Claims (16)
1. Способ омолаживания по меньшей мере частично отработанного катализатора, использовавшегося в процессе гидроочистки и/или гидрокрекинга, причем указанный, по меньшей мере частично отработанный, катализатор происходит из свежего катализатора, содержащего по меньшей мере один металл группы VIII, по меньшей мере один металл группы VIB, оксидную подложку и, необязательно, фосфор, причем указанный способ включает следующие этапы:1. A method for rejuvenating an at least partially spent catalyst used in a hydrotreating and/or hydrocracking process, wherein said at least partially spent catalyst comes from a fresh catalyst containing at least one Group VIII metal, at least one Group VIII metal VIB, an oxide support, and optionally phosphorus, said method comprising the following steps:
a) регенерация по меньшей мере частично отработанного катализатора в потоке газа, содержащего кислород, при температуре от 350°C до 550°C, чтобы получить регенерированный катализатор, затемa) regenerating the at least partially spent catalyst in an oxygen-containing gas stream at a temperature of 350°C to 550°C to obtain a regenerated catalyst, then
b) контактирование указанного регенерированного катализатора с фосфорной кислотой и органической кислотой, у которой каждая константа кислотности pKa больше 1,5,b) contacting said regenerated catalyst with phosphoric acid and an organic acid each having a pKa acid constant greater than 1.5,
c) проведение этапа сушки при температуре ниже 200°C без позднейшего обжига, с получением омоложенного катализатора.c) carrying out the drying step at a temperature below 200°C without later firing, to obtain a rejuvenated catalyst.
2. Способ по предыдущему пункту, в котором органическая кислота выбрана из уксусной кислоты, малеиновой кислоты, яблочной кислоты, малоновой кислоты, глюконовой кислоты, винной кислоты, лимонной кислоты, γ-кетовалериановой кислоты, молочной кислоты, пировиноградной кислоты, аскорбиновой кислоты или янтарной кислоты.2. The method according to the previous claim, wherein the organic acid is selected from acetic acid, maleic acid, malic acid, malonic acid, gluconic acid, tartaric acid, citric acid, γ-ketovaleric acid, lactic acid, pyruvic acid, ascorbic acid or succinic acid .
3. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором органическая кислота является органической кислотой, у которой каждая константа кислотности pKa больше 3,5.3. The method according to one of the preceding claims, wherein the organic acid is an organic acid in which each acid constant pKa is greater than 3.5.
4. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором мольное отношение добавленной органической кислоты к металлу или металлам группы VIB, присутствующим в регенерированном катализаторе, составляет от 0,01 до 5 моль/моль.4. A process according to one of the preceding claims, wherein the mole ratio of the added organic acid to the Group VIB metal or metals present in the regenerated catalyst is 0.01 to 5 mol/mol.
5. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором мольное отношение добавленного фосфора к металлу группы VIB, уже присутствующему в регенерированном катализаторе, составляет от 0,01 до 5 моль/моль.5. A process according to one of the preceding claims, wherein the molar ratio of added phosphorus to Group VIB metal already present in the regenerated catalyst is between 0.01 and 5 mol/mol.
6. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором свежий катализатор имеет содержание металла группы VIB, выраженное в оксиде указанного металла группы VIB, от 1 до 40 мас.% от массы катализатора и полное содержание металла группы VIII, выраженное в оксиде указанного металла группы VIII, от 1 до 10 мас.% от массы катализатора.6. The process according to one of the preceding claims, wherein the fresh catalyst has a Group VIB metal content, expressed as an oxide of said Group VIB metal, from 1 to 40% by weight of the catalyst, and a total Group VIII metal content, expressed as an oxide of said Group VIB metal. VIII, from 1 to 10 wt.% by weight of the catalyst.
7. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором свежий катализатор содержит фосфор, и общее содержание фосфора, выраженное в P2O5, составляет от 0,1 до 20 мас.% от общей массы катализатора.7. Process according to one of the preceding claims, wherein the fresh catalyst contains phosphorus and the total phosphorus content, expressed as P 2 O 5 , is from 0.1 to 20% by weight of the total catalyst.
8. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором оксидная подложка омоложенного катализатора выбрана из оксидов алюминия, оксида кремния, алюмосиликатов или же оксидов титана или магния, использующихся по отдельности или в смеси с оксидом алюминия или алюмосиликатом.8. A process according to one of the preceding claims, wherein the rejuvenated catalyst oxide support is selected from aluminas, silica, aluminosilicates, or titanium or magnesium oxides, used alone or in admixture with alumina or aluminosilicate.
9. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором этап b) дополнительно включает контактирование регенерированного катализатора с по меньшей мере одним соединением, содержащим металл группы VIB, и по меньшей мере одним соединением, содержащим металл группы VIII.9. The process according to one of the preceding claims, wherein step b) further comprises contacting the regenerated catalyst with at least one Group VIB metal-containing compound and at least one Group VIII metal-containing compound.
10. Способ по предыдущему пункту, в котором мольное отношение добавленного металла группы VIB к металлу группы VIB, уже присутствующему в регенерированном катализаторе, составляет от 0,05 до 2,5 моль/моль, а мольное отношение добавленного металла группы VIII к металлу группы VIII, уже присутствующему в регенерированном катализаторе, составляет от 0,01 до 2,5 моль/моль.10. The process according to the preceding claim, wherein the molar ratio of the added Group VIB metal to the Group VIB metal already present in the regenerated catalyst is 0.05 to 2.5 mol/mol, and the molar ratio of the added Group VIII metal to the Group VIII metal already present in the regenerated catalyst is 0.01 to 2.5 mol/mol.
11. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором этапу регенерации предшествует этап удаления масла, который включает контактирование по меньшей мере частично отработанного катализатора, поступившего с процесса гидроочистки и/или гидрокрекинга, с потоком инертного газа при температуре от 300°C до 400°C.11. A process according to one of the preceding claims, wherein the regeneration step is preceded by an oil removal step, which comprises contacting at least partially spent catalyst from a hydrotreating and/or hydrocracking process with an inert gas stream at a temperature of 300° C. to 400° C. C.
12. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором омоложенный катализатор после этапа c) проходит этап сульфирования.12. Process according to one of the preceding claims, wherein the rejuvenated catalyst after step c) undergoes a sulfonation step.
13. Применение катализатора, полученного способом по одному из пп. 1-12, в процессе гидроочистки и/или гидрокрекинга углеводородных фракций.13. The use of a catalyst obtained by the method according to one of paragraphs. 1-12, in the process of hydrotreating and/or hydrocracking of hydrocarbon fractions.