RU2021136722ARU2021136722ARU2021136722ARU2021136722ARU 2021136722 ARU2021136722 ARU 2021136722ARU 2021136722 ARU2021136722 ARU 2021136722ARU 2021136722 ARU2021136722 ARU 2021136722ARU 2021136722 ARU2021136722 ARU 2021136722A
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бореалис АгfiledCriticalБореалис Аг
Publication of RU2021136722ApublicationCriticalpatent/RU2021136722A/en
Application grantedgrantedCritical
Publication of RU2810068C2publicationCriticalpatent/RU2810068C2/en
1. С2С3 статистический сополимер (RACO), имеющий1. C 2 C 3 random copolymer (RACO) having(a) содержание этилена от 2,5 до 5,2 мас.%;(a) an ethylene content of 2.5 to 5.2% by weight;(b) показатель текучести расплава ПТР2 (230°С/2,16 кг), измеренный в соответствии с ISO 1133, от 1,0 до 20,0 г/10 мин;(b) melt flow index MFR 2 (230°C/2.16 kg), measured in accordance with ISO 1133, from 1.0 to 20.0 g/10 min;(c) температуру плавления Тпл, определяемую методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) в соответствии с ISO 11357, от 115 до 135°С, и(c) a melting point Tm, determined by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with ISO 11357, from 115 to 135°C, and(d) содержание растворимой в холодном ксилоле (XCS) фракции от 0,1 мас.% до менее 15,0 мас.%.(d) the content of cold xylene soluble (XCS) fraction from 0.1 wt.% to less than 15.0 wt.%.2. С2С3 статистический сополимер (RACO) по п. 1, дополнительно имеющий2. C 2 C 3 random copolymer (RACO) according to claim 1, additionally having(e) температуру кристаллизации Ткр, определяемую методом ДСК в соответствии с ISO 11357, от 75°С до 110°С, предпочтительно от 80°С до 105°С, и(e) the crystallization temperature Tcr, determined by DSC in accordance with ISO 11357, from 75°C to 110°C, preferably from 80°C to 105°C, and(f) модуль упругости при изгибе, определяемый в соответствии с ISO 178 на образцах, полученных литьем под давлением, от 500 до менее 1000 МПа, предпочтительно от 550 до 900 МПа.(f) Flexural modulus, determined in accordance with ISO 178 on injection molded specimens, from 500 MPa to less than 1000 MPa, preferably from 550 MPa to 900 MPa.3. С2С3 статистический сополимер (RACO) по п. 1 или 2, где С2С3 статистический сополимер (RACO) содержит3. C 2 C 3 random copolymer (RACO) according to claim 1 or 2, where C 2 C 3 random copolymer (RACO) containsот 30,0 до 70,0 мас.% полимерной фракции (RACO-1), имеющейfrom 30.0 to 70.0 wt.% of the polymer fraction (RACO-1) having(i) содержание этилена от 1,5 до 5,5 мас.% и(i) an ethylene content of 1.5 to 5.5% by weight and(ii) показатель текучести расплава ПТР2 (230°С/2,16 кг), измеренный в соответствии с ISO 1133, от 4,0 до 15,0 г/10 мин, и(ii) a melt flow index MFR 2 (230° C./2.16 kg), measured in accordance with ISO 1133, from 4.0 to 15.0 g/10 min, andот 70,0 до 30,0 мас.% полимерной фракции (RACO-2), имеющейfrom 70.0 to 30.0 wt.% of the polymer fraction (RACO-2) having(i) содержание этилена от 3,5 до 7,0 мас.% и(i) an ethylene content of 3.5 to 7.0% by weight and(ii) показатель текучести расплава ПТР2 (230°С/2,16 кг), измеренный в соответствии с ISO 1133, от 4,0 до 12,0 г/10 мин,(ii) melt flow index MFR 2 (230°C/2.16 kg), measured in accordance with ISO 1133, from 4.0 to 12.0 g/10 min,при этом содержание этилена в полимерной фракции (RACO-1) ниже содержания этилена в полимерной фракции (RACO-2).while the content of ethylene in the polymer fraction (RACO-1) is lower than the content of ethylene in the polymer fraction (RACO-2).4. С2С3 статистический сополимер (RACO) по любому из пп. 1-3, где С2С3 статистический сополимер (RACO) может быть получен, предпочтительно получен в присутствии металлоценового катализатора.4. C 2 C 3 statistical copolymer (RACO) according to any one of paragraphs. 1-3, where C 2 C 3 random copolymer (RACO) can be obtained, preferably obtained in the presence of a metallocene catalyst.5. Способ получения С2С3 статистического сополимера (RACO) по любому из пп. 1-4, где С2С3 статистический сополимер (RACO) получают путем полимеризации пропилена и этилена в последовательном процессе полимеризации, включающем по меньшей мере два соединенных последовательно реактора, в присутствии металлоценового катализатора.5. The method of obtaining C 2 C 3 statistical copolymer (RACO) according to any one of paragraphs. 1-4, where C 2 C 3 random copolymer (RACO) is obtained by polymerization of propylene and ethylene in a sequential polymerization process comprising at least two reactors connected in series, in the presence of a metallocene catalyst.6. Способ получения С2С3 статистического сополимера (RACO) по п. 5, где способ включает следующие стадии:6. The method for producing a C 2 C 3 random copolymer (RACO) according to claim 5, where the method includes the following steps:a) полимеризацию в первом реакторе (R1) пропилена и этилена с получением полимерной фракция (RACO-1) С2С3 статистического сополимера (RACO),a) polymerization in the first reactor (R1) of propylene and ethylene to obtain a polymer fraction (RACO-1) C 2 C 3 random copolymer (RACO),b) перемещение указанной полимерной фракции (RACO-1) и непрореагировавших сомономеров из первого реактора во второй реактор (R2),b) transferring said polymer fraction (RACO-1) and unreacted comonomers from the first reactor to the second reactor (R2),c) подачу в указанный второй реактор (R2) пропилена и этилена,c) supplying said second reactor (R2) with propylene and ethylene,d) полимеризацию в указанном втором реакторе (R2) и в присутствии указанной полимерной фракции (RACO-1) пропилена и этилена с получением полимерной фракции (RACO-2),d) polymerization in said second reactor (R2) and in the presence of said polymer fraction (RACO-1) of propylene and ethylene to obtain a polymer fraction (RACO-2),причем указанная полимерная фракция (RACO-1) и указанная полимерная фракция (RACO-2) образуют С2С3 статистический сополимер (RACO), как определено пп. 1-5,moreover, the specified polymer fraction (RACO-1) and the specified polymer fraction (RACO-2) form a C 2 C 3 random copolymer (RACO), as defined in paragraphs. 1-5,при этом полимеризация происходит в присутствии металлоценового катализатора, включающего (i) комплекс формулы (I):wherein the polymerization takes place in the presence of a metallocene catalyst comprising (i) a complex of formula (I):
,
,где M представляет собой цирконий или гафний; каждый X представляет собой сигма-лиганд;where M is zirconium or hafnium; each X is a sigma ligand;L представляет собой двухвалентный мостик, выбранный из -R'2C-, -R'2C-CR'2-, -R'2Si-, -R'2Si-SiR'2-, -R'2Ge-, где каждый R' независимо представляет собой атом водорода, C1-C20-гидрокарбил, три(С1-С20-алкил)силил, С6-С20-арил, С7-С20-арилалкил или С7-С20-алкиларил,L is a divalent bridge selected from -R' 2 C-, -R' 2 C-CR' 2 -, -R' 2 Si-, -R' 2 Si-SiR' 2 -, -R' 2 Ge- , where each R' independently represents a hydrogen atom, C 1 -C 20 -hydrocarbyl, tri(C 1 -C 20 -alkyl)silyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 -arylalkyl or C 7 - C 20 -alkylaryl,R2 и R2' каждый независимо представляет собой C1-C20 гидрокарбильный радикал, возможно содержащий один или более гетер о атомов из групп 14-16,R 2 and R 2 ' each independently represents a C 1 -C 20 hydrocarbyl radical, optionally containing one or more hetero about atoms from groups 14-16,R5' представляет собой C1-20 гидрокарбильную группу, содержащую один или более гетероатомов из групп 14-16, возможно замещенную одним или более атомами галогена,R 5 ' is a C 1-20 hydrocarbyl group containing one or more heteroatoms from groups 14-16, optionally substituted with one or more halogen atoms,R6 и R6' каждый независимо представляет собой водород или C1-20 гидрокарбильную группу, возможно содержащую один или более гетероатомов из групп 14-16; где R6' предпочтительно представляет собой третичную алкильную группу;R 6 and R 6 ' each independently represents hydrogen or C 1-20 hydrocarbyl group, optionally containing one or more heteroatoms from groups 14-16; where R 6 ' preferably represents a tertiary alkyl group;R7 представляет собой водород или C1-20 гидрокарбильную группу, возможно содержащую один или более гетероатомов из групп 14-16;R 7 is hydrogen or a C 1-20 hydrocarbyl group optionally containing one or more heteroatoms from groups 14-16;R7' представляет собой водород;R 7 ' represents hydrogen;Ar и Ar' каждый независимо представляет собой арильную или гетероарильную группу, имеющую до 20 атомов углерода, возможно замещенную одной или более группами R1;Ar and Ar' are each independently an aryl or heteroaryl group having up to 20 carbon atoms, optionally substituted with one or more R 1 groups;каждый R1 представляет собой С1-20 гидрокарбильную группу, или две группы R1 на смежных атомах углерода, взятые вместе, могут образовывать конденсированное 5- или 6-членное неароматическое кольцо с группой Ar, причем указанное кольцо само возможно замещено одной или более группами R4;each R 1 is a C 1-20 hydrocarbyl group, or two R 1 groups on adjacent carbon atoms taken together may form a fused 5- or 6-membered non-aromatic ring with an Ar group, said ring being itself optionally substituted with one or more groups R4 ;каждый R4 представляет собой С1-20 гидрокарбильную группу; иeach R 4 is a C 1-20 hydrocarbyl group; And(ii) сокатализатор, содержащий по меньшей мере одно или два соединения металла группы 13, например, соединение Al и/или бора.(ii) a cocatalyst containing at least one or two Group 13 metal compounds, for example an Al and/or boron compound.7. Способ по п. 6, в котором в качестве сокатализатора (ii) используют систему сокатализаторов, включающую борсодержащий сокатализатор и алюмоксановый сокатализатор, и катализатор нанесен на носитель из диоксида кремния.7. The process according to claim 6, wherein the cocatalyst (ii) is a cocatalyst system comprising a boron cocatalyst and an alumoxane cocatalyst, and the catalyst is supported on a silica support.8. Применение С2С3 статистического сополимера (RACO) по любому из пп. 1-7 для изготовления изделий, предпочтительно стерилизуемых или стерилизованных изделий.8. The use of C 2 C 3 random copolymer (RACO) according to any one of paragraphs. 1-7 for the manufacture of articles, preferably sterilizable or sterilized articles.9. Стерилизуемое или стерилизованное изделие, предпочтительно стерилизуемая или стерилизованная пленка, включающие С2С3 статистический сополимер (RACO) по любому из пп. 1-7.9. Sterilizable or sterilized product, preferably sterilized or sterilized film, including C 2 C 3 random copolymer (RACO) according to any one of paragraphs. 1-7.10. Стерилизуемые или стерилизованные изделия, включающие С2С3 статистический сополимер (RACO) по любому из пп. 1-7, где изделия представляют собой пленки, которые характеризуются следующими свойствами:10. Sterilizable or sterilized products, including C 2 C 3 random copolymer (RACO) according to any one of paragraphs. 1-7, where the products are films that are characterized by the following properties:(i) температура начала сваривания (SIT) (определяемая как описано в экспериментальной части), от 80°С до менее 120°С,(i) welding start temperature (SIT) (defined as described in the experimental part), from 80°C to less than 120°C,(ii) усилие отрыва при определении липкости в горячем состоянии (определяемое как описано в экспериментальной части на литой пленке толщиной 50 мкм), от выше 1,5 Н до 6,0 Н,(ii) hot tack peel force (determined as described in the experimental section on a 50 µm cast film), from above 1.5 N to 6.0 N,(iii) мутность (определяемая в соответствии с ASTM D1003-00 на литой пленке толщиной 50 мкм) от 0,05% до менее 2,00% и мутность (определяемая в соответствии с ASTM D 1003-00 на литой пленке толщиной 50 мкм) после стерилизации (паровая стерилизация при 121°С в течение 30 мин) от 0,30% до менее 7,00%, и(iii) haze (determined in accordance with ASTM D1003-00 on 50 µm cast film) from 0.05% to less than 2.00% and haze (determined in accordance with ASTM D 1003-00 on 50 µm cast film) after sterilization (steam sterilization at 121°C for 30 minutes) from 0.30% to less than 7.00%, and(iv) прозрачность (определяемая в соответствии с ASTM D1003-00 на литых пленках толщиной 50 мкм) от по меньшей мере 85,0% до 100,0% и прозрачность (определяемая согласно ASTM D1003-00 на литых пленках толщиной 50 мкм) после стерилизации (паровая стерилизация при 121°С в течение 30 мин) от по меньшей мере 75,0% до 98,0%.(iv) transparency (determined according to ASTM D1003-00 on cast films 50 µm thick) from at least 85.0% to 100.0% and transparency (determined according to ASTM D1003-00 on cast films 50 µm thick) after sterilization (steam sterilization at 121°C for 30 min) from at least 75.0% to 98.0%.11. Стерилизуемые или стерилизованные изделия по п. 10, которые представляют собой пленки, дополнительно имеющие модуль упругости при растяжении, определяемый в соответствии с ISO 527-3 при 23°С на литых пленках толщиной 50 мкм в направлении обработки, а также в поперечном направлении, в диапазоне от 300 до 600 МПа.11. Sterilizable or sterilized articles according to claim 10, which are films additionally having a tensile modulus determined in accordance with ISO 527-3 at 23°C on cast films 50 µm thick in the processing direction as well as in the transverse direction , in the range from 300 to 600 MPa.12. Стерилизуемые или стерилизованные изделия по п. 10 или 11, которые представляют собой пленки, имеющие коэффициент сопротивления (R-фактор) по формуле12. Sterilizable or sterilized products according to claim 10 or 11, which are films having a resistance coefficient (R-factor) according to the formula
от более 3000 до 6000, гдеfrom more than 3000 to 6000, whereмодуль упругости при растяжении (НО) определяют в соответствии с ISO 527-3 при 23°С на литых пленках толщиной 50 мкм в направлении обработки,tensile modulus (HO) is determined according to ISO 527-3 at 23°C on cast films 50 µm thick in the machine direction,HTF усилие отрыва при определении липкости в горячем состоянии, измеренное на 50 мкм литой пленке, иHTF hot tack peel force measured on 50 µm cast film, andмутность (д.с.) определяют по ASTM D1003-00 на литой пленке толщиной 50 мкм до стерилизации.haze (ds) is determined according to ASTM D1003-00 on cast film 50 µm thick prior to sterilization.13. Стерилизуемые или стерилизованные изделия по любому из пп. 10-12, которые представляют собой пленки, включающие С2С3 статистический сополимер (RACO) по любому из пп. 1-7.13. Sterilizable or sterilized products according to any one of paragraphs. 10-12, which are films comprising a C 2 C 3 random copolymer (RACO) according to any one of paragraphs. 1-7.14. Применение стерилизуемых или стерилизованных изделий, представляющих собой пленки, согласно любому из предшествующих пп. 10-13 в качестве герметизирующего слоя в многослойной пленке.14. The use of sterilized or sterilized products, which are films, according to any of the preceding paragraphs. 10-13 as a sealing layer in a multilayer film.15. Гибкие упаковочные системы, выбранные из мешков или пакетов для пищевых продуктов и лекарственных средств, включающие стерилизуемое или стерилизованное изделие, представляющее собой пленку, по любому из пп. 10-13.15. Flexible packaging systems selected from bags or bags for food and medicines, including a sterilizable or sterilized product, which is a film, according to any one of paragraphs. 10-13.
Propylene composition combining a low start temperature of welding, a low turbidity, a low content of hexane soluble substances, improved tear resistance and high melting point
