Claims (49)
1. Способ компенсации натриевыми восполняющими химикатами потерь натрия, вызванных утечками на целлюлозном заводе, использующем крафт-процесс для получения целлюлозной массы,1. A method for compensating sodium replenishment chemicals for sodium losses caused by leaks in a pulp mill using the kraft process to produce pulp,
причем указанный целлюлозный завод содержит установку для преобразования сернистых соединений, на которую подают сернистые вещества крафт-процесса для преобразования указанных сернистых веществ в окисленные сернистые соединения,wherein said pulp mill comprises a sulfur compound conversion unit to which kraft process sulfur compounds are fed to convert said sulfur compounds into oxidized sulfur compounds,
причем указанный способ включает использование сульфата натрия в качестве основного восполняющего химиката в случае необходимости вместе с другими натриевыми солями для получения по существу не содержащих гидроксида натрия питающих натриевых восполняющих химикатов, и по меньшей мере часть серы, содержащейся в восполняющем химикате с сульфатом натрия, используют для получения окисленных сернистых соединений в указанной установке для преобразования сернистых соединений.wherein said method comprises using sodium sulfate as the main replenishing chemical, optionally together with other sodium salts to produce substantially sodium hydroxide-free sodium replenishment chemicals, and at least a portion of the sulfur contained in the sodium sulfate replenishment chemical is used to obtaining oxidized sulfur compounds in the specified installation for the conversion of sulfur compounds.
2. Способ по п. 1, согласно которому установка для преобразования сернистых соединений содержит установку по производству серной кислоты, в которую предпочтительно подают сернистые вещества, выбранные из группы неконденсирующихся газов крафт-процесса.2. The method according to claim 1, wherein the plant for converting sulfur compounds comprises a plant for the production of sulfuric acid, which is preferably supplied with sulfur substances selected from the group of non-condensable gases of the kraft process.
3. Способ по п. 1 или 2, согласно которому окисленные сернистые соединения выбирают из группы бисульфитов щелочных металлов и серной кислоты и SO2, и их сочетаний.3. The method according to claim 1 or 2, wherein the oxidized sulfur compounds are selected from the group of alkali metal bisulfites and sulfuric acid and SO 2 , and combinations thereof.
4. Способ по любому из пп. 1-3, согласно которому сульфат натрия и любые другие соли натрия, используемые в качестве восполняющих химикатов, составляют по меньшей мере 80 мол.%, предпочтительно по меньшей мере 85 мол.%, в частности от 90 мол.% до 100 мол.%, потерь натрия на целлюлозном заводе.4. The method according to any one of paragraphs. 1-3, according to which sodium sulfate and any other sodium salts used as replenishing chemicals constitute at least 80 mol.%, preferably at least 85 mol.%, in particular from 90 mol.% to 100 mol.% , sodium losses in the pulp mill.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, согласно которому по меньшей мере большая часть соединений натрия, используемых в качестве восполняющих химикатов, содержат сульфат натрия или карбонат натрия, или их смеси.5. The method according to any one of the preceding claims, wherein at least most of the sodium compounds used as replacement chemicals contain sodium sulfate or sodium carbonate, or mixtures thereof.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, согласно которому по меньшей мере часть натриевых солей, используемых в качестве восполняющих химикатов, обеспечивают в виде побочных продуктов и остатков целлюлозного завода, в частности, указанные сернистые побочные продукты и сернистые остатки выбирают из группы сернистых зол, таких как зола из регенерационного котла, и фильтрационных жмыхов, таких как солевой жмых из установки по производству диоксида хлора, и их сочетаний.6. The method according to any one of the preceding claims, wherein at least part of the sodium salts used as replenishing chemicals are provided in the form of pulp mill by-products and residues, in particular said sulphurous by-products and sulphurous residues are selected from the group of sulphurous ash, such as ash from a recovery boiler, and filter cakes such as salt cake from a chlorine dioxide plant, and combinations thereof.
7. Способ по п. 6, согласно которому восполняющие химикаты представлены в виде побочных продуктов и остатков другого целлюлозного завода.7. The method of claim 6, wherein the replacement chemicals are in the form of by-products and residues from another pulp mill.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, согласно которому потери натрия на целлюлозном заводе пополняют восполняющими химикатами, которые содержат меньше чем 5 мол.%, в частности меньше чем 2 мол.%, например, меньше чем 0,5 мол.%, гидроксида натрия.8. The method according to any one of the preceding claims, wherein sodium losses in the pulp mill are replenished with replenishing chemicals that contain less than 5 mol%, in particular less than 2 mol%, for example less than 0.5 mol%, hydroxide sodium.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, согласно которому сульфат натрия и в случае необходимости другие соли натрия, используемые в качестве основного восполняющего химиката для компенсации потерь натрия, подают в химическую рециркуляцию целлюлозного завода для регенерации белого щелока.9. The method according to any one of the preceding claims, wherein sodium sulfate and, if necessary, other sodium salts used as the main replenishing chemical to compensate for sodium losses are fed into the chemical recycling of a pulp mill for white liquor recovery.
10. Способ по любому из предшествующих пунктов, согласно которому целлюлозу получают на стадии варки с использованием варочного щелока, содержащего белый щелок, который регенерируют в химической рециркуляции целлюлозного завода.10. The method according to any one of the preceding claims, wherein the pulp is produced in a pulping step using a cooking liquor containing white liquor that is regenerated in a pulp mill's chemical recycle.
11. Способ по п. 10, согласно которому11. The method according to claim 10, according to which
по меньшей мере часть регенерированного белого щелока окисляют, иat least a portion of the recovered white liquor is oxidized, and
полученный таким образом окисленный белый щелок используют в качестве щелочного агента в щелочном потоке целлюлозного завода по меньшей мере для частичной замены свежей подачи щелочного агента.the oxidized white liquor thus obtained is used as the alkaline agent in the pulp mill alkaline stream to at least partially replace the fresh alkaline feed.
12. Способ по п. 10 или 11, согласно которому окисленный белый щелок используют в качестве щелочной среды щелочного потока на целлюлозном заводе или используют для регулирования рН потока на целлюлозном заводе, включая его стоки.12. The method according to claim 10 or 11, wherein the oxidized white liquor is used as the alkaline medium of the pulp mill alkaline stream or is used to control the pH of the pulp mill stream, including its effluents.
13. Способ по любому из пп. 10-12, согласно которому окисленный белый щелок используют в качестве щелочной среды щелочного потока при отбеливании или используют для регулирования рН стока при отбеливании.13. The method according to any one of paragraphs. 10-12, according to which oxidized white liquor is used as the alkaline medium of the alkaline stream in bleaching or is used to adjust the pH of the effluent in bleaching.
14. Способ по любому из пп. 10-13, согласно которому целлюлозу, полученную на стадии варки, подвергают отбеливанию полностью без использования соединений хлора, используя, например, озон, пероксид, кислород или их сочетание, и включая по меньшей мере один этап щелочного окисления.14. The method according to any one of paragraphs. 10-13, according to which the pulp obtained from the cooking stage is bleached completely without the use of chlorine compounds, using, for example, ozone, peroxide, oxygen, or a combination thereof, and including at least one alkaline oxidation step.
15. Способ по любому из пп. 10-13, согласно которому целлюлозу, полученную на стадии варки, подвергают стадии отбеливания диоксидом хлора, которая включает по меньшей мере первый этап отбеливания диоксидом хлора, выполняемый при кислотном рН, второй этап отбеливания диоксидом хлора, выполняемый при кислотном рН, и промежуточный этап окисления, выполняемый между первым и вторым этапами отбеливания диоксидом хлора.15. The method according to any one of paragraphs. 10-13, wherein the pulp obtained from the cooking step is subjected to a chlorine dioxide bleaching step, which includes at least a first chlorine dioxide bleaching step performed at an acidic pH, a second chlorine dioxide bleaching step performed at an acidic pH, and an intermediate oxidation step. between the first and second chlorine dioxide bleaching steps.
16. Способ по любому из пп. 10-15, согласно которому сульфат натрия используют в качестве основного восполняющего химиката для компенсации потерь натрия, причем указанный сульфат натрия по меньшей мере частично подают в химическую рециркуляцию целлюлозного завода для регенерации белого щелока.16. The method according to any one of paragraphs. 10-15, according to which sodium sulfate is used as the main replenishing chemical to compensate for losses of sodium, and the specified sodium sulfate at least partially fed into the chemical recycling of the pulp plant for the recovery of white liquor.
17. Способ по любому из пп. 10-16, согласно которому сток этапа щелочного окисления извлекают и по меньшей мере частично рециркулируют в химическую рециркуляцию целлюлозного завода.17. The method according to any one of paragraphs. 10-16, wherein the effluent from the alkaline oxidation step is recovered and at least partially recycled to the chemical recycling of the pulp mill.
18. Способ по любому из предшествующих пунктов, согласно которому неконденсируемые газы, содержащие сернистые сильнопахнущие газы, собирают и концентрируют перед подачей в установку по производству серной кислоты.18. A process according to any one of the preceding claims, wherein the non-condensable gases containing sulphurous, pungent gases are collected and concentrated before being fed to a sulfuric acid plant.
19. Способ по любому из предшествующих пунктов, согласно которому серную кислоту, полученную в установке для производства серной кислоты, используют для регулирования рН на первом и втором этапах отбеливания диоксидом хлора.19. The method according to any one of the preceding claims, wherein the sulfuric acid produced in the sulfuric acid plant is used to adjust the pH in the first and second chlorine dioxide bleaching steps.
20. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором серную кислоту, полученную в установке по производству серной кислоты, используют для подкисления мыла сырого таллового масла, отделенного от черного щелока.20. A process according to any one of the preceding claims, wherein sulfuric acid produced in a sulfuric acid plant is used to acidify crude tall oil soap separated from black liquor.
21. Способ по любому из предшествующих пунктов, согласно которому целлюлозу получают на стадии варки крафт-процесса в варочном щелоке, содержащем белый щелок, имеющий сульфидность примерно от 20% до 50%, в частности примерно от 35% до 45%.21. A process according to any one of the preceding claims, wherein the pulp is produced in a pulping step of a kraft process in a cooking liquor containing a white liquor having a sulfide content of from about 20% to 50%, in particular from about 35% to 45%.
22. Способ получения беленой целлюлозной массы на целлюлозном заводе с использованием крафт-процесса, согласно которому22. A method for producing bleached pulp in a pulp mill using a kraft process, according to which
целлюлозу получают из лигноцеллюлозного сырья на стадии варки с использованием варочного щелока, содержащего белый щелок, который регенерируют в химической рециркуляции целлюлозного завода; иpulp is obtained from lignocellulosic raw materials at the stage of pulping using cooking liquor containing white liquor, which is regenerated in the chemical recycling of the pulp mill; And
полученную на стадии варки целлюлозу подвергают стадии отбеливания, которая включает по меньшей мере один этап щелочного окисления для получения беленой целлюлозной массы;the pulp obtained from the pulping step is subjected to a bleaching step that includes at least one alkaline oxidation step to obtain a bleached pulp;
при этом указанный целлюлозный завод дополнительно включает в себя установку по производству серной кислоты, в которую подают сернистые вещества, собранные в результате крафт-процесса получения серной кислоты, или сесквисульфат щелочных металлов или их сочетание,wherein said pulp mill further includes a sulfuric acid plant fed with sulphurous materials collected from the kraft sulfuric acid process, or alkali metal sesquisulfate, or a combination thereof,
причем по меньшей мере часть регенерированного белого щелока окисляют,wherein at least a portion of the recovered white liquor is oxidized,
при этом полученный таким образом окисленный белый щелок используют в качестве среды на этапе щелочного окисления при отбеливании, иwherein the oxidized white liquor thus obtained is used as a medium in the alkaline oxidation step of bleaching, and
сульфат натрия используют в качестве основного восполняющего химиката для компенсации потерь натрия, причем указанный сульфат натрия по меньшей мере частично подают в химическую рециркуляцию целлюлозного завода для регенерации белого щелока, а по меньшей мере часть серы, содержащейся в подаче восполняющего химиката, используют для получения серной кислоты или бисульфитов щелочных металлов, или их сочетания в установке по производству серной кислоты.sodium sulfate is used as the main replenishing chemical to compensate for sodium losses, and said sodium sulfate is at least partially fed into the pulp mill chemical recycling for white liquor recovery, and at least part of the sulfur contained in the supply of replenishing chemical is used to produce sulfuric acid or alkali metal bisulfites, or combinations thereof in a sulfuric acid plant.
23. Способ по п. 21, согласно которому отбеливание осуществляют в виде отбеливания полностью без использования соединений хлора, в частности, с использованием озона, пероксида, кислорода или их сочетания.23. The method according to claim 21, wherein the bleaching is carried out in the form of bleaching completely without the use of chlorine compounds, in particular using ozone, peroxide, oxygen, or a combination thereof.
24. Способ по п. 22 или 23, согласно которому этап окисления выполняют в щелочной среде при рН от 10 до 14 в присутствии окислителя, выбранного из группы газообразного кислорода и пероксида, и их сочетаний.24. The method according to claim 22 or 23, wherein the oxidation step is performed in an alkaline environment at a pH of 10 to 14 in the presence of an oxidizing agent selected from the group of oxygen gas and peroxide, and combinations thereof.
25. Способ по любому из пп. 22-24, согласно которому по меньшей мере 50 мол.%, в частности по меньшей мере 75 мол.%, щелочного агента щелочной среды на этапе окисления при отбеливании диоксидом хлора состоят из окисленного белого щелока.25. The method according to any one of paragraphs. 22-24, according to which at least 50 mol.%, in particular at least 75 mol.%, of the alkaline agent of the alkaline environment in the oxidation step in chlorine dioxide bleaching consist of oxidized white liquor.
26. Способ по любому из пп. 22-25, согласно которому по меньшей мере часть, в частности по меньшей мере 50% по массе, стока на этапе щелочного окисления рециркулируют в химическую рециркуляцию целлюлозного завода для регенерации белого щелока.26. The method according to any one of paragraphs. 22-25, according to which at least a part, in particular at least 50% by weight, of the effluent from the alkaline oxidation step is recycled to the chemical recycling of the pulp mill for white liquor recovery.
27. Способ по любому из пп. 22-26, согласно которому целлюлозу, полученную на стадии варки, подвергают стадии отбеливания диоксидом хлора, которая включает по меньшей мере первый этап отбеливания диоксидом хлора, выполняемый при кислотном рН, второй этап отбеливания диоксидом хлора, выполняемый при кислотном рН, и промежуточный этап щелочного окисления, выполняемый между первым и вторым этапами отбеливания диоксидом хлора, для получения отбеленной целлюлозной массы.27. The method according to any one of paragraphs. 22-26, wherein the pulp obtained from the cooking step is subjected to a chlorine dioxide bleaching step, which includes at least a first chlorine dioxide bleaching step performed at an acidic pH, a second chlorine dioxide bleaching step performed at an acidic pH, and an intermediate alkaline step. oxidation performed between the first and second stages of bleaching with chlorine dioxide, to obtain bleached pulp.
28. Способ по п. 27, согласно которому первый и второй этапы отбеливания диоксидом хлора выполняют при конечном значении рН в диапазоне примерно от 2 до 5,5, в частности примерно от 3 до 4,5, при этом серную кислоту, полученную в установке по производству серной кислоты, используют для регулирования рН жидких сред на первом и втором этапах отбеливания диоксидом хлора.28. The method of claim 27, wherein the first and second chlorine dioxide bleaching steps are carried out at a final pH in the range of about 2 to 5.5, in particular about 3 to 4.5, wherein the sulfuric acid produced in the plant for the production of sulfuric acid, are used to control the pH of liquid media in the first and second stages of bleaching with chlorine dioxide.
29. Способ по любому из пп. 22-28, согласно которому сульфат натрия, используемый в качестве восполняющего химиката, содержит по меньшей мере частично сульфат натрия или смесь сульфата натрия и карбоната натрия, полученных в качестве побочных продуктов и остатков целлюлозного завода, в частности, сернистых побочных продуктов и сернистых остатков, выбранных из группы сернистой золы, такой как зола из регенерационного котла, и фильтрационных жмыхов, таких как солевой жмых из установки по производству диоксида хлора, и их сочетаний.29. The method according to any one of paragraphs. 22-28, according to which the sodium sulfate used as a replenishing chemical contains at least partially sodium sulfate or a mixture of sodium sulfate and sodium carbonate obtained as by-products and residues of the pulp mill, in particular, sulfurous by-products and sulfurous residues, selected from the group of sulphurous ash, such as recovery boiler ash, and filter cakes, such as salt cake from a chlorine dioxide plant, and combinations thereof.
30. Способ по любому из пп. 22-29, согласно которому восполняющий химикат для компенсации потерь натрия содержит сульфат натрия или смесь сульфата натрия и карбоната натрия, полученных в качестве побочных продуктов и остатков целлюлозного завода, или состоит из указанных веществ.30. The method according to any one of paragraphs. 22-29, according to which the replenishing chemical for compensating for sodium losses contains sodium sulfate or a mixture of sodium sulfate and sodium carbonate obtained as by-products and residues of the pulp mill, or consists of these substances.
31. Способ по любому из пп. 22-30, согласно которому по меньшей мере часть регенерированного белого щелока окисляют, и полученный таким образом окисленный или частично окисленный белый щелок используют в качестве среды на этапе отбеливания Е, ЕО и/или ЕОР, предпочтительно на этапе отбеливания ЕО.31. The method according to any one of paragraphs. 22-30, wherein at least a portion of the recovered white liquor is oxidized and the oxidized or partially oxidized white liquor thus obtained is used as the medium in the E, EO and/or EOP bleaching step, preferably in the EO bleaching step.
32. Способ по любому из пп. 22-31, согласно которому часть фильтрата из этапа отбеливания, предпочтительно этапа отбеливания ЕО, возвращают в химический цикл.32. The method according to any one of paragraphs. 22-31, according to which a portion of the filtrate from the bleaching step, preferably the EO bleaching step, is returned to the chemical cycle.
33. Способ по любому из пп. 22-32, согласно которому:33. The method according to any one of paragraphs. 22-32, according to which:
указанный восполняющий химикат для компенсации потерь натрия содержит сульфат натрия или смесь сульфата натрия и карбоната натрия, полученные в качестве побочных продуктов и остатков целлюлозного завода;said replenishing chemical to compensate for sodium losses comprises sodium sulfate or a mixture of sodium sulfate and sodium carbonate obtained as pulp mill by-products and residues;
по меньшей мере часть регенерированного белого щелока окисляют, и полученный таким образом окисленный или частично окисленный белый щелок используют в качестве среды на этапе ЕО стадии отбеливания; иat least a portion of the recovered white liquor is oxidized, and the oxidized or partially oxidized white liquor thus obtained is used as a medium in the EO step of the bleaching step; And
часть фильтрата из этапа отбеливания ЕО возвращают в химический цикл.a portion of the filtrate from the EO bleaching step is returned to the chemical cycle.
34. Система, содержащая первый целлюлозный завод и второй целлюлозный завод, выполненные с возможностью осуществления способа по любому из пп. 30-33, согласно которому восполняющий химикат поступает с первого целлюлозного завода и подается на второй целлюлозный завод для компенсации в нем потерь натрия.34. The system containing the first pulp mill and the second pulp mill, made with the possibility of implementing the method according to any one of paragraphs. 30-33, in which the replenishing chemical is supplied from the first pulp mill and fed to the second pulp mill to compensate for sodium losses therein.
35. Система по п. 34, в которой вторая второй целлюлозный завод содержит установку по производству серной кислоты.35. The system of claim. 34, in which the second second pulp mill contains a plant for the production of sulfuric acid.
36. Система по п. 34 или 35, в которой второй целлюлозный завод содержит установку для выборочного удаления непроизводственных элементов, таких как Cl и K, из цикла регенерации.36. The system of claim 34 or 35, wherein the second pulp mill comprises a plant for selectively removing non-productive elements such as Cl and K from the regeneration cycle.