную среду, полученную при ферментации и содержащую склероглюкан в растворе, после возможного отделения твердых веществ, которые он содержит путем фильтрации или центрифугирования, и, в случае необходимости, концентрации указанной реакционной среды. Можно также использовать модифицированные склероглюканы, полученные путем замещения гидроксильных групп звеньев D-глюкозы функциональными группами, такими как -OR, -OОСR, -OCH₂COOH, -OSO₃H, -ONO₂ , -OCS₂H, -OOCNHC₆H₅, где R является алкилом С₁-С₆, например метил, этил, пропил, бутил, или радикал фенила. Получение таких модифицированных склероглюканов приведено в литературе. Согласно изобретению, могут быть использованы модифицированные склероглюканы, полученные путем обработки немодифицированного склероглюкана или сгустителя, состоящего частично из немодифицированного склероглюкана, диальдегидным реактивом, таким как глиоксаль, указанная обработка проводится, например, путем взаимодействия склероглюкана или сгустителя, содержащего склероглюкан, в растворе, в суспензии или же непосредственно в сухом состоянии с 0,5-10 мас.% реактива по отношению к склероглюкану или сгустителю.According to the invention, technical scleroglucan can be used as a source of scleroglucan, i.e. scleroglucan isolated from the fermentation medium with its biomass, or scleroglucan purified from its biomass, these substances are in the form of a powder or in the form of a more or less concentrated solution in an aqueous and / or aqueous-alcoholic solvent; or apply a liquid reaction medium obtained by fermentation and containing scleroglucan in solution, after the possible separation of the solids that it contains by filtration or centrifugation, and, if necessary, the concentration of the specified reaction medium. You can also use modified scleroglucans obtained by replacing the hydroxyl groups of D-glucose units with functional groups such as -OR, -OOCR, -OCH ₂ COOH, -OSO ₃ H, -ONO ₂ , -OCS ₂ H, -OOCNHC ₆ H ₅ wherein R is C ₁ -C ₆ alkyl, for example methyl, ethyl, propyl, butyl, or a phenyl radical. The preparation of such modified scleroglucans is given in the literature. According to the invention, modified scleroglucans obtained by treating an unmodified scleroglucan or thickener consisting in part of an unmodified scleroglucan with a dialdehyde reagent such as glyoxal can be used, said treatment being carried out, for example, by reacting scleroglucan or a thickener containing scleroglucan in solution in suspension or directly in the dry state with 0.5-10 wt.% the reagent with respect to scleroglucan or thickener.

Количество сгустителя, находящегося в водной фазе эмульсии, предпочтительно выбранное для указанной водной фазы, содержит по массе 100-5000 ч. /млн., предпочтительнее 200-2000 ч./млн. склероглюкана. The amount of thickener in the aqueous phase of the emulsion, preferably selected for the specified aqueous phase, contains 100-5000 ppm by weight, more preferably 200-2000 ppm. scleroglucan.

Битумное связующее, составляющее органическую фазу эмульсии, может состоять из битума или из композиции типа битум/полимер; указанная композиция может быть одним из веществ, полученных на основе битумов, дополненных одним или несколькими полимерами и, в случае необходимости, модифицированных путем реакции с этим или этими полимерами, в случае необходимости, в присутствии связывающего вещества, выбранного, например, из серы, полисульфидов, ускорителей вулканизации и смесей этих веществ; битумы, используемые при получении указанных композиций, могут быть равным образом разбавлены, если в этом существует необходимость, веществом-разжижителем, таким как нефтяная фракция, каменноугольное масло, растительное масло или смесь таких разжижающих веществ. В этих композициях количество полимера составляет обычно 0,5-15 мас. %, предпочтительно 0,7-10 мас.% битума. Битум, используемый одним или в соединении с полимером в композиции битум/полимер, может быть выбран среди различных битумов, имеющих проницаемость, определенную согласно стандарту NFT 66004, находящуюся в пределах 5-500, предпочтительно между 20-400. Такими битумами могут быть, в частности, битумы прямой перегонки или перегонки при пониженном давлении, или же продутые (или полупродутые) битумы, указанные битумы имеют проницаемость, находящуюся в указанных выше интервалах. Полимеры, присутствующие в связующем битум/полимер, могут быть выбраны среди различных полимеров. Указанными полимерами могут быть, например, такие как полиизопрен, бутилкаучук, полибутен, полиизобутен, полиакрилаты, полиметакрилаты, полинорборнен, полимеры этилен/пропилен, терполимеры этилен/пропилен/диен, или фторполимеры, такие как политетрафторэтилен, кремнийсодержащие полимеры, такие как полисилоксаны, сополимеры олефинов и виниловых мономеров, такие как сополимеры этилен/винилацетат, сополимеры этилен/акриловый эфир, сополимеры этилен/винилхлорид, полимеры типа поливинилового спирта, полиамид, полиэфир или же полиуретан. The bitumen binder constituting the organic phase of the emulsion may consist of bitumen or a composition of the type bitumen / polymer; the specified composition may be one of the substances obtained on the basis of bitumen, supplemented with one or more polymers and, if necessary, modified by reaction with this or these polymers, if necessary, in the presence of a binder selected, for example, from sulfur, polysulfides vulcanization accelerators and mixtures of these substances; the bitumens used in the preparation of these compositions can be equally diluted, if necessary, with a diluent, such as a petroleum fraction, coal oil, vegetable oil, or a mixture of such diluents. In these compositions, the amount of polymer is usually 0.5-15 wt. %, preferably 0.7-10 wt.% bitumen. Bitumen, used alone or in combination with a polymer in a bitumen / polymer composition, can be selected among various bitumens having a permeability defined according to NFT 66004, in the range of 5-500, preferably between 20-400. Such bitumen can be, in particular, bitumen direct distillation or distillation under reduced pressure, or blown (or semi-blown) bitumen, these bitumen have a permeability in the above ranges. The polymers present in the bitumen / polymer binder can be selected among various polymers. These polymers can be, for example, such as polyisoprene, butyl rubber, polybutene, polyisobutene, polyacrylates, polymethacrylates, polynorbornene, ethylene / propylene polymers, ethylene / propylene / diene terpolymers, or fluoropolymers such as polytetrafluoroethylene, silicon copolymers, olefins and vinyl monomers, such as ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic ether copolymers, ethylene / vinyl chloride copolymers, polymers such as polyvinyl alcohol, polyamide, polyester or polyurethane.

Предпочтительно, полимер выбирают из статистических полимеров или блоксополимеров стирола и сопряженного диена, так как эти сополимеры очень легко растворяются в битумах и придают последним прекрасные механические и динамические свойства, в частности очень хорошие свойства вязкоэластичности. В частности, сополимер стирола и сопряженного диена выбран среди блоксополимеров стирола и бутадиена, стирола и изопрена, стирола и хлоропрена, стирола и карбоксильного бутадиена или стирола и карбоксильного изопрена. Сополимер стирола и сопряженного диена, в частности каждый из перечисленных блоксополимеров, имеет массовое содержание стирола в пределах 15-40. Вискозиметрическая средняя молекулярная масса сополимера стирола и сопряженного диена, в частности блоксополимеров, перечисленных выше, может находиться в пределах 30 тыс,-300 тыс., предпочтительно в пределах 70 тыс. -200 тыс. Preferably, the polymer is selected from random polymers or block copolymers of styrene and a conjugated diene, since these copolymers are very soluble in bitumen and give the latter excellent mechanical and dynamic properties, in particular very good viscoelasticity properties. In particular, a copolymer of styrene and a conjugated diene is selected from block copolymers of styrene and butadiene, styrene and isoprene, styrene and chloroprene, styrene and carboxyl butadiene or styrene and carboxy isoprene. The copolymer of styrene and conjugated diene, in particular each of the listed block copolymers, has a mass styrene content in the range of 15-40. The viscometric average molecular weight of the styrene-conjugated diene copolymer, in particular the block copolymers listed above, can be in the range of 30 thousand, -300 thousand, preferably in the range of 70 thousand -200 thousand.

Сополимер стирола и сопряженного диена, предпочтительно, выбирают из сополимеров ди- или триблоксополимеров стирола и бутадиена, стирола и изопрена, стирола и карбоксильного бутадиена или же стирола и карбоксильного изопрена, которые имеют содержание стирола и молекулярные массы, находящиеся в указанных выше пределах. The styrene-conjugated diene copolymer is preferably selected from copolymers of di- or tribloxopolymers of styrene and butadiene, styrene and isoprene, styrene and carboxyl butadiene, or styrene and carboxy isoprene, which have a styrene content and molecular weights within the above ranges.

Битумное связующее может также содержать различные добавки и, в частности, азотные составляющие, такие как амины или амиды в качестве промоторов адгезии битумного связующего к минеральным поверхностям. The bituminous binder may also contain various additives and, in particular, nitrogen components, such as amines or amides as promoters of adhesion of the bituminous binder to mineral surfaces.

Количество образованной органической фазы битумного связующего составляет предпочтительно 30-90%, а более предпочтительно 50-85 % массы эмульсии. The amount of the formed organic phase of the bitumen binder is preferably 30-90%, and more preferably 50-85% of the mass of the emulsion.

Эмульгирующая система, находящаяся в водной фазе эмульсии, может быть по своей природе катионной, анионной, неионной или даже амфотерной. Эмульгирующая система катионной природы, которая образует катионную эмульсию, содержит один или несколько катионных эмульгирующих веществ, которые обычно выбирают среди катионных азотсодержащих эмульгирующих веществ, таких как жирные моноамины, полиамины, амидоамины, амидополиамины, соли или оксиды указанных аминов и амидоаминов, продукты реакции перечисленных выше веществ с оксидом этилена и/или оксидом пропилена, имидазолины и четвертичные соли аммония. В частности, эмульгирующая система катионной природы может быть образована ассоциацией одного или нескольких катионных эмульгирующих веществ А, выбранных среди катионных азотсодержащих эмульгирующих веществ типа моноаминов, диаминов, амидоаминов, оксидов таких аминов или амидоаминов, продуктов реакции таких веществ с оксидом этилена и/или оксидом пропилена и четвертичных солей аммония, с одним или несколькими эмульгирующими веществами В, выбранными из катионных азотсодержащих эмульгирующих веществ, имеющих в своей молекуле по меньшей мере три функциональные группы, выбранные из аминогрупп или амидогрупп таким образом, что одна по меньшей мере из указанных функциональных групп была бы аминогруппой, а отношение массового количества вещества или веществ А к общему массовому количеству вещества А и В находится, в частности, в пределах 5-95%. Эмульгирующая система анионной природы, которая образует анионную эмульсию, содержит одно или несколько анионных эмульгирующих веществ, которые можно выбрать, в частности, среди солей щелочного металла или аммония жирных кислот, полиалкоксикарбоксилатов щелочного металла, N-ацелсаркозинатов щелочного металла, гидрокарбилсульфонатов щелочного металла и, в частности, алкилсульфонатов натрия, арилсульфонатов натрия и алкиларилсульфонатов натрия, алкиларенсульфонатов натрия, лигносульфонатов натрия, диалкилсульфосукцинатов натрия и алкилсульфатов натрия. Можно также использовать эмульгирующую систему неионной природы, образованную одним или несколькими эмульгирующими веществами неионными, которые выбирают из этоксилированных спиртов жирного ряда, этоксилированных кислот жирного ряда, этоксилированных сложных эфиров сорбитана, этоксилированных алкилфенолов, этоксилированных амидов жирного ряда и сложных эфиров кислот жирного ряда глицерина. Можно также использовать эмульгирующую систему амфотерного происхождения, образованную одним или несколькими амфотерными эмульгирующими веществами, которые выбирают, например, из бетаинов и амфотерных производных имидазолина. Можно также использовать эмульгирующую систему, состоящую из смеси эмульгирующих веществ различной природы, например смесь одного или нескольких анионных эмульгирующих веществ или катионных с одним или несколькими эмульгирующими неионными и/или амфотерными веществами. Более подробно с эмульгирующими веществами, которые могут составлять эмульгирующие системы, используемые согласно изобретению, можно ознакомиться в книге KIRK-OТHMER, Энциклопедия химической технологии. The emulsifying system located in the aqueous phase of the emulsion may be inherently cationic, anionic, nonionic or even amphoteric. A cationic emulsifying system that forms a cationic emulsion contains one or more cationic emulsifying substances, which are usually selected from cationic nitrogen-containing emulsifying substances, such as fatty monoamines, polyamines, amidoamines, amidopolyamines, salts or oxides of these amines and amidoamines, reaction products of the above substances with ethylene oxide and / or propylene oxide, imidazolines and quaternary ammonium salts. In particular, a cationic emulsifying system can be formed by the association of one or more cationic emulsifying substances A selected from cationic nitrogen-containing emulsifying substances such as monoamines, diamines, amidoamines, oxides of such amines or amidoamines, reaction products of such substances with ethylene oxide and / or propylene oxide and quaternary ammonium salts, with one or more emulsifying substances B, selected from cationic nitrogen-containing emulsifying substances having in their molecule at least there are at least three functional groups selected from amino groups or amido groups so that at least one of the indicated functional groups would be an amino group, and the ratio of the mass amount of substance or substances A to the total mass amount of substance A and B is, in particular, within 5-95%. An anionic emulsifying system that forms an anionic emulsion contains one or more anionic emulsifying substances, which can be selected, in particular, from alkali metal salts or ammonium fatty acids, alkali metal polyalkoxycarboxylates, alkali metal N-acetsarcosinates, alkali metal hydrocarbyl sulfonates and, in in particular sodium alkyl sulfonates, sodium aryl sulfonates and sodium alkyl aryl sulfonates, sodium alkyl arene sulfonates, sodium lignosulfonates, sodium dialkyl sulfosuccinates and sodium alkyl sulfates. You can also use a non-ionic emulsifying system formed by one or more non-ionic emulsifying agents that are selected from ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated fatty acids, ethoxylated sorbitan esters, ethoxylated alkyl phenols, ethoxylated fatty amides and glycerol fatty acid esters. An amphoteric emulsifying system formed by one or more amphoteric emulsifying agents, which are selected, for example, from betaines and amphoteric imidazoline derivatives, can also be used. You can also use an emulsifying system consisting of a mixture of emulsifying substances of various nature, for example a mixture of one or more anionic emulsifying substances or cationic with one or more emulsifying non-ionic and / or amphoteric substances. More details on the emulsifying substances that can make up the emulsifying systems used according to the invention can be found in the book KIRK-OTHER, Encyclopedia of Chemical Technology.

Количество эмульгирующей системы, находящееся в эмульсии, может изменяться в широких пределах. Это количество может составлять 0,03-3%, предпочтительно 0,06-2% общей массы эмульсии. The amount of emulsifying system present in the emulsion can vary widely. This amount may be 0.03-3%, preferably 0.06-2% of the total weight of the emulsion.

Вещество, которое используют в случае необходимости для достижения рН эмульсии до желаемого значения, может быть кислотой, например неорганической кислотой, такой как HCl, HNO₃,H₃PO₄ или насыщенной или ненасыщенной моно- или поликарбоновой кислотой, такой как уксусная кислота, муравьиная кислота, щавелевая кислота или лимонная кислота, в том случае, если значение рН эмульсии должно быть понижено; или же основанием, или основной солью, в частности неорганическим основанием, состоящим из гидроксида щелочного металла, такого как гидроксид натрия, или из щелочно-земельного оксида или гидроксида, в том случае, если значение рН эмульсии должно быть увеличено.The substance that is used, if necessary, to achieve the pH of the emulsion to the desired value, may be an acid, for example an inorganic acid, such as HCl, HNO ₃ , H ₃ PO ₄ or a saturated or unsaturated mono- or polycarboxylic acid, such as acetic acid, formic acid, oxalic acid or citric acid, if the pH of the emulsion should be lowered; or a base or a basic salt, in particular an inorganic base consisting of an alkali metal hydroxide, such as sodium hydroxide, or of an alkaline earth oxide or hydroxide, if the pH of the emulsion is to be increased.

Эмульсии согласно изобретению получают, проводя в зоне образования эмульсии, и, в частности, в аппарате типа коллоидной мельницы глубокую дисперсию битумного связующего в водной фазе, включающей эмульгирующую систему и сгуститель на основе склероглюкана, в количествах, соответствующих получению определенных выше концентраций, и, в случае необходимости, вещество, регулирующее значение рН. Для этого при получении эмульсии одновременно и раздельно вводят, с одной стороны, битумное связующее в виде расплавленной массы, температура которой составляет 80-180^оС, предпочтительно 120-160^оС, и, с другой стороны, водную фазу, содержащую указанные составляющие и имеющую температуру в пределах 15-80^оС, предпочтительно 20-60^оС, и эту систему оставляют в течение времени, достаточного для образования эмульсии.The emulsions according to the invention are obtained by conducting in the emulsion forming zone, and, in particular, in a colloid mill type apparatus, a deep dispersion of a bitumen binder in the aqueous phase, including an emulsifying system and a scleroglucan thickener, in quantities corresponding to the preparation of the concentrations defined above, and, in if necessary, a substance that regulates the pH value. For the preparation of this emulsion is administered simultaneously or separately, on one side, the bituminous binder in the form of a molten mass having a temperature of 80-180 ^C, preferably 120-160 ^{° C,} and, on the other hand, an aqueous phase containing said components and having a temperature in the range 15-80 ^C, preferably 20-60 ^{° C,} and the system is left for a time sufficient to form an emulsion.

Водную фазу, которую смешивают с битумным связующим в зоне образования эмульсии, получают путем введения загустителя, эмульгирующей системы и, если оно используется, вещества, регулирующего значения рН, в количестве воды, необходимом для получения эмульсии, и предпочтительно доведенной до температуры в пределах 30-75^оС. Соответствующие количества загустителя и эмульгирующей системы, добавленные в воду, выбирают так, чтобы концентрации этих составляющих в полученной эмульсии находились бы в предварительно определенных пределах. Количество вещества, регулиpующего значение рН, если оно используется, выбирают таким образом, чтобы значение рН эмульсии достигло желаемой величины.The aqueous phase, which is mixed with a bitumen binder in the emulsion formation zone, is obtained by introducing a thickening agent, an emulsifying system and, if used, a pH adjusting substance in the amount of water necessary to obtain the emulsion, and preferably brought to a temperature within 30- 75 ^° C. The appropriate amounts of thickener and emulsifying system added to the water are selected so that the concentrations of these components in the resulting emulsion are within predetermined limits. The amount of pH adjusting agent, if used, is selected so that the pH of the emulsion reaches the desired value.

Составляющие, а именно загуститель на основе склероглюкана, эмульгирующая система и, в случае необходимости, вещество, регулирующее рН, добавленные в воду, могут быть добавлены в любой последовательности. Однако предпочтительно сначала растворить загуститель на основе склероглюкана в воде, предназначенной для образования водной фазы эмульсии, затем ввести эмульгирующую систему в полученный раствор и, наконец, отрегулировать значение рН полученной таким образом смеси, если существует необходимость, путем добавления, в зависимости от случая, кислоты или основания. Если загуститель состоит из склероглюкана, модифицированного диальдегидом типа глиоксаль, или содержит такой модифицированный склероглюкан, можно ускорить переход в раствор указанного модифицированного склероглюкана, приводя значение рН к значению больше 7, путем добавления основания или основного эмульгирующего вещества. The constituents, namely a scleroglucan-based thickener, an emulsifying system and, if necessary, a pH adjusting agent added to water, can be added in any order. However, it is preferable to first dissolve the scleroglucan-based thickener in water intended for the formation of the aqueous phase of the emulsion, then introduce the emulsifying system into the resulting solution and finally adjust the pH of the mixture thus obtained, if necessary, by adding, as the case may be, acid or grounds. If the thickener consists of glyoxal-type dialdehyde-modified scleroglucan or contains such scleroglucan modified, it is possible to accelerate the transition to the solution of said modified scleroglucan by bringing the pH to a value greater than 7 by adding a base or basic emulsifying agent.

При получении эмульсии водную фазу, содержащую сгуститель на основе склероглюкана, эмульгирующую систему и возможный регулятор рН, с одной стороны, и битумное связующее, с другой стороны, вводят в зону образования эмульсии в таких пропорциях, что результирующая эмульсия содержит преимущественно по массе, как указано ранее, 30-90%, а предпочтительно 50-85% органической фазы, состоящей из битумного связующего. Upon receipt of the emulsion, an aqueous phase containing a scleroglucan-based thickener, an emulsifying system and a possible pH regulator, on the one hand, and a bitumen binder, on the other hand, are introduced into the emulsion formation zone in such proportions that the resulting emulsion contains mainly by weight, as indicated previously, 30-90%, and preferably 50-85% of the organic phase, consisting of a bitumen binder.

Эмульсии по изобретению особенно подходят для применения в дорожном строительстве, работ по герметизации в гражданском строительстве или для промышленного использования. The emulsions according to the invention are particularly suitable for use in road construction, sealing works in civil engineering or for industrial use.

Изобретение поясняется примерами, которые не ограничивают его объем. The invention is illustrated by examples that do not limit its scope.

В этих примерах количества и проценты относятся к массовому значению, за исключением особоуказанных. In these examples, the quantities and percentages refer to the mass value, with the exception of those specifically indicated.

П р и м е р 1. Были приготовлены три анионные эмульсии битумного связующего, состоящего из битума с проницаемостью около 140/160 и динамической вязкостью, равной 100 Па˙с. ; первая эмульсия (эмульсия 1.А), содержащая загуститель, состояла из склероглюкана, модифицированного глиоксалью, вторая (эмульсия 1.8), содержащая контрольную пробу загустителя, состояла из гуммиксантана, а третья (эмульсия 1.С) не содержала загустителя. Example 1. Three anionic emulsions of a bitumen binder were prepared, consisting of bitumen with a permeability of about 140/160 and a dynamic viscosity of 100 Pa · s. ; the first emulsion (emulsion 1.A) containing a thickener consisted of glyoxal modified scleroglucan, the second (emulsion 1.8) containing a control sample of a thickener consisted of gumixanthan, and the third (emulsion 1.C) did not contain a thickener.

Загуститель согласно изобретению, используемый при приготовлении эмульсии 1.А, был получен путем обработки при перемешивании в смесителе в течение приблизительно 10 мин 200 ч. порошка склерогликана ACTUGAM CSII, распространяемого фирмой SANOFI BIOINDUSTRIES (Франция) раствором смеси 1,6 ч. моносодового цитрата, 8 ч. воды, 0,8 ч. водного раствора глиоксаля концентрацией 30% и 16 ч. изопропилового спирта, затем сушки полученного продукта при 60^оС в течение 2 ч.The thickener according to the invention, used in the preparation of emulsion 1.A, was obtained by treating under stirring in a mixer for about 10 minutes 200 parts of ACTUGAM CSII scleroglycan powder distributed by SANOFI BIOINDUSTRIES (France) with a solution of a mixture of 1.6 parts of monosode citrate, 8 hr. water, 0.8 hr. aqueous solution of glyoxal at 30% and 16 h. isopropyl alcohol, and then drying the resulting product at ⁶⁰ ° C for 2 hours.

Перевод в эмульсию битумного связующего осуществляют следующим образом. Translation into the emulsion of a bitumen binder is as follows.

Сначала была получена водная фаза эмульсии путем растворения в соответствующем количестве воды загустителя, затем эмульгирующего вещества для водной фазы эмульсий 1.А и 1.В одного эмульгирующего вещества для водной фазы эмульсии 1.С, и устанавливали значение рН каждой водной фазы, равное 10, путем добавления гидроксида натрия. Эмульгирующее вещество, примененное в каждом случае, состояло из соли натрия смеси кислот жирного ряда С₁₄-С₁₈ и использовалось в количестве, составляющем 2,5% водной фазы. В водной фазе, приготовленной для получения эмульсии 1.А, загуститель состоял из склероглюкана, модифицированного глиоксалью, и использовался в количестве, равном 0,05% водной фазы. В водной фазе, приготовленной для получения эмульсии 1.В, загуститель состоял из ксантана и использовался в количестве, составляющем 0,04% водной фазы. Водная фаза, полученная для образования эмульсии 1.С, не содержала загуститель.First, the aqueous phase of the emulsion was obtained by dissolving the thickener in an appropriate amount of water, then emulsifying substances for the aqueous phase of emulsions 1.A and 1.B of one emulsifying substance for the aqueous phase of emulsion 1.C, and the pH value of each aqueous phase was set to 10, by adding sodium hydroxide. The emulsifying agent used in each case consisted of a sodium salt of a mixture of C ₁₄ -C ₁₈ fatty acids and was used in an amount of 2.5% of the aqueous phase. In the aqueous phase prepared to obtain emulsion 1.A, the thickener consisted of glyoxal-modified scleroglucan and was used in an amount equal to 0.05% of the aqueous phase. In the aqueous phase prepared to obtain emulsion 1.B, the thickener consisted of xanthan and was used in an amount of 0.04% of the aqueous phase. The aqueous phase obtained to form 1.C emulsion did not contain a thickener.

Эмульсию получали в эмульгаторе типа коллоидной мельницы, в которую одновременно и раздельно вводили 400 ч. водной фазы, приготовленной как указано выше и доведенной до 45^оС, так же как и 600 ч. битумного связующего, доведенного до температуры 145^оС.The emulsion was prepared in an emulsifier-type colloidal mill, which simultaneously or separately administered 400 hours. The water phase prepared as above, and brought to 45 ^{° C,} as well as 600 h. Bituminous binder, adjusted to a temperature of 145 ° ^C.

Было получено 1000 ч. анионной эмульсии, характеристики которой приведены в табл.1. 1000 parts of anionic emulsion were obtained, the characteristics of which are given in Table 1.

П р и м е р 2. Были получены две катионные эмульсии битумного связующего, состоящего из битума, обозначенного "эмульгируемого качества", со значением проницаемости, равным 180/220, первая эмульсия содержала загуститель на основе склероглюкана (эмульсия 2.А согласно изобретению), а вторая эмульсия не содержала никакого загустителя (эмульсия 2.В, контрольный образец). PRI me R 2. Two cationic emulsions of a bitumen binder were obtained, consisting of bitumen, designated "emulsifiable quality", with a permeability value of 180/220, the first emulsion contained a scleroglucan-based thickener (emulsion 2.A according to the invention) and the second emulsion did not contain any thickener (emulsion 2.B, control sample).

Загуститель, используемый при получении эмульсии 2.А, являлся техническим склероглюканом, распространяемым фирмой SANOFI BIOINDUSTRIES под названием ACTIGUM CS6 и состоящим из отделенного осадка склероглюкана из реакционной среды, полученной в результате ферментации, позволяющей получить склероглюкан неочищенный, указанный технический склероглюкан содержал 70% склероглюкана и 30% биомассы. The thickener used in the preparation of emulsion 2.A was a technical scleroglucan distributed by SANOFI BIOINDUSTRIES under the name ACTIGUM CS6 and consisted of separated scleroglucan precipitate from a reaction medium obtained by fermentation, which allowed obtaining scleroglucan crude, said technical scleroglucan contained 70% scleroglucan 30% biomass.

Перевод битумного связующего в эмульсию осуществляли следующим образом. The transfer of the bitumen binder to the emulsion was carried out as follows.

Водные фазы эмульсий были образованы путем растворения в соответствующем количестве воды сначала технического склероглюкана, затем эмульгатора, водной фазы эмульсии 2.А или одного эмульгатора водной фазы эмульсии 2.В, после чего значение рН каждой водной фазы доводили до значения, равного 3, путем добавления соляной кислоты при 20^о Боме (d = 1,16). Различные операции образования водных фаз эмульсий были проведены при 60^оС, и, кроме того, растворение технического склероглюкана в водной фазе, соответствующей эмульсии 2.А, было проведено при помешивании с большой степенью деформации сдвига в течение 5-6 ч. Количество используемого технического склероглюкана составляло 0,1% водной фазы. Эмульгирующее вещество, используемое в каждом случае, состояло из пропилена - диамина - жира, распространяемого под названием DunoRAMS фирмой "СЕСА" и применялось в количестве, составляющем 0,5% водной фазы.The aqueous phases of the emulsions were formed by first dissolving technical scleroglucan in an appropriate amount of water, then an emulsifier, the aqueous phase of the emulsion 2.A or one emulsifier of the aqueous phase of the emulsion 2.B, after which the pH of each aqueous phase was adjusted to a value of 3 by adding hydrochloric acid at 20 ^about Bohm (d = 1.16). Various operations formation of aqueous emulsions phases were held at ⁶⁰ ° C, and moreover, the dissolution of the technical scleroglucan in the aqueous phase corresponding 2.A emulsion was carried out under stirring with a large degree of shear for 5-6 hours. The amount of the technical scleroglucan was 0.1% of the aqueous phase. The emulsifying agent used in each case consisted of propylene - diamine - fat, distributed under the name DunoRAMS by CECA and was used in an amount of 0.5% of the aqueous phase.

Эмульсию получали в эмульгаторе типа коллоидной мельницы, в которую одновременно и раздельно вводили 300 ч. водной фазы, полученной, как указано выше, при 60^оС, и 700 ч. битумного связующего, доведенного до температуры 145^оС.The emulsion was prepared in an emulsifier-type colloidal mill, which simultaneously and separately injected 300 hr. The aqueous phase obtained as described above, at ⁶⁰ ° C and 700 hours. Bituminous binder, adjusted to a temperature of 145 ° ^C.

Было получено 1000 ч. катионной эмульсии в каждом случае, характеристики ее вязкости, приведены в табл.2. 1000 parts of a cationic emulsion were obtained in each case, the characteristics of its viscosity are given in Table 2.

П р и м е р 3. Было получено три катионных эмульсии битумного связующего, состоящие из битума, модифицированного полимером (связующее-битум/полимер), первая эмульсия содержала загуститель на основе склероглюкана (эмульсия 3.А, согласно изобретению), вторая эмульсия содержала контрольный образец сгустителя, состоящего из гуммиксантана (эмульсия 3.В) и третья не содержала никакого загустителя (эмульсия 3.С). EXAMPLE 3. Three cationic emulsions of a bitumen binder were obtained, consisting of polymer modified bitumen (binder-bitumen / polymer), the first emulsion contained scleroglucan thickener (emulsion 3.A, according to the invention), the second emulsion contained a control sample of a thickener consisting of gumixantan (emulsion 3.B) and the third did not contain any thickener (emulsion 3.C).

Эмульгирующее вещество, используемое при получении эмульсии 3.А, представляло собой склероглюкан, модифицированный глиоксалью, указанный модифицированный склероглюкан был получен путем обработки технического склероглюкана, аналогичного склероглюкану из примеру 3, глиоксалью в условиях, описанных в примере 1. The emulsifying agent used in the preparation of emulsion 3.A was glyoxal-modified scleroglucan, said modified scleroglucan was obtained by treating a technical scleroglucan similar to the scleroglucan of Example 3 with glyoxal under the conditions described in Example 1.

Связующее битум/полимер, используемое при получении трех эмульсий, состояло из продукта реакции при повышенной температуре дорожного битума с проницаемостью 180/220 с маточным раствором, состоящим из раствора серы и блоксополимера стирол/бутадиен при 25% стирола в нефтяной фракции, полученной на нефтеочистительной установке после каталитического крекинга тяжелых дистиллятов и названной "СYСLE OIL", светлый рецикловый газойль, указанная фракция имеет интервал дистилляции порядка 180-360^оС. Способ получения связующего битум/полимер был следующим: 20 ч. блоксополимера были растворены в 80 ч. нефтяной фракции при температуре в пределах 80-100^оС. После полного растворения полимера добавили 0,6 ч. серы к раствору. 15 ч. полученного таким образом раствора были смешаны с 85 ч. битума дорожного и смесь была нагрета до температуры в интервале 170-180^оС в течение около 1,5 ч.The binder bitumen / polymer used in the preparation of the three emulsions consisted of a reaction product at an elevated temperature of road bitumen with a permeability of 180/220 with a mother liquor consisting of a solution of sulfur and a block copolymer of styrene / butadiene at 25% styrene in the oil fraction obtained from an oil refinery after the catalytic cracking of heavy distillates and entitled "SYSLE OIL", light cycle oil, said fraction has a distillation range of the order of 180-360 ^o C. a method for producing a binding bitumen / polymer was sledujushchi m:. 20 hours block copolymer were dissolved in 80 parts of petroleum fractions at a temperature in the range 80-100 ° ^C. After complete dissolution of the polymer was added 0.6 parts of sulfur to the solution... 15 hours. The solution thus obtained was mixed with 85 hours. The asphalt road, and the mixture was heated to a temperature in the range of ^about 170-180 C for about 1.5 hours.

Перевод в эмульсию битумного связующего типа битум/полимер проводили следующим образом. The transfer to the emulsion of a bitumen binder of the bitumen / polymer type was carried out as follows.

Водную фазу каждой эмульсии получали, растворяя в соответствующем количестве воды сначала загуститель, затем эмульгирующую систему каждой из эмульсий 4.А и 3.В или одной эмульгирующей системы без загустителя для водной фазы эмульсии 3.В, после чего значение рН каждой водной фазы доводили до значения, равного 6, путем добавления соляной кислоты при 20^о Боме. Различные операции образования водных фаз были проведены при 60^оС, кроме того, растворение загустителя в водной фазе соответствующей эмульсии 3.А или 3.В было проведено при умеренном помешивании, количество загустителя, используемое в каждом случае, составляло 0,08% водной фазы. Эмульгирующая система, использованная в каждом случае, являлась смесью пропилен - диамина - жира (DCNORAMS) и пропилен - полиамина - жира, известного под названием LILAMULS ЕМ30 и составляла 0,045 и 0,4% соответственно от водной фазы.The aqueous phase of each emulsion was prepared by first dissolving the thickener in the appropriate amount of water, then the emulsifying system of each of the emulsions 4.A and 3.B or one emulsifying system without a thickening agent for the aqueous phase of the emulsion 3.B, after which the pH of each aqueous phase was adjusted to a value of 6 by adding hydrochloric acid at 20 ^about Boma. Various operations aqueous phase formation were conducted at ⁶⁰ ° C, furthermore, the dissolution of the thickener in the aqueous phase of the emulsion corresponding 3.A or 3. was held under moderate agitation, the amount of thickener used in each case was 0.08% of the aqueous phase . The emulsifying system used in each case was a mixture of propylene - diamine - fat (DCNORAMS) and propylene - polyamine - fat, known as LILAMULS EM30 and amounted to 0.045 and 0.4%, respectively, of the aqueous phase.

Каждую эмульсию получают в эмульгаторе типа коллоидной мельницы, в которую одновременно и раздельно вводили 300 ч. водной фазы при 60^оС и 700 ч. битумного связующего битум/полимер, доведенного до 145^оС.Each emulsion was prepared in an emulsifier-type colloidal mill, which simultaneously and separately injected 300 hr. Of the aqueous phase at ⁶⁰ ° C and 700 hours. Bituminous binder bitumen / polymer adjusted to 145 ° ^C.

Получали 1000 ч. катионной эмульсии в каждом случае, характеристики эмульсии приведены в табл.3. Received 1000 hours of cationic emulsion in each case, the characteristics of the emulsion are given in table.3.

Для каждой из эмульсий 3.А-3.С также был определен индекс разрыва на силикатных угольных частицах, оцененный согласно стандарту NFT 66017 и представляющей минимальное количество, выраженное в граммах, кремниевого песка с гранулометрией 40-150 м, вызывающие разрыв 100 г эмульсии с образованием коагулюма песок/битумное связующее. For each of the emulsions 3.A-3.C, there was also determined the index of discontinuity on silicate coal particles, estimated according to the NFT 66017 standard and representing the minimum amount, expressed in grams, of silicon sand with a granulometry of 40-150 m, causing a gap of 100 g of the emulsion with sand / bitumen binder coagulum formation.

Были получены результаты, представленные ниже. Эмульсия Индекс разрыва, г 3.А 40-45 3.В 80
(разрыв на две части,
нет сцепления коагулюма
кремниевых мелких
частиц, окутанных связующим) 3.С 40-45
П р и м е р 4. Была получена катионная эмульсия битумного связующего, состоящая из связующего битум/полимер, получение которой описано в примере 3, указанная эмульсия содержала загуститель, состоящий из технического склероглюкана, описанного в примере 2.The results were presented below. Emulsion Gap Index, g 3.A 40-45 3.V 80
(break in two,
no coagulum clutch
silicon small
particles shrouded in a binder) 3.C 40-45
Example 4. A cationic emulsion of a bitumen binder was obtained, consisting of a bitumen / polymer binder, the preparation of which is described in example 3, the emulsion contained a thickener consisting of the technical scleroglucan described in example 2.

Перевод битумного связующего в эмульсию проводят следующим образом. The transfer of a bitumen binder into an emulsion is carried out as follows.

Водную фазу эмульсии получают путем растворения в соответствующем количестве воды сначала загустителя, затем эмульгирующей системы, после чего значение рН водной фазы доводят до 6 добавлением соляной кислоты при 20^о Боме. Образование водной фазы осуществляли при 60^оС и, кроме того, растворение загустителя в водной фазе проводили при помешивании с очень большой степенью деформации сдвига в течение 5 ч, количество загустителя, используемого в данном случае, составляло 0,1% водной фазы. Эмульгирующая система представляла собой смесь DINORAMS и LILAMULS ЕМ30 в количествах, составляющих соответственно 0,045 и 0,4% водной фазы.The aqueous phase of the emulsion is prepared by dissolving in an appropriate amount of water at first thickening agent, and then emulsifying system, after which the pH of the aqueous phase was adjusted to 6 by addition of hydrochloric acid at ²⁰ ° Baumé. The formation of the aqueous phase was carried out at 60 ° ^C and besides, dissolving the thickener in the aqueous phase while stirring was conducted with a very high degree of shear deformation for 5 hours, the amount of thickener used in this case was 0.1% of the aqueous phase. The emulsifying system was a mixture of DINORAMS and LILAMULS EM30 in amounts of 0.045 and 0.4% of the aqueous phase, respectively.

Эмульсию получали в коллоидной мельнице, в которую вводили одновременно и раздельно 300 ч. водной фазы при 60^оС и 700 ч. битумного связующего типа битум/полимер при 145^оС.The emulsion was prepared in a colloid mill, which was introduced simultaneously and separately to 300 h. Of the aqueous phase at ⁶⁰ ° C and 700 hours. Bituminous bitumen / polymer type binder at 145 ° ^C.

Получили 1000 ч. эмульсии катионной, имеющей псевдовязкость, определенную, как описано в примере 3, равную 40 с, и индекс разрыва кремниевых мелких частиц, оцененный по стандарту NFT 66017, равный приблизительно 50 г. Received 1000 parts of a cationic emulsion having a pseudoviscosity determined as described in Example 3 of 40 s and a tear index of silicon fines estimated by NFT 66017 of approximately 50 g.

П р и м е р 5. Готовили катионную эмульсию битумного связующего, состоящего из модифицированного полимером битума (битумполимерное связующее) и загустителя, состоящего из очищенного от биомассы склероглюкана. Example 5. A cationic emulsion of a bitumen binder was prepared, consisting of polymer-modified bitumen (bitumen-polymer binder) and a thickener, consisting of scleroglucan purified from biomass.

Используемое битумполимерное связующее представляет собой продукт реакции при высокой температуре дорожного битума с бутадиенстирольным блоксополимером, содержащим 40% стирола, и с серой. Использовали следующий состав для получения битумполимерного связующего. The bitumen polymer binder used is a reaction product at high temperature of road bitumen with a styrene butadiene block copolymer containing 40% styrene and sulfur. The following composition was used to obtain a bitumen polymer binder.

Смешивали при перемешивании и при 170^оС 95 ч .битума прямой перегонки с показателем пенетрации 82 с 4 ч. бутадиенстирольного блоксополимера, содержащего 40% стирола. После перемешивания в течение 3,5 ч получали однородную массу. К этой массе, выдерживаемой при 170^oС, добавляли 1 ч. серы в виде порошка и затем перемешивали в течение 45 мин до образования битумполимерного связующего.Were mixed under stirring at 170 ^{° C} 95 h .bituma direct distillation a penetration 82 to 4 hours. Styrene-butadiene block copolymer containing 40% styrene. After stirring for 3.5 hours, a homogeneous mass was obtained. To this mass, maintained at 170 ^{° C.} , 1 part of sulfur in powder form was added and then stirred for 45 minutes until a bitumen polymer binder was formed.

Эмульгирование битумного связующего осуществляли следующим образом. Emulsification of the bitumen binder was carried out as follows.

Водную фазу эмульсии получали путем растворения в соответствующем количестве воды загустителя, затем эмульгирующей системы. Образование водной фазы осуществляли при 50^оС и, кроме того, растворение загустителя в водной фазе проводили при высокой степени деформации сдвига в течение приблизительно 4 ч, при этом количество применяемого загустителя составляло 0,4% от водной фазы. Применяемая эмульгирующая система состояла из хлоргидрата диамингексацилпропилена(C₁₆H₃₁NHCH₂CH₂ CH₂CH₂NH₂) в количестве 0,12% от водной фазы.The aqueous phase of the emulsion was obtained by dissolving a thickener in an appropriate amount of water, then an emulsifying system. The formation of the aqueous phase was carried out ^at 50 ° C and besides, dissolving the thickener in the aqueous phase were carried out at high shear for approximately 4 hours, the amount of thickener used was 0.4% of the aqueous phase. The emulsifying system used consisted of diaminehexacylpropylene hydrochloride (C ₁₆ H ₃₁ NHCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ NH ₂ ) in an amount of 0.12% of the aqueous phase.

Эмульсию получали в коллоидной мельнице, в которую вводили одновременно и раздельно 50 ч. водной фазы при 50^оС и 50 ч. битумного связующего при 150^оС.The emulsion was prepared in a colloid mill, which was introduced simultaneously and separately 50 hours. The aqueous phase ^at 50 ° C and 50 hours. The bituminous binder at 150 ° ^C.

Получали 100 ч. катионной эмульсии без использования регулятора рН среды с псевдовязкостью, которая была определена так, как было указано в примере 3, и равнялась 43 с и с индексом разрыва на силикатных частицах (стандарт NFT 66017), равным 40 г. 100 parts of a cationic emulsion were obtained without using a pH regulator with pseudo viscosity, which was determined as described in Example 3 and equal to 43 s and with a gap index on silicate particles (standard NFT 66017) equal to 40 g.

П р и м е р 6. Получали катионную эмульсию битумного связующего, состоящего из битума, модифицированного полимером (битумполимерное связующее), при этом вышеуказанная эмульсия содержала загуститель, состоящий из склероглюкана, очищенного от биомассы. Example 6. A cationic emulsion of a bitumen binder consisting of polymer-modified bitumen (a bitumen-polymer binder) was obtained, wherein the above emulsion contained a thickener consisting of scleroglucan purified from biomass.

Битумполимерное связующее было получено согласно способу, описанному в примере 5, но исходя из 99 ч. битума прямой перегонки с показателем пенетрации 180/200, 0,9 ч. бутадиенстирольного блоксополимера с 15% стирола, и 0,1 ч.серы. A bitumen polymer binder was obtained according to the method described in example 5, but based on 99 parts of direct distillation bitumen with a penetration index of 180/200, 0.9 parts of styrene butadiene block copolymer with 15% styrene, and 0.1 parts of sulfur.

Водную эмульсию получали путем растворения в соответствующем количестве воды, сначала загустителя, а затем эмульгирующей системы. Затем доводили рН водной фазы до желаемого значения, добавляя соляную кислоту. Приготовления водной фазы выполняли при 60^оС и, кроме того, растворение загустителя в водной фазе осуществляли при перемешивании с высокой степенью деформации сдвига в течение приблизительно 3 ч, при этом количество загустителя составляло 0,1% от водной фазы. Эмульгатор состоял из диаминоктадецилпропилена(C₁₈H₃₅NCH₂CH₂ CH₂NH₂) в количестве 2% от водной фазы. Количество соляной кислоты составляло 2% от водной фазы.An aqueous emulsion was obtained by dissolving in an appropriate amount of water, first a thickener, and then an emulsifying system. Then, the pH of the aqueous phase was adjusted to the desired value by adding hydrochloric acid. Preparing an aqueous phase were performed at 60 ° ^C and besides, dissolving the thickener in the aqueous phase was carried out under agitation with high shear for about 3 hours, the amount of thickening agent was 0.1% of the aqueous phase. The emulsifier consisted of diaminoctadecylpropylene (C ₁₈ H ₃₅ NCH ₂ CH ₂ CH ₂ NH ₂ ) in an amount of 2% of the aqueous phase. The amount of hydrochloric acid was 2% of the aqueous phase.

Эмульсию получали в коллоидной мельнице, в которую вводили одновременно и раздельно 100 ч. водной фазы при 60^оС и 900 ч. битумного связующего типа битумполимера, нагретого до 150^оС.The emulsion was prepared in a colloid mill, which was introduced simultaneously and separately 100 hours. The aqueous phase at 60 ° ^C and 900 hours. Bitumpolimera type bituminous binder heated to 150 ° ^C.

Было получено 1000 ч. катионной эмульсии с псевдовязкостью, которая была определена аналогично примеру 3 и равнялась 43 с , и с показателем разрыва на силикатных частицах, определенным согласно стандарту NFT 66017 и равным ≈ 50 г. Received 1000 parts of a cationic emulsion with pseudo-viscosity, which was determined analogously to example 3 and was 43 s, and with a rupture rate on silicate particles, determined according to NFT 66017 and equal to ≈ 50 g.

П р и м е р 7. Получили две катионные эмульсии битумных связующих типа битумполимерного связующего, при этом вышеукзанные эмульсии содержали загуститель, состоящий из технического склероглюкана, используемого в примере 2. PRI me R 7. Received two cationic emulsions of bitumen binders type bitumen polymer binder, while the above emulsions contained a thickener, consisting of technical scleroglucan used in example 2.

Битумполимерное связующее, примененное для каждой эмульсии, было получено согласно способу, описанному в примере 3, но с использованием 95 ч. битума и 5 ч. маточного раствора с применением бутадиенстирольного блоксополимера с содержанием стирола, которое отличалось в каждой из эмульсий, в частности 15% для одной эмульсии (эмульсия 7.А) и 40% для другой (эмульсия 7.В). The bitumen-polymer binder used for each emulsion was obtained according to the method described in example 3, but using 95 parts of bitumen and 5 parts of the mother liquor using styrene-butadiene block copolymer with styrene content, which differed in each of the emulsions, in particular 15% for one emulsion (emulsion 7.A) and 40% for another (emulsion 7.B).

Водную фазу для каждой эмульсии готовили согласно способу, описанному в примере 3, но при этом количество загустителя и эмульгирующей системы составляло соответственно 0,1и 5% от водной фазы. Количество кислоты - 5% от водной фазы. The aqueous phase for each emulsion was prepared according to the method described in example 3, but the amount of thickener and emulsifying system was respectively 0.1 and 5% of the aqueous phase. The amount of acid is 5% of the aqueous phase.

Каждая эмульсия была получена согласно способу, описанному в примере 3 из 400 ч, водной фазы при 60^оС и 600 ч. битумполимерного связующего, нагретого до 145^оС. Количество регулятора рН среды 2 мас.%. Было получено 1000 ч. катионных эмульсий, с псевдовязкостью, определенной по способу, приведенному в примере 3, и равной 42 с (эмульсия 7.А) и 43 с (эмульсия 7.В) и с показателем разрыва на силикатных частицах, определенным согласно стандарту NFT 66017 и равным 45-50 г для каждой из эмульсий.Each emulsion was prepared according to the method described in Example 3 from 400 parts of an aqueous phase at 60 ° ^C and 600 hours. Bitumpolimernogo binder heated to 145 ^C. The amount of the pH regulator 2 wt.%. 1000 parts of cationic emulsions were obtained, with pseudoviscosity determined by the method described in Example 3 and equal to 42 s (emulsion 7.A) and 43 s (emulsion 7.B) and with a rupture rate on silicate particles determined according to the standard NFT 66017 and equal to 45-50 g for each of the emulsions.

Таким образом, склероглюкан является добавкой, регулиpующей вязкость. Thus, scleroglucan is an additive that regulates viscosity.

Claims

1. BITUMEN EMULSION COMPOSITION containing a bituminous binder, emulsifier, water-soluble thickener, a pH regulator and water, characterized in that it contains scleroglucan as a thickener, bitumen or bitumen-polymer binder with a bitumen content of 85-99 wt.% With the following ratio of components, wt.%:
Specified Bitumen Binder - 50 - 90
Emulsifier - 0.06 - 2.0
Scleroglucan - 0.01 - 0.2
PH regulator - 0 - 2
Water - Else
2. The composition according to claim 1, characterized in that as a thickener it contains scleroglucan modified with gluxal, or technical scleroglucan obtained by fermentation and containing 70% scleroglucan and 30% biomass, or purified scleroglucan.

3. The composition according to claim 1, characterized in that the product obtained by mixing 85-95 wt.% Bitumen with a 15-5% solution of styrene-butadiene block copolymer and sulfur in the oil fraction is used as a bituminous binder, wherein the block copolymer contains 15-40% styrene units.

4. The composition according to claim 1, characterized in that the product obtained by mixing 95-99 wt.% Bitumen with 0.9-4% styrene-butadiene block copolymer containing 15-40% styrene is used as a bituminous binder units and 0.1-1% sulfur.

5. The composition according to p. 1, characterized in that as the emulsifiers use anionic or cationic or a mixture of cationic emulsifiers.