Claims (10)
1. Бимодальный этилен-со-1-гексеновый сополимер, состоящий по существу из более высокомолекулярного (ВММ) и более низкомолекулярного (НММ) компонента, который в расплавленной форме при 190°С характеризуется областью свойств расплава, определяемой комбинацией значений индекса расплава при повышенном напряжении сдвига («ИР-ВНС» или «I21»), отношения текучести расплава I21/I5 («ПТР5») и эластичности расплава (G′/G″ при 0,1 рад/с), причем ИР-ПНС составляет от 7,0 до 11,0 грамм за 10 минут (г/10 мин) и измерен в соответствии с ASTM D1238-13 (190°C, 21,6 кг); ПТР5 составляет от 22,0 до 35,0, причем значения I21 и I5, используемые для расчета ПТР5, выражены в г/10 мин и измерены в соответствии с ASTM D1238-13 (190°C, 21,6 кг, «I21»; и 190°C, 5,0 кг, «I5», соответственно), и эластичность расплава составляет от 0,5 до 0,8 паскаль (Па), и при этом эластичность расплава = G′/G″, которую измеряют при 0,1 радиана в секунду (рад/с) в соответствии с методом испытания эластичности расплава; и при этом указанный бимодальный этилен-со-1-гексеновый сополимер имеет плотность от 0,9410 до 0,9550 грамм на кубический сантиметр (г/см3), измеренную в соответствии с ASTM D792-13, метод B.1. A bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer consisting essentially of a higher molecular weight (HMW) and lower molecular weight (LMW) component, which, in molten form at 190° C., has a melt property range defined by a combination of melt index values at increased stress shear (“IR-VNS” or “I 21 ”), the ratio of melt flow I 21 /I 5 (“MFR5”) and melt elasticity (G′/G″ at 0.1 rad/s), and IR-PNS is 7.0 to 11.0 grams in 10 minutes (g/10 min) and measured according to ASTM D1238-13 (190°C, 21.6 kg); MFR5 ranges from 22.0 to 35.0, with the I 21 and I 5 values used to calculate MFR5 expressed in g/10 min and measured in accordance with ASTM D1238-13 (190°C, 21.6 kg, " I 21 "; and 190°C, 5.0 kg, "I 5 ", respectively), and the melt elasticity is from 0.5 to 0.8 pascal (Pa), and the melt elasticity = G′/G″ , which is measured at 0.1 radians per second (rad/s) according to the melt elasticity test method; and wherein said bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer has a density of 0.9410 to 0.9550 grams per cubic centimeter (g/cm 3 ), measured in accordance with ASTM D792-13 Method B.
2. Бимодальный этилен-со-1-гексеновый сополимер по п. 1, отличающийся тем, что указанная область свойств расплава бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера дополнительно определена одним из ограничений (i) – (iii): (i) индекс расплава I2 от 0,05 до 0,10, измеренный в соответствии с ASTM D1238-13 (190°C, 2,16 кг, «I2»); (ii) индекс расплава I5 от 0,20 до 0,40 г/10 мин, измеренный в соответствии с ASTM D1238-13 (190°C, 5,0 кг, «I5»); и (iii) отношение текучести расплава I21/I2 («ПТР2») от 80,0 до 150,0, причем значения I21 и I2, используемые для расчета ПТР2, выражены в г/10 мин и измерены в соответствии с ASTM D1238-13 (190°C, 21,6 кг, «I21»; и 190°C, 2,16 кг, «I2», соответственно).2. The bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer according to claim 1, characterized in that said range of melt properties of the bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer is further defined by one of the constraints (i) to (iii): (i) index melt I 2 from 0.05 to 0.10, measured in accordance with ASTM D1238-13 (190°C, 2.16 kg, "I 2 "); (ii) an I 5 melt index of 0.20 to 0.40 g/10 min, measured in accordance with ASTM D1238-13 (190° C., 5.0 kg, "I 5 "); and (iii) a melt flow ratio I 21 /I 2 (“MFR2”) from 80.0 to 150.0, wherein the I 21 and I 2 values used to calculate MFR2 are expressed in g/10 min and measured according to ASTM D1238-13 (190°C, 21.6 kg, "I 21 "; and 190°C, 2.16 kg, "I 2 ", respectively).
3. Бимодальный этилен-со-1-гексеновый сополимер по п. 1 или 2, характеризующийся любым из следующих ограничений свойств смолы (i)–(iv): (i) плотность от 0,9450 до 0,9530 (г/см3), альтернативно от 0,9480 до 0,9500 г/см3, измеренная в соответствии с ASTM D792-13, метод B; (ii) распределение фракций компонентов, характеризующееся массовой долей ВММ компонента от 50,0 до 63 мас.%, альтернативно от 55 до 60,0 мас.%, альтернативно от 57,0 до 59,4 мас.%; и массовой долей НММ компонента от 50,0 до 37 мас.%, альтернативно от 45 до 40,0 мас.%, альтернативно от 43,0 до 40,6 мас.%, соответственно, от общей массы ВММ и НММ компонентов, измеренное методом испытания гельпроникающей хроматографией (ГПХ); (iii) разброс молекулярной массы компонентов, характеризующийся отношением средневесовой молекулярной массы ВММ компонента (Mw-ВММ) к средневесовой молекулярной массе НММ компонента (Mw-НММ) (т.е. отношение Mw-ВММ/Mw-НММ) от 30,0 до 50,0, альтернативно от 40,0 до 45, альтернативно от 40,9 до 42,5, измеренное методом испытания ГПХ; и (iv) молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn), ĐM, от 30,0 до 40,0, альтернативно от 34 до 39, альтернативно от 34,8 до 38,6, причем Mw и Mn измеряют методом испытания ГПХ. 3. Bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer according to claim 1 or 2, characterized by any of the following restrictions on resin properties (i)-(iv): (i) density from 0.9450 to 0.9530 (g/cm 3 ), alternatively from 0.9480 to 0.9500 g/cm 3 measured in accordance with ASTM D792-13, method B; (ii) distribution of fractions of components, characterized by a mass fraction of HMW component from 50.0 to 63 wt.%, alternatively from 55 to 60.0 wt.%, alternatively from 57.0 to 59.4 wt.%; and a mass fraction of the LMW component from 50.0 to 37 wt.%, alternatively from 45 to 40.0 wt.%, alternatively from 43.0 to 40.6 wt.%, respectively, from the total mass of HMW and LMW components, measured gel permeation chromatography (GPC) test method; (iii) the molecular weight spread of the components, characterized by the ratio of the weight average molecular weight of the HMW component (M w-HMW ) to the weight average molecular weight of the LMW component (M w-LMW ) (i.e. the ratio of M w-HMW /M w-LMW ) from 30.0 to 50.0, alternatively 40.0 to 45, alternatively 40.9 to 42.5, measured by GPC test; and (iv) molecular weight distribution (M w /M n ), Đ M , from 30.0 to 40.0, alternatively from 34 to 39, alternatively from 34.8 to 38.6, with M w and M n measured by the GPC test method.
4. Бимодальный этилен-со-1-гексеновый сополимер по любому из пп. 1-3, который при определении характеристик в форме выдувной пленки, имеющей толщину от 0,0127 миллиметра, характеризуется одним из ограничений (i)–(iv): (i) ударопрочность при мгновенном ударе от 250 до 400 грамм (г), измеренная в соответствии с методом испытания ударопрочности при мгновенном ударе; (ii) прочность на раздир по Элмендорфу в поперечном направлении (CD) от 60,0 до 190,0 грамм-сила (г-с), измеренная в соответствии с методом испытания прочности на раздир по Элмендорфу; (iii) прочность на раздир по Элмендорфу в машинном направлении (MD) от 15 до 35 г-с, измеренная в соответствии с методом испытания прочности на раздир по Элмендорфу; и (iv) отклонение калибра от 10,5% до 17%, измеренное в соответствии с методом испытания отклонения калибра.4. Bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer according to any one of paragraphs. 1-3, which, when characterized in the form of a blown film having a thickness of 0.0127 millimeters, is characterized by one of the limitations (i) to (iv): in accordance with the instantaneous impact test method; (ii) an Elmendorf tear strength in the transverse direction (CD) from 60.0 to 190.0 gram-force (g-s), measured in accordance with the Elmendorf tear strength test method; (iii) Elmendorf tear strength in machine direction (MD) from 15 to 35 g-s, measured in accordance with the Elmendorf tear strength test method; and (iv) caliber deviation from 10.5% to 17% measured in accordance with the caliber deviation test method.
5. Способ синтеза бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера по любому из пп. 1-4, включающий по существу сополимеризацию этилена и 1-гексена с комбинацией бимодальной каталитической системы и вспомогательного катализатора в присутствии молекулярного газообразного водорода (H2) и необязательно индуцируемого конденсирующего агента (ICA) в одном реакторе полимеризации в эффективных условиях полимеризации с получением исходного бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера, и необязательно кислородную доработку исходного бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера с получением доработанного кислородом бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера; причем бимодальная каталитическая система получена приведением в контакт первого активатора с дибензил-бис(2-(пентаметилфениламидо)этил)амином циркония и дигалогенидом бис(бутилциклопентадиенил)циркония; при этом вспомогательный катализатор получен приведением в контакт второго активатора с диалкил-бис(бутилциклопентадиенил)цирконием; и первый и второй активаторы являются одинаковыми или различными; и при этом эффективные условия полимеризации включают температуру реакции от 80 градусов (°) до 110° по Цельсию (C); молярное отношение молекулярного газообразного водорода к этилену (молярное отношение H2/C2) составляет от 0,001 до 0,020; и молярное отношение 1-гексена («C6») к этилену (молярное отношение C6/C2) составляет от 0,005 до 0,050. 5. Method for the synthesis of bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer according to any one of paragraphs. 1-4, comprising essentially the copolymerization of ethylene and 1-hexene with a combination of a bimodal catalyst system and an auxiliary catalyst in the presence of molecular gaseous hydrogen (H 2 ) and optionally an inducible condensing agent (ICA) in a single polymerization reactor under effective polymerization conditions to obtain an initial bimodal an ethylene-co-1-hexene copolymer, and optionally oxygenating the original bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer to form an oxygenated bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer; wherein the bimodal catalyst system is obtained by bringing the first activator into contact with zirconium dibenzyl-bis(2-(pentamethylphenylamido)ethyl)amine and bis(butylcyclopentadienyl)zirconium dihalide; while the auxiliary catalyst is obtained by bringing the second activator into contact with dialkyl-bis(butylcyclopentadienyl)zirconium; and the first and second activators are the same or different; and while effective polymerization conditions include a reaction temperature of from 80 degrees (°) to 110° Celsius (C); the molar ratio of molecular hydrogen gas to ethylene (molar ratio H 2 /C 2 ) is from 0.001 to 0.020; and the molar ratio of 1-hexene (“C 6 ”) to ethylene (molar ratio C 6 /C 2 ) is from 0.005 to 0.050.
6. Способ по п. 5, дополнительно состоящий по существу из удаления бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера из реактора с получением выгруженного бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера.6. The process of claim 5, further comprising essentially removing the bimodal ethylene co-1-hexene copolymer from the reactor to form a discharged bimodal ethylene co-1-hexene copolymer.
7. Изделие промышленного производства, содержащее бимодальный этилен-со-1-гексеновый сополимер по любому из пп. 1-4. 7. An industrial product containing a bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer according to any one of paragraphs. 1-4.
8. Пленка, состоящая по существу из бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера по любому из пп. 1-4.8. A film consisting essentially of a bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer according to any one of paragraphs. 1-4.
9. Способ получения выдувной пленки, включающий плавление бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера по любому из пп. 1-5 с получением его расплава, экструзию расплава через головку, выполненную с возможностью образования пузыря, с получением пузыря из бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера и раздув пузыря на установке для экструзии с раздувом с получением выдувной пленки. 9. The method of obtaining a blown film, including melting bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer according to any one of paragraphs. 1-5 to form a melt thereof, extruding the melt through a bubble die to form a bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer bubble, and blowing the bubble in a blow molder to form a blown film.
10. Выдувная пленка, полученная способом по п. 9 и состоящая по существу из бимодального этилен-со-1-гексенового сополимера по любому из пп. 1-4.10. Blown film obtained by the method according to p. 9 and consisting essentially of a bimodal ethylene-co-1-hexene copolymer according to any one of paragraphs. 1-4.