Claims (14)
1. Способ гидрообессеривания олефиновой бензиновой фракции, содержащей серу, согласно которому приводят в контакт указанную бензиновую фракцию, водород и омоложенный катализатор, причем указанный способ осуществляют при температуре от 200°C до 400°C, полном давлении от 1 до 3 МПа, объемной часовой скорости, определенной как объемный расход сырья, отнесенный к объему катализатора, от 1 до 10 ч-1 и объемном отношении водород/бензиновое сырье от 100 до 1200 Нл/л, причем указанный омоложенный катализатор получен в процессе гидроочистки и содержит по меньшей мере один металл группы VIII, по меньшей мере один металл группы VIB, оксидную подложку и по меньшей мере одно органическое соединение, содержащее кислород, и/или азот, и/или серу.1. A method for hydrodesulfurization of an olefinic gasoline fraction containing sulfur, according to which the specified gasoline fraction, hydrogen and a rejuvenated catalyst are brought into contact, and this method is carried out at a temperature of from 200°C to 400°C, a total pressure of 1 to 3 MPa, a volume hour speed, defined as the volume flow rate of the feed, related to the volume of the catalyst, from 1 to 10 h -1 and the volume ratio of hydrogen/gasoline feed from 100 to 1200 Nl/l, and the specified rejuvenated catalyst was obtained in the hydrotreating process and contains at least one metal group VIII, at least one metal of group VIB, an oxide support and at least one organic compound containing oxygen and/or nitrogen and/or sulfur.
2. Способ по предыдущему пункту, причем органическое соединение, содержащее кислород, и/или азот, и/или серу, выбрано из соединений, содержащих одну или несколько химических групп, выбранных из карбоксильной, спиртовой, тиоловой, тиоэфирной, сульфоновой, сульфоксидной групп, группы простого эфира, альдегидной, кетоновой, сложноэфирной, карбонатной, аминовой, нитрильной, имидной, оксимовой, мочевинной, амидной групп, или же из соединений, содержащих фурановый цикл, или из сахаров.2. The method according to the previous paragraph, wherein the organic compound containing oxygen and/or nitrogen and/or sulfur is selected from compounds containing one or more chemical groups selected from carboxyl, alcohol, thiol, thioether, sulfonic, sulfoxide groups, ether, aldehyde, ketone, ester, carbonate, amine, nitrile, imide, oxime, urea, amide groups, or from compounds containing a furan ring, or from sugars.
3. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем органическое соединение, содержащее кислород, и/или азот, и/или серу, выбрано из γ-валеролактона, 2-ацетилбутиролактона, триэтиленгликоля, диэтиленгликоля, этиленгликоля, этилендиаминтетрауксусной кислоты, малеиновой кислоты, малоновой кислоты, лимонной кислоты, глюконовой кислоты, C1-C4-диалкилсукцината, глюкозы, фруктозы, сахарозы, сорбита, ксилита, γ-кетовалериановой кислоты, диметилформамида, 1-метил-2-пирролидинона, пропиленкарбоната, 2-метоксиэтил-3-оксобутаноата, бицина, трицина, 2-фуральдегида, 5-гидроксиметилфурфураля, 2-ацетилфурана, 5-метил-2-фуральдегида, аскорбиновой кислоты, бутиллактата, этил-3-гидроксибутаноата, этил-3-этоксипропаноата, 2-этоксиэтилацетата, 2-бутоксиэтилацетата, 2-гидроксиэтилакрилата, 1-винил-2-пирролидинона, 1,3-диметил-2-имидазолидинона, 1-(2-гидроксиэтил)-2-пирролидинона, 1-(2-гидроксиэтил)-2,5-пирролидиндиона, 5-метил-2(3H)-фуранона, 1-метил-2-пиперидинона и 4-аминобутановой кислоты.3. Process according to one of the preceding claims, wherein the organic compound containing oxygen and/or nitrogen and/or sulfur is selected from γ-valerolactone, 2-acetylbutyrolactone, triethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol, ethylenediaminetetraacetic acid, maleic acid, malonic acid , citric acid, gluconic acid, C1-C4-dialkyl succinate, glucose, fructose, sucrose, sorbitol, xylitol, γ-ketovaleric acid, dimethylformamide, 1-methyl-2-pyrrolidinone, propylene carbonate, 2-methoxyethyl-3-oxobutanoate, bicine, tricine, 2-furaldehyde, 5-hydroxymethylfurfural, 2-acetylfuran, 5-methyl-2-furaldehyde, ascorbic acid, butyl lactate, ethyl 3-hydroxybutanoate, ethyl 3-ethoxypropanoate, 2-ethoxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, 2-hydroxyethyl acrylate , 1-vinyl-2-pyrrolidinone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1-(2-hydroxyethyl)-2-pyrrolidinone, 1-(2-hydroxyethyl)-2,5-pyrrolidinone, 5-methyl-2 (3H)-furanone, 1-methyl-2-piperidinone and 4-aminobutanoic acid.
4. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем омоложенный катализатор имеет содержание металла группы VIB, выраженное в оксиде указанного металла группы VIB, от 1 до 40 мас.% от общего веса омоложенного катализатора и содержание металла группы VIII, выраженное в оксиде указанного металла группы VIII, от 0,1 до 10 мас.% от общего веса омоложенного катализатора.4. Process according to one of the preceding claims, wherein the rejuvenated catalyst has a Group VIB metal content, expressed as an oxide of said Group VIB metal, from 1 to 40 wt.% of the total weight of the rejuvenated catalyst, and a Group VIII metal content, expressed as an oxide of said Group VIB metal VIII, from 0.1 to 10 wt.% of the total weight of the rejuvenated catalyst.
5. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем омоложенный катализатор дополнительно содержит фосфор, и содержание фосфора, выраженное в P2O5, составляет от 0,3 до 10 мас.% от общего веса омоложенного катализатора, а мольное отношение фосфор/(металл группы VIB) в омоложенном катализаторе составляет от 0,1 до 0,7.5. The method according to one of the preceding paragraphs, wherein the rejuvenated catalyst additionally contains phosphorus, and the phosphorus content, expressed in P 2 O 5 , is from 0.3 to 10 wt.% of the total weight of the rejuvenated catalyst, and the mole ratio of phosphorus/(metal group VIB) in the rejuvenated catalyst is from 0.1 to 0.7.
6. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем омоложенный катализатор характеризуется удельной поверхностью от 20 до 200 м2/г, предпочтительно от 30 до 180 м2/г.6. Process according to one of the preceding claims, wherein the rejuvenated catalyst has a specific surface area of 20 to 200 m 2 /g, preferably 30 to 180 m 2 /g.
7. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем оксидная подложка омоложенного катализатора выбрана из оксидов алюминия, оксида кремния, алюмосиликатов или же оксидов титана или магния, использующихся самостоятельно или в смеси с оксидом алюминия или алюмосиликатом.7. Process according to one of the preceding claims, wherein the oxide support of the rejuvenated catalyst is selected from aluminas, silica, aluminosilicates or titanium or magnesium oxides, used alone or in a mixture with alumina or aluminosilicate.
8. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем омоложенный катализатор включает остаточный углерод в содержании менее 2 мас.% от общего веса омоложенного катализатора.8. Process according to one of the preceding claims, wherein the rejuvenated catalyst comprises less than 2% by weight of residual carbon based on the total weight of the rejuvenated catalyst.
9. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем омоложенный катализатор включает остаточную серу в содержании менее 5 мас.% от общего веса омоложенного катализатора.9. Process according to one of the preceding claims, wherein the rejuvenated catalyst comprises residual sulfur in a content of less than 5% by weight based on the total weight of the rejuvenated catalyst.
10. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем омоложенный катализатор происходит с процесса гидрообессеривания олефиновой бензиновой фракции, содержащей серу.10. Process according to one of the preceding claims, wherein the rejuvenated catalyst originates from a hydrodesulfurization process for an olefinic gasoline fraction containing sulfur.
11. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем омоложенный катализатор сульфируют перед или во время процесса гидрообессеривания.11. Process according to one of the preceding claims, wherein the rejuvenated catalyst is sulfonated before or during the hydrodesulfurization process.
12. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем бензиновая фракция представляет собой бензин, полученный на установке каталитического крекинга.12. Process according to one of the preceding claims, wherein the gasoline fraction is catalytically cracked gasoline.
13. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем способ осуществляют в каталитическом слое реактора с неподвижным слоем, содержащего несколько слоев катализатора, причем по меньшей мере один другой каталитический слой, находящийся в направлении движения сырья перед или за каталитическим слоем, содержащим омоложенный катализатор, содержит по меньшей мере часть свежего катализатора и/или регенерированного катализатора.13. The process according to one of the preceding claims, wherein the process is carried out in a fixed bed reactor catalytic bed containing several catalyst beds, wherein at least one other catalytic bed located in the feed direction before or after the catalytic bed containing the rejuvenated catalyst contains at least a portion of fresh catalyst and/or regenerated catalyst.
14. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем способ осуществляют в по меньшей мере двух соединенных последовательно реакторах с неподвижным слоем или с кипящим слоем, причем по меньшей мере один из реакторов, в любом порядке, содержит омоложенный катализатор, а другой реактор содержит свежий катализатор, или регенерированный катализатор, или смесь омоложенного катализатора и свежего и/или регенерированного катализатора, с или без удаления по меньшей мере части H2S из потока, выходящего из первого реактора, до обработки указанного потока во втором реакторе.14. Process according to one of the preceding claims, wherein the process is carried out in at least two fixed-bed or fluidized-bed reactors connected in series, at least one of the reactors, in any order, containing rejuvenated catalyst and the other reactor containing fresh catalyst or regenerated catalyst, or a mixture of rejuvenated catalyst and fresh and/or regenerated catalyst, with or without removing at least a portion of the H 2 S from the first reactor effluent, prior to said second reactor effluent being treated.