Claims (26)
1. Способ получения N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусной кислоты, содержащей N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически метастабильной кристаллической модификации, причем термодинамически метастабильная кристаллическая модификация показывает на порошковой дифрактограмме кристаллической модификации при использовании излучения Cu-Kα самые сильные полосы отражения при 2Θ = 20,2° и 23,3° и 23,8° и 25,3° при точности измерения +/- 0,2°,1. A method for producing N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid containing N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in a thermodynamically metastable crystalline modification, and the thermodynamically metastable crystalline modification shows the most strong reflection bands at 2Θ = 20.2° and 23.3° and 23.8° and 25.3° with a measurement accuracy of +/- 0.2°,
отличающийся тем, что N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусная кислота кристаллизуется из содержащего воду раствора в присутствии по меньшей мере одного гуанидинового соединения формулы (I), имеющей видcharacterized in that N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid crystallizes from a water-containing solution in the presence of at least one guanidine compound of formula (I), having the form
где радикалы R1, R2, R3, R4 и X, Y и индекс k в формуле (I) имеют значения, независимые одно от другого:where the radicals R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and X, Y and index k in the formula (I) have meanings independent of one another:
R1, R2 означают независимо один от другого водород, C1-C4 алкил илиR 1 , R 2 are independently hydrogen, C1-C4 alkyl or
означают вместе, с образованием цикла, радикал формулы (II), имеющей видmeans together, with the formation of a cycle, a radical of formula (II) having the form
где Y = CH2, O, NH, NCH3 или связь,where Y \u003d CH 2 , O, NH, NCH 3 or a bond,
R3, R4 означают независимо водород или C1-C4 алкил,R 3 , R 4 are independently hydrogen or C1-C4 alkyl,
X = CH3COO, Cl, Br, NO3, SO3(NH2) или ½ SO4,X \u003d CH 3 COO, Cl, Br, NO 3 , SO 3 (NH 2 ) or ½ SO 4 ,
k = 0 или 1,k = 0 or 1,
причем гуанидиновое соединение формулы (I) используют в количестве по меньшей мере 8 мас. процентов (относительно общей массы раствора).moreover, the guanidine compound of formula (I) is used in an amount of at least 8 wt. percent (relative to the total mass of the solution).
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что содержащий воду раствор содержит по меньшей мере 40 мас.% воды (относительно общей массы раствора).2. Method according to claim 1, characterized in that the water-containing solution contains at least 40% by weight of water (relative to the total weight of the solution).
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that
N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусная кислота растворяется в воде или содержащем воду растворе на первой стадии способа, иN-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid is dissolved in water or water-containing solution in the first step of the process, and
N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусная кислота, содержащая N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически метастабильной кристаллической модификации, кристаллизуется на второй стадии способа из раствора, полученного на первой стадии способа, в присутствии гуанидинового соединения формулы (I).N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid containing N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in a thermodynamically metastable crystalline modification is crystallized in the second stage of the process from the solution obtained in the first stage of the process in the presence of a guanidine compound of formula (I) .
4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that
N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту получают на первой стадии способа из цианамида и глицина в воде или содержащем воду растворе, и N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусная кислота, содержащая N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически метастабильной кристаллической модификации, кристаллизуется на второй стадии способа из реакционной смеси, полученной на первой стадии способа, в присутствии гуанидинового соединения формулы (I).N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid is obtained in the first stage of the process from cyanamide and glycine in water or a solution containing water, and N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid containing N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in thermodynamically metastable crystalline modification, crystallizes in the second stage of the method from the reaction mixture obtained in the first stage of the method, in the presence of a guanidine compound of formula (I).
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что термодинамически метастабильная кристаллическая модификация имеет орторомбическую пространственную группу P212121 с Z = 8, с константами кристаллической решетки a = 7,7685 Å, b = 7,7683 Å, c = 17,4261 Å при -168°С (105 по Кельвину) при точности измерения +/- 0,001 Å.5. The method according to any of the preceding claims, characterized in that the thermodynamically metastable crystalline modification has an orthorhombic space group P2 1 2 1 2 1 with Z = 8, with crystal lattice constants a = 7.7685 Å, b = 7.7683 Å, c = 17.4261 Å at -168°C (105 Kelvin) with a measurement accuracy of +/- 0.001 Å.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что гуанидиновые соединения формулы (I) используют в количестве, соответствующем 80% максимального количества, которое можно растворить в воде при 25°С при нормальном давлении.6. The method according to any of the preceding claims, characterized in that the guanidine compounds of formula (I) are used in an amount corresponding to 80% of the maximum amount that can be dissolved in water at 25° C. under normal pressure.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту растворяют или получают в содержащем воду растворе на первой стадии способа при температуре в диапазоне 20-100°С при нормальном давлении.7. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid is dissolved or prepared in a water-containing solution in the first step of the process at a temperature in the range of 20-100° C. under normal pressure.
8. Кристаллическая смесь, содержащая N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически метастабильной кристаллической модификации, причем термодинамически метастабильная кристаллическая модификация показывает на порошковой дифрактограмме кристаллической модификации при использовании излучения Cu-Kα самые сильные полосы отражения при 2Θ = 20,2° и 23,3° и 23,8° и 25,3° при точности измерения +/- 0,2°, и N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически стабильной кристаллической модификации.8. A crystalline mixture containing N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in a thermodynamically metastable crystalline modification, and the thermodynamically metastable crystalline modification shows the strongest reflection bands at 2Θ = 20.2° on the powder diffraction pattern of the crystalline modification using Cu-Kα radiation. and 23.3° and 23.8° and 25.3° with a measurement accuracy of +/- 0.2°, and N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in a thermodynamically stable crystalline modification.
9. Кристаллическая смесь по п. 8, отличающаяся тем, что содержит N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически метастабильной кристаллической модификации и N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически стабильной кристаллической модификации в массовом соотношении в диапазоне от 0,1:9,9 до 9,9:0,1.9. A crystalline mixture according to claim 8, characterized in that it contains N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in a thermodynamically metastable crystalline modification and N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in a thermodynamically stable crystalline modification in a mass ratio in the range from 0.1:9.9 to 9.9:0.1.
10. Кормовая добавка для выкармливания и откорма животных, включающая кристаллическую смесь, содержащую N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически метастабильной кристаллической модификации, причем термодинамически метастабильная кристаллическая модификация показывает на порошковой дифрактограмме кристаллической модификации при использовании излучения Cu-Kα самые сильные полосы отражения при 2Θ = 20,2° и 23,3° и 23,8° и 25,3° при точности измерения +/- 0,2°,10. Feed additive for feeding and fattening animals, comprising a crystalline mixture containing N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in a thermodynamically metastable crystalline modification, and the thermodynamically metastable crystalline modification shows the strongest crystalline modifications on the powder diffraction pattern when using Cu-Kα radiation reflection bands at 2Θ = 20.2° and 23.3° and 23.8° and 25.3° with a measurement accuracy of +/- 0.2°,
и N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически стабильной кристаллической модификации.and N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in a thermodynamically stable crystalline modification.
11. Кормовая добавка по п. 10, отличающаяся тем, что кристаллическая смесь содержит N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически метастабильной кристаллической модификации и N-(аминоиминометил)-2-аминоуксусную кислоту в термодинамически стабильной кристаллической модификации в массовом соотношении в диапазоне от 0,1:9,9 до 9,9:0,1.11. Feed additive according to claim 10, characterized in that the crystalline mixture contains N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in a thermodynamically metastable crystalline modification and N-(aminoiminomethyl)-2-aminoacetic acid in a thermodynamically stable crystalline modification in a mass ratio in the range from 0.1:9.9 to 9.9:0.1.