RU2021244C1 - Method of 1,2-dichloroethane synthesis - Google Patents

Method of 1,2-dichloroethane synthesis Download PDF

Info

Publication number
RU2021244C1
RU2021244C1 SU4947144A RU2021244C1 RU 2021244 C1 RU2021244 C1 RU 2021244C1 SU 4947144 A SU4947144 A SU 4947144A RU 2021244 C1 RU2021244 C1 RU 2021244C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dichloroethane
chlorine
ethylene
chloride
gases
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
В.Н. Майстренко
В.В. Лисицкий
В.Д. Шаповалов
З.Г. Расулев
Л.Г. Кузина
Original Assignee
Башкирский государственный университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Башкирский государственный университет filed Critical Башкирский государственный университет
Priority to SU4947144 priority Critical patent/RU2021244C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2021244C1 publication Critical patent/RU2021244C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemical technology. SUBSTANCE: to synthesize 1,2-dichloroethane process is carried out at the molar ratio ethylene:chlorine = 0.995:1.0-1.005: 1.0, at the rate of chlorine feeding to reactor containing 5-10 vol.% oxygen 300-900m3/h, and ethylene rate feeding 268-860m3h in the presence of 0.005-0.5 wt.-% ferric (III) chloride at 84-102 C under pressure 1,0·105-1,8·105 Pa. Abgases from the stage of 1,2-dichloroethane isolation by condensation are passed at 40-80 C through the aqueous 1-5 wt.-% solution of ferrous (II) chloride which is prepared preliminary by dissolving of ferrous (II) carbonate with aqueous solution of hydrochloric acid formed at absorption of hydrogen chloride from the purification stage of raw 1,2-dichloroethane. 1,2-Dichloroethane is used as a solvent. EFFECT: improved method of synthesis. 1 tbl

Description

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения 1,2-дихлорэтана, который используется в качестве полупродукта для синтеза винилхлорида или растворителя в органическом синтезе. The invention relates to chemical technology, in particular to methods for producing 1,2-dichloroethane, which is used as an intermediate for the synthesis of vinyl chloride or a solvent in organic synthesis.

Известен способ получения 1,2-дихлорэтана путем оксихлорирования этилена с использованием хлористого водорода и воздуха или кислорода с добавлением азота при температуре 200-250оС и давлении 1,7 ˙105 - 5˙105 Па в присутствии гетерогенного катализатора (см. заявку ФРГ N 3226042, кл. C 07 C 19/045, 17/156, опубл. 1984 г.).A method of producing 1,2-dichloroethane by oxychlorination of ethylene using hydrogen chloride and air or oxygen supplemented with nitrogen at a temperature of 200-250 C and a pressure of 1,7 ˙10 5 - 5˙10 5 Pa in the presence of a heterogeneous catalyst (see. application of Germany N 3226042, CL C 07 C 19/045, 17/156, publ. 1984).

Недостатком известного способа является сложность проведения процесса, использование повышенных температур и давления, наличие в отходящих из реактора газах окиси углерода, использование для охлаждения выходящей из реактора газовой смеси водных растворов каустической соды. The disadvantage of this method is the complexity of the process, the use of elevated temperatures and pressures, the presence of carbon monoxide in the exhaust gases from the reactor, and the use of aqueous solutions of caustic soda to cool the gas mixture leaving the reactor.

Известен способ получения 1,2-дихлорэтана путем взаимодействия этилена и хлора в жидкой фазе при температуре не ниже 83оС в присутствии катализатора - хлорида железа (III), ингибитора побочных реакций и кислорода, причем выделяющееся при реакции тепло используется для обогрева куба колонны для отделения высококипящих компонентов (см. заявка ФРГ N 3604968, кл. C 07 C 19/045, опублик. 1986).A method of producing 1,2-dichloroethane by reacting ethylene and chlorine in the liquid phase at a temperature not lower than 83 ° C in the presence of a catalyst - iron chloride (III), an inhibitor of side reactions and oxygen, and liberated by the reaction heat is used for heating a column bottom for separation of high-boiling components (see the application of Germany N 3604968, CL C 07 C 19/045, published. 1986).

Согласно известному способу в реактор, заполненный ДХЭ, подают этилен, хлор в смеси с кислородом (0,1-10 мол.%).В качестве катализатора используют хлорид железа (III). В реакционную среду вводят 0,001-0,1 мас.% ингибиторов побочных реакций, в качестве которых используют бензол, крезол, их производные, амины и пр. Образующиеся пары 1,2-дихлорэтана контактируют с жидкостью в контактной зоне, поступают в теплообменник, который является кипятильником ректификационной колонны, а несконденсированные пары 1,2-дихлорэтана, кислород, этилен и другие низкокипящие компоненты направляются в другой реактор, где этилен реагирует с дополнительно вводимым хлором, а содержащий в парах 1,2-дихлорэтан конденсируется и в дальнейшем осуществляется ректификация 1,2-дихлорэтана-сырца. According to a known method, ethylene and chlorine are mixed with oxygen (0.1-10 mol%) in a reactor filled with DCE, and iron (III) chloride is used as a catalyst. 0.001-0.1 wt.% Of side-reaction inhibitors, such as benzene, cresol, their derivatives, amines, etc., are introduced into the reaction medium. The resulting 1,2-dichloroethane vapors are contacted with the liquid in the contact zone and transferred to the heat exchanger, which It is the boiler of a distillation column, and non-condensed vapors of 1,2-dichloroethane, oxygen, ethylene and other low-boiling components are sent to another reactor, where ethylene reacts with additional chlorine introduced, and the 1,2-dichloroethane containing in vapors is condensed in the far it is carried out rectification of 1,2-dichloroethane raw.

Основным недостатком известного способа является многостадийность процесса. Кроме того, при утилизации этилена возникают определенные сложности, связанные с контролем расхода дополнительного хлора, вводимого во второй реактор, где осуществляется взаимодействие избыточного этилена с хлором. The main disadvantage of this method is the multi-stage process. In addition, the disposal of ethylene causes certain difficulties associated with controlling the flow of additional chlorine introduced into the second reactor, where excess ethylene is reacted with chlorine.

Следует отметить, что последующая утилизация абгазов, содержащих хлор, этилен, хлористый водород, кислород, в значительной степени усложняет процесс получения 1,2-дихлорэтана. It should be noted that the subsequent disposal of gases containing chlorine, ethylene, hydrogen chloride, oxygen, greatly complicates the process of producing 1,2-dichloroethane.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,2-дихлорэтана путем хлорирования этилена в жидкой фазе в присутствии катализаторов при температуре 90-160оС и давлении не менее 3 ˙105 Па, последующего удаления катализаторов, очистки 1,2-дихлорэтана и абгазов (см. заявка ЕПВ N 113287, кл. C 07 C 19/045 17/02, опубл. 1984 г.).The closest to the invention by the technical essence and attainable result is a method for preparing 1,2-dichloroethane by chlorination of ethylene in the liquid phase in the presence of catalysts at a temperature of 90-160 C and a pressure of at least 3 ˙10 5 Pa, subsequently removing the catalyst purification 1 , 2-dichloroethane and gas (see application EPO N 113287, CL C 07 C 19/045 17/02, publ. 1984).

Согласно известному способу хлор, содержащий 0,2-3,0 мас.% кислорода, и этилен, инжектируют в реакционную среду, содержащую 1,2-дихлорэтан и катализатор. В качестве катализатора используют хлориды железа, сурьмы, олова в количестве 0,005-0,5 мас.%. Процесс ведут в избытке этилена при молярном соотношении этилена и хлора (1,01-1,2):1, скорости инжекции этилена более 10 м/с, и скорости подачи хлора 1-100 м/с. Катализатор от 1,2-дихлорэтана отделяют промывкой водой или дистилляцией, или осаждением углекислым кальцием или гидроксидом кальция, а 1,2-дихлорэтан, не содержащий воды и катализаторов, подвергают ректификации в системе из нескольких колонн. Абгазы производства 1,2-дихлорэтана подвергают очистке. According to a known method, chlorine containing 0.2-3.0 wt.% Oxygen and ethylene are injected into the reaction medium containing 1,2-dichloroethane and a catalyst. Chlorides of iron, antimony, and tin are used as a catalyst in an amount of 0.005-0.5 wt.%. The process is conducted in an excess of ethylene at a molar ratio of ethylene and chlorine (1.01-1.2): 1, the injection speed of ethylene is more than 10 m / s, and the chlorine feed rate is 1-100 m / s. The catalyst from 1,2-dichloroethane is separated by washing with water or distillation, or by precipitation with calcium carbonate or calcium hydroxide, and 1,2-dichloroethane, not containing water and catalysts, is subjected to rectification in a system of several columns. Abgases produced by 1,2-dichloroethane are purified.

Основным недостатком известного способа является невысокое качество 1,2-дихлорэтана-сырца, полученного в процессе производства (95,43-99,73 мас,%). Значительное количество тяжелых хлоруглеводородов (до 0,2-3,0 мас.% ) усложняет последующий процесс ректификации 1,2-дихлорэтана и приводит к удорожанию целевого продукта. The main disadvantage of this method is the low quality of the 1,2-dichloroethane raw obtained in the production process (95.43-99.73 wt.%). A significant amount of heavy chlorohydrocarbons (up to 0.2-3.0 wt.%) Complicates the subsequent rectification process of 1,2-dichloroethane and leads to an increase in the cost of the target product.

Кроме того, процесс получения 1,2-дихлорэтана проводят в избытке этилена с целью исключения проскока хлора через реактор и появления его в отходящих абгазах. Это приводит к повышенному расходу этилена, так как абгазы после выделения 1,2-дихлорэтана либо подвергаются рассеиванию в воздухе, либо сжигаются. In addition, the process for producing 1,2-dichloroethane is carried out in an excess of ethylene in order to prevent the passage of chlorine through the reactor and its appearance in waste gases. This leads to an increased consumption of ethylene, since the gases after separation of 1,2-dichloroethane are either dispersed in air or burned.

Следует также отметить, что наличие в абгазах производства 1,2-дихлорэтана этилена в смеси с кислородом и следами хлора значительно увеличивает пожаровзрывоопасность технологического процесса. It should also be noted that the presence of 1,2-dichloroethane ethylene in production gases in a mixture with oxygen and traces of chlorine significantly increases the fire and explosion hazard of the process.

К недостаткам известного способа следует также отнести большое количество сточных вод, содержащих хлористый водород, остатки катализаторов и др. соединений, которые образуются в процессе производства 1,2-дихлорэтана. The disadvantages of this method should also include a large amount of wastewater containing hydrogen chloride, residues of catalysts and other compounds that are formed during the production of 1,2-dichloroethane.

Целью изобретения является повышение качества 1,2-дихлорэтана-сырца, сокращене расхода этилена, снижение пожаровзрывоопасности процесса получения 1,2-дихлорэтана. The aim of the invention is to improve the quality of raw 1,2-dichloroethane, to reduce the consumption of ethylene, to reduce the fire and explosion hazard of the process of producing 1,2-dichloroethane.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения 1,2-дихлорэтана путем взаимодействия этилена с хлором в присутствии кислорода и катализатора - треххлористого железа в жидком 1,2-дихлорэтане при повышенной температуре и давлении, выделения 1,2-дихлорэтана конденсацией, очистки абгазов и 1,2-дихлорэтана-сырца и последующей ректификации 1,2-дихлорэтана, процесс осуществляют при молярном соотношении этилен : хлор 0,995:1,0-1,005: 1,0 при скорости подачи в реактор хлора, содержащего 5,0-10,0 об.% кислорода, 300-900 м3/ч и скорости подачи этилена 268-860 м3/ч в присутствии 0,005-0,5 мас.% хлорида железа (III) при температуре 84-102оС и давлении 1,0˙105 - 1,8˙105 Па, а абгазы со стадии выделения 1,2-дихлорэтана конденсацией, пропускают при 40-80оС через водный 1,0-5,0 мас.% раствор хлорида железа (II), предварительно полученный растворением карбоната железа (II) водным 3,0-10,0 мас.%-ным раствором соляной кислоты, образованным при абсорбции хлористого водорода со стадии очистки 1,2-дихлорэтана-сырца.This goal is achieved by the fact that in the method of producing 1,2-dichloroethane by reacting ethylene with chlorine in the presence of oxygen and a catalyst - iron trichloride in liquid 1,2-dichloroethane at elevated temperature and pressure, the isolation of 1,2-dichloroethane by condensation, purification of gases and crude 1,2-dichloroethane and subsequent rectification of 1,2-dichloroethane, the process is carried out at a molar ratio of ethylene: chlorine of 0.995: 1.0-1.005: 1.0 at a feed rate of chlorine containing 5.0-10, 0 vol.% Oxygen, 300-900 m 3 / h and a feed rate of ethylene 268-860 m 3 / h in the presence of 0.005-0.5 wt.% iron (III) chloride at a temperature of 84-102 о С and a pressure of 1.0˙10 5 - 1.8˙10 5 Pa, and the gases from the stage of isolation of 1,2-dichloroethane by condensation are passed at 40-80 ° C through 1.0-5.0% by weight aqueous solution of iron chloride (II), previously prepared by dissolving iron carbonate (II) aqueous 3,0-10,0% wt -.. a saline solution of hydrochloric acid formed by the absorption of hydrogen chloride from the stage of purification of 1,2-dichloroethane-raw.

Проведение процесса получения 1,2-дихлорэтана при молярном соотношении этилен: хлор 0,995:1 - 1,005:1 в научно-технической и патентной литературе не описано, что связано со значительными трудностями отделения непрореагировавшего хлора из абгазов, образующихся при получении 1,2-дихлорэтана-сырца. The process for producing 1,2-dichloroethane with a molar ratio of ethylene: chlorine of 0.995: 1 to 1.005: 1 is not described in the scientific, technical and patent literature, which is associated with significant difficulties in the separation of unreacted chlorine from the gases produced in the production of 1,2-dichloroethane cheese.

Проведение процесса получения 1,2-дихлорэтана при молярном соотношении этилен : хлор 0,995:1 - 1,005:1,0 позволяет резко сократить расход этилена при производстве 1,2-дихлорэтана и снизить содержание этилена в абгазах после конденсации 1,2-дихлорэтана до 1,0 об.%. Содержание хлора и кислорода в абгазах составляет не более 0,001 и 5,0 об.% соответственно. Carrying out the process of producing 1,2-dichloroethane with a molar ratio of ethylene: chlorine of 0.995: 1 - 1.005: 1.0 can dramatically reduce the consumption of ethylene in the production of 1,2-dichloroethane and reduce the ethylene content in gases after condensation of 1,2-dichloroethane to 1 , 0 vol.%. The content of chlorine and oxygen in the exhaust gas is not more than 0.001 and 5.0 vol.%, Respectively.

Использование в способе получения 1,2-дихлорэтана хлора, содержащего 5,0-10,0 об.% кислорода, позволяет резко снизить образование побочных продуктов и повысить качество 1,2-дихлорэтана сырца. The use of chlorine in the method for producing 1,2-dichloroethane containing 5.0-10.0% by volume of oxygen makes it possible to drastically reduce the formation of by-products and improve the quality of raw 1,2-dichloroethane.

Использование в способе получения 1,2-дихлорэтана пропускания абгазов после выделения конденсацией 1,2-дихлорэтана через водный 1,0-5,0 мас.% раствор хлорида железа (II) при 40-80оС в научно-технической и патентной литературе не описано.Use of the method for producing 1,2-dichloroethane passing off-gases after separation by condensation of 1,2-dichloroethane by aqueous 1.0-5.0 wt.% Solution of iron chloride (II) at 40-80 ° C in the scientific and patent literature not described.

Использование в способе получения 1,2-дихлорэтана пропускания абгазов через водный раствор хлорида железа (II) позволяет практически нацело удалить из абгазов хлор, который окисляет ионы Fe+2 до F+3, значительно поглощается кислород, хлористый водород и отходящие газы не являются пожаровзрывоопасными.Using in the method for producing 1,2-dichloroethane the passage of gases through an aqueous solution of iron (II) chloride allows practically completely removing chlorine from oxidation gases, which oxidizes Fe + 2 ions to F +3 , oxygen, hydrogen chloride and exhaust gases are not significantly combustible and explosive .

Водный раствор хлорида железа (II) получают растворением карбоната железа 3,0-10,0 мас.% водным раствором соляной кислоты, которую получают при абсорбции хлористого вдорода после его отделения от 1,2-дихлорэтана-сырца на стадии очистки. An aqueous solution of iron (II) chloride is obtained by dissolving iron carbonate 3.0-10.0 wt.% An aqueous solution of hydrochloric acid, which is obtained by absorption of hydrogen chloride after its separation from 1,2-dichloroethane-raw in the purification stage.

Таким образом, техническое решение как новая совокупность существенных признаков, проявляющая новое техническое свойство, соответствует критерию "существенные отличия". Thus, the technical solution as a new set of essential features, showing a new technical property, meets the criterion of "significant differences".

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами, в которых приведены параметры процесса и свойства 1,2-дихлорэтана-сырца и абгазов. The invention is illustrated by the following examples, which show the process parameters and properties of 1,2-dichloroethane-crude and gases.

П р и м е р 1 (по изобретению). В хлоратор, представляющий собой вертикальный цилиндрический аппарат из нержавеющей стали 12Х18Н10Т с шестью перфорированными решетками для предотвращения вертикального перемешивания объемом 22 м3 загружают 12000 кг 1,2-дихлорэтана-сырца и в нижнюю часть реактора по отдельным трубопроводам подают этилен со скоростью 805 м3/ч и давлении 1˙105 Па и хлор, содержащий 10 об.% кислорода, со скоростью 900 м3/ч и давлении 1˙105 Па.PRI me R 1 (according to the invention). In a chlorinator, which is a vertical cylindrical apparatus made of stainless steel 12X18H10T with six perforated grids to prevent vertical mixing with a volume of 22 m 3, 12,000 kg of raw 1,2-dichloroethane are charged and ethylene is fed through separate pipelines at a speed of 805 m 3 / h and a pressure of 1˙10 5 Pa and chlorine containing 10 vol.% oxygen, with a speed of 900 m 3 / h and a pressure of 1˙10 5 Pa.

Молярное соотношение этилена к хлору равно 0,995:1,0. Содержание катализатора - хлорида железа (III) в хлораторе - 0,1 мас.%. В результате прохождения реакции между этиленом и хлором, начинающейся в зоне смешивания и завершающейся в реакционной зоне, в реакторе поддерживается температура 84оС, а избыток тепла, выделяющийся в процессе реакции, снимается возвратным 1,2-дихлорэтаном-сырцом, который поступает в нижнюю часть хлоратора из фазоразделителя после охлаждения и конденсации 1,2-дихлорэтана из абгазов. Отходящие из хлоратора газы охлаждаются в коробоновых холодильниках, которые охлаждаются рассолом хлорида натрия с температурой 2-4оС, а сконденсированный 1,2-дихлорэтан отделяется от абгазов в фазоразделителе и поступает в нижнюю часть хлоратора. Абгазы с температурой менее 50оС, содержащие следы этилена, хлора, хлористый водород, несконденсировавшиеся пары 1,2-дихлорэтана и легкие хлоруглеводороды из фазоразделителя поступают в нижнюю часть титановой колонны длиной 8 м и внутренним диаметром 1400 мм, содержащей 6 тарелок, которая орошается со скоростью 6-8 м2/ч водным 5 мас.% раствором хлорида железа (II). При 60оС в колонне происходит абсорбция хлористого водорода, а хлор и кислород практически полностью расходуются в процессе окислительно-восстановительных реакций с хлоридом железа (II), 1,2-дихлорэтан и хлористый водород с верха абсорбционной колонны поступает в игуритовые холодильники, охлаждаемые оборонной водой. Сконденсировавшийся 1,2-дихлорэтан через фазоразделитель самотеком сливается в емкость, а пары 1,2-дихлорэтана и хлористого водорода поступают в игуритовые холодильники, охлаждаемые рассолом с температурой -35оС, для конеднсации 1,2-дихлорэтана. Абгазы из фазоразделителя с температурой (0 - минус 20оС поступают в холодильники-абсорберы, в которых хлористый водород абсорбируется оборотной водой.The molar ratio of ethylene to chlorine is 0.995: 1.0. The content of the catalyst is iron (III) chloride in the chlorinator is 0.1 wt.%. As a result of the reaction between ethylene and chlorine in the mixing zone starting and ending in a reaction zone in a reactor maintained at a temperature of 84 C, and excess heat emitted during the reaction is removed recurrent 1,2-dichloroethane-taker who enters the bottom part of the chlorinator from the phase separator after cooling and condensation of 1,2-dichloroethane from gases. The exhaust gases are cooled from the chlorinator korobonovyh in refrigerators, which are cooled with sodium chloride brine at a temperature of 2-4 o C, and the condensed 1,2-dichloroethane is separated from the exhaust gases in the phase separator and enters the bottom of the chlorinator. Off-gases at a temperature less than 50 ° C, containing traces of ethylene, chlorine, hydrogen chloride, uncondensed vapors of 1,2-dichloroethane and chlorohydrocarbons light from the phase separator into the lower part of the titanium column length of 8 m and an inner diameter of 1400 mm, comprising 6 trays, which is irrigated at a speed of 6-8 m 2 / h with an aqueous 5 wt.% solution of iron (II) chloride. At 60 ° C, hydrogen chloride is absorbed in the column, and chlorine and oxygen are almost completely consumed in the process of redox reactions with iron (II) chloride, 1,2-dichloroethane and hydrogen chloride from the top of the absorption column are fed to defensive coolers cooled by defense water. Condensed 1,2-dichloroethane through the phase separator is drained by gravity into the container, and a pair of 1,2-dichloroethane, and the hydrogen chloride comes in iguritovye refrigerators, refrigerated brine with a temperature of about -35 C, for konednsatsii 1,2-dichloroethane. Abgases from the phase separator with a temperature (0 - minus 20 о С enter the refrigerator-absorbers, in which hydrogen chloride is absorbed by the circulating water.

Образующийся водный 0,5-1,5 мас.% раствор соляной кислоты циркулирует по замкнутому циклу до содержания HCl в растворе 3,0-10,0 мас.% и затем подается в емкость, содержащую карбонат железа (II), а образующийся при растворении карбоната железа раствор хлорида железа (II) с концентрацией 1,0-5,0 мас.% поступет со скоростью 6-8 м3/ч на орошение титановой абсорбционной колонны.The resulting aqueous 0.5-1.5 wt.% Hydrochloric acid solution circulates in a closed cycle until the HCl content in the solution is 3.0-10.0 wt.% And then fed to a container containing iron (II) carbonate, and formed at dissolution of iron carbonate, a solution of iron (II) chloride with a concentration of 1.0-5.0 wt.% will come at a rate of 6-8 m 3 / h for irrigation of a titanium absorption column.

Содержание 1,2-дихлорэтана, 1,1,2-трихлорэтана и др. хлоросодржащих углеводородов в 1,2-дихлорэтане-сырце в абгазах оценивали хроматографически по ГОСТ 1942-86 раздел 4. The content of 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane and other chlorine-containing hydrocarbons in crude 1,2-dichloroethane in gases was evaluated chromatographically according to GOST 1942-86 section 4.

Содержание кислорода в абгазах после абсорбции водным раствором хлорида железа (II) оценивали с помощью кислородомера. The oxygen content in gases after absorption with an aqueous solution of iron (II) chloride was estimated using an oxygen meter.

Содержание этилена, хлора в абгазах на входе и выходе из колонны абсорбции оценивали хроматографически (этилен) и иодометрическим титрованием (хлор). The content of ethylene and chlorine in the exhaust gases at the inlet and outlet of the absorption column was evaluated chromatographically (ethylene) and iodometric titration (chlorine).

П р и м е р ы 2-5 (по изобретению). Синтез 1,2-дихлорэтана осуществляют, как в примере 1. Загрузки компонентов, условия получения и свойства 1,2-дихлорэтана-сырца и абгазов суммированы в таблице. PRI me R s 2-5 (according to the invention). The synthesis of 1,2-dichloroethane is carried out as in example 1. The component downloads, preparation conditions and properties of the crude 1,2-dichloroethane and gases are summarized in the table.

П р и м е р ы 6-10 (контрольные). Синтез 1,2-дихлорэтана осуществляют, как в примере 1. Загрузки компонентов, условия получения и свойства 1,2-дихлорэтана-сырца и абгазов суммированы в таблице. PRI me R s 6-10 (control). The synthesis of 1,2-dichloroethane is carried out as in example 1. The component loading, production conditions and properties of the crude 1,2-dichloroethane and gases are summarized in the table.

Как видно из данных, суммированных в таблице, проведение процесса получения 1,2-дихлорэтана при молярном соотношении этилен : хлор в меньших соотношениях, чем заявляемые, приводит к значительному содержанию молекулярного хлора в абгазах, что резко увеличивает расход хлорида железа (II), необходимого для полного связывания хлора. As can be seen from the data summarized in the table, the process of producing 1,2-dichloroethane with a molar ratio of ethylene: chlorine in lower ratios than the claimed leads to a significant content of molecular chlorine in gases, which dramatically increases the consumption of iron (II) chloride required for complete chlorine binding.

Проведение процесса получения 1,2-дихлорэтана при соотношениях этилен : хлор, больших, чем заявляемые, приводит к значительному перерасходу этилена, утилизация которого из абгазов связана со значительными энергетическими затратами на конденсирование или сжгание абгазов. Возрастает также пожаровзрывоопасность процесса получения 1,2-дихлорэтана из-за наличия в абгазах значительного содержания этилена. The process of producing 1,2-dichloroethane with ethylene: chlorine ratios greater than the claimed results in a significant over consumption of ethylene, the utilization of which from gas is associated with significant energy costs for condensing or burning gases. The fire and explosion hazard of the process for producing 1,2-dichloroethane is also increasing due to the presence of a significant ethylene content in the exhaust gases.

При проведении процесса получения 1,2-дихлорэтана при температурах ниже, чем температура кипения 1,2-дихлорэтана, резко снижается производительность хлоратора. When carrying out the process of producing 1,2-dichloroethane at temperatures lower than the boiling point of 1,2-dichloroethane, the performance of the chlorinator is sharply reduced.

Температура синтеза и давление в хлораторе обусловлены тем фактом, что процесс получения 1,2-дихлорэтана должен протекать в жидкой фазе, при кипении 1,2-дихлорэтана. The synthesis temperature and pressure in the chlorinator are due to the fact that the process for producing 1,2-dichloroethane must proceed in the liquid phase, with the boiling of 1,2-dichloroethane.

При использовании водных растворов хлорида железа (II) с концентрацией меньшей чем 1,0 мас.%, не достигается полное связывание молекулярного хлора и необходимое улавливание кислорода, что снижает эффективность очистки абгазов (см. пример 8). When using aqueous solutions of iron (II) chloride with a concentration of less than 1.0 wt.%, The complete binding of molecular chlorine and the necessary trapping of oxygen are not achieved, which reduces the efficiency of purification of gases (see example 8).

Использование более концентрированных растворов хлорида железа (II), чем заявляемые, нецелесообразно из-за гидролиза хлорного железа (III) и выделения в процессе абсорбции нерастворимых оксихлоридов железа. The use of more concentrated solutions of iron (II) chloride than the claimed is impractical due to the hydrolysis of ferric chloride (III) and the release of insoluble iron oxychlorides during absorption.

Проведение абсорбции абгазов при температурах менее 40оС (см. пример 10) не обеспечивает полного удаления из абгазов хлора и кислорода из-за низкой скорости окисления хлорида железа (II).Conducting exhaust gases of absorption at temperatures less than 40 ° C (see. Example 10) does not provide complete removal of the waste gas of chlorine and oxygen due to the low oxidation rate of ferrous chloride (II).

Проведение абсорбции абгазов хлоридом железа (II) при температурах более 80оС нецелесообразно из-за появления значительного количества нерастворимых оксихлоридов и оксидов железа (III), что усложняет технологический процесс.Conducting exhaust gases absorption of iron chloride (II) at temperatures over 80 ° C is impractical because of the appearance of significant amounts of insoluble oxychlorides and oxides of iron (III), which complicates the process.

Таким образом, предлагаемый способ получения 1,2-дихлорэтана по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества:
позволяет повысить качество 1,2-дихлорэтана-сырца за счет уменьшения образования в процессе реакции 1,1,2-трихлорэтана;
позволяет снизить расходные нормы этилена при получении 1,2-дихлорэтана;
позволяет снизить пожаровзрывоопасность процесса;
позволяет практически нацело исключить наличие в абгазах этилена и хлора, что в заметной мере повышает экономичность процесса.
Thus, the proposed method for producing 1,2-dichloroethane in comparison with the prototype has the following advantages:
improves the quality of raw 1,2-dichloroethane by reducing the formation of 1,1,2-trichloroethane in the reaction;
allows to reduce the consumption rate of ethylene upon receipt of 1,2-dichloroethane;
allows to reduce the fire and explosion hazard of the process;
allows almost completely eliminating the presence of ethylene and chlorine in the exhaust gases, which significantly increases the efficiency of the process.

Условия получения 1,2-дихлорэтана, его свойства и свойства абгазов приведены в таблице. The conditions for obtaining 1,2-dichloroethane, its properties and the properties of gases are shown in the table.

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА путем взаимодействия этилена с хлором в присутствии кислорода и катализатора - треххлористого железа в жидком 1,2-дихлорэтане при повышенных температуре и давлении, выделения 1,2-дихлорэтана конденсацией, очистки абгазов и 1,2-дихлорэтана-сырца и последующей ректификации 1,2-дихлорэтана, отличающийся тем, что целью повышения качества 1,2-дихлорэтана и снижения пожаровзрывоопасности процесса, процесс осуществляют при молярном соотношении этилен : хлор 0,995 - 1,005 : 1,0 при скорости подачи в реактор хлора, содержащего 5 - 10 об.% кислорода, 300 - 900 м3/ч и скорости подачи этилена 268 - 860 м3/ч в присутствии 0,005 - 0,5 мас. % хлорида железа (III) при 84 - 102oС и (1,0 - 1,8) · 105 Па, а абгазы со стадии выделения 1,2-дихлорэтана конденсацией пропускают при 40 - 80oС через водный 1 - 5%-ный раствор хлорида железа (II).METHOD FOR PRODUCING 1,2-DICHLOROETHANE by reacting ethylene with chlorine in the presence of oxygen and a catalyst - iron trichloride in liquid 1,2-dichloroethane at elevated temperature and pressure, isolation of 1,2-dichloroethane by condensation, purification of gases and 1,2-dichloroethane - raw and subsequent rectification of 1,2-dichloroethane, characterized in that in order to improve the quality of 1,2-dichloroethane and reduce the fire and explosion hazard of the process, the process is carried out at a molar ratio of ethylene: chlorine of 0.995 - 1.005: 1.0 at a feed rate of chlorine containing 5 to 10 vol.% Oxygen, 300 to 900 m 3 / h and an ethylene feed rate of 268 to 860 m 3 / h in the presence of 0.005 to 0.5 wt. % iron (III) chloride at 84 - 102 o C and (1.0 - 1.8) · 10 5 Pa, and the gases from the stage of separation of 1,2-dichloroethane by condensation are passed at 40 - 80 o C through water 1 - 5 % solution of iron (II) chloride.
SU4947144 1991-06-20 1991-06-20 Method of 1,2-dichloroethane synthesis RU2021244C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4947144 RU2021244C1 (en) 1991-06-20 1991-06-20 Method of 1,2-dichloroethane synthesis

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4947144 RU2021244C1 (en) 1991-06-20 1991-06-20 Method of 1,2-dichloroethane synthesis

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2021244C1 true RU2021244C1 (en) 1994-10-15

Family

ID=21580151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4947144 RU2021244C1 (en) 1991-06-20 1991-06-20 Method of 1,2-dichloroethane synthesis

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2021244C1 (en)

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЕР N 113287, кл. C 07C 19/045, опублик. 1984. *
Заявка ФРГ N 3226042, кл. C 07C 19/045, опублик. 1984. *
Заявка ФРГ N 3604968, кл. C 07C 19/045, опублик. 1986. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Speight Chemical and process design handbook
US4672142A (en) Process for making 1,2-dichloroethane
CN1310699A (en) Methods for converting lower altanes and alkenes to alcohols and diols
CA2193922A1 (en) Process for the continuous preparation of benzyl alcohol
SU1396960A3 (en) Method of producing 1,2-dichloroethane
CA1123170A (en) Process for the combined manufacture of chlorinated hydrocarbons and sodium bicarbonate
US5905177A (en) Method for producing 1,2-dichloroethane
GB2096013A (en) Improvements in or relating to the recovery of chlorine values
JPS62221639A (en) Manufacture of 1,2-dichloroethane
RU2021244C1 (en) Method of 1,2-dichloroethane synthesis
SU1480758A3 (en) Method of producing 1,2-dicholroethane
US3190931A (en) Method for oxychlorination of hydrocarbons
McBee et al. (Perhaloalkyl) triazines
JPS60116635A (en) Manufacture of 1,2-dichloroethane from ethylene and chlorinegas
US20220267179A1 (en) Elimination of formaldehyde in wastewater through oxidation treatment
JPS59488B2 (en) Method for producing 1,2-dichloroethane
CA1169885A (en) Recovery of chlorine values in integrated process for oxychlorination and combustion of chlorinated hydrocarbons
JPH0819015B2 (en) Recovery of ethylene, chlorine and hydrogen chloride from vent waste gas of direct chlorination reactor
HU180789B (en) Process for producing 1,2-dichloroethane
US4774372A (en) Method for producing dichloroethane
CA1067674A (en) Process for producing cyanogen chloride and hydrogen chloride
US4334111A (en) Process for preparing substituted benzotrihalides
JP3932791B2 (en) Method for producing vinylidene chloride
US3949009A (en) Process for preparing trichloroethylene
US3968179A (en) Selective preparation of 1,2-dichloroethane