RU2018540C1 - Process for preparing collagen containing material - Google Patents
Process for preparing collagen containing material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2018540C1 RU2018540C1 RU92006693A RU92006693A RU2018540C1 RU 2018540 C1 RU2018540 C1 RU 2018540C1 RU 92006693 A RU92006693 A RU 92006693A RU 92006693 A RU92006693 A RU 92006693A RU 2018540 C1 RU2018540 C1 RU 2018540C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- collagen
- temperature
- hours
- solution
- minus
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H1/00—Macromolecular products derived from proteins
- C08H1/06—Macromolecular products derived from proteins derived from horn, hoofs, hair, skin or leather
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных продуктов из коллагенсодержащих материалов и может быть применено в легкой промышленности при изготовлении кожеподобного материала, используемого для изготовления кожгалантерейных изделий и обуви, и при изготовлении отделочного материала, применяемого в строительстве, на транспорте, в мебельном производстве. The invention relates to methods for producing high molecular weight products from collagen-containing materials and can be used in light industry in the manufacture of leather-like material used for the manufacture of leather goods and shoes, and in the manufacture of finishing material used in construction, transport, furniture manufacturing.
Известен способ получения коллагенсодержащего полуфабриката в виде коллагенового раствора [1] . В соответствии с этим способом исходное кожевенное сырье подвергают механической и химической обработке, в результате которой получают массу с разрыхленным коллагеном и частично отделанными неколлагеновыми белками. Полученную массу замораживают при температуре от минус 10 до минус 30оС в течение 1-2 сут и выдерживают замороженную массу в течение 1-2 сут, чем обеспечивают уплотнение волокон. После разморозки осуществляют окончательную обработку массы, обеспечивающую подготовку получаемого полуфабриката к последующему его использованию. A known method of obtaining a collagen-containing semi-finished product in the form of a collagen solution [1]. In accordance with this method, the initial leather raw material is subjected to mechanical and chemical treatment, resulting in a mass with loose collagen and partially finished non-collagen proteins. The resulting mass is frozen at a temperature of from minus 10 to minus 30 ° C for 1-2 days and the frozen mass is kept for 1-2 days, which ensures fiber compaction. After defrosting, the final processing of the mass is carried out, which ensures the preparation of the resulting semi-finished product for its subsequent use.
Известный способ позволяет получить коллагенсодержащий полуфабрикат только в виде раствора и не может быть использован для получения пленко- или кожеподобных материалов. The known method allows to obtain a collagen-containing semi-finished product only in the form of a solution and cannot be used to obtain film-like or leather-like materials.
Известен также способ получения коллагенсодержащего материала, включающий измельчение недубленого коллагенсодержащего сырья, приготовление коллагенового раствора, гомогенизацию, введение в полученную коллагеновую массу сшивающего агента, гомогенизацию, замораживание, выдерживание в замороженном состоянии при температуре от минус 2 до минус 20оС, размораживание и отжим полученного материала [2].Another known method of producing a collagen material comprising shredding untanned collagen raw material, preparation of a collagen solution, homogenizing, the introduction of the resulting collagen mass of a crosslinking agent, homogenization, freezing, maintaining the frozen state at a temperature of from minus 2 to minus 20 ° C, thawing and spin the resulting material [2].
Указанный способ позволяет получить коллагенсодержащий материал в форме войлокоподобных мембран или губчатых слоев для применения в медицине и не может быть использован для получения кожеподобных материалов. The specified method allows to obtain a collagen-containing material in the form of felt-like membranes or spongy layers for use in medicine and cannot be used to obtain leather-like materials.
Целью изобретения является получение коллагенсодержащего полуфабриката полимерной структуры с высокими физико-механическими свойствами. The aim of the invention is to obtain a collagen-containing semi-finished polymer structure with high physical and mechanical properties.
Для этого в качестве кожевенного сырья используют недубленые кожевенные отходы, из которых приготавливают коллагеновый раствор, и дубленые кожевенные отходы, из которых приготавливают пасту с размером частиц твердого вещества не более 0,6 мм, раствор и пасту смешивают в течение от 1 до 5-ти часов при температуре не выше 15оС до получения однородной массы, имеющей 0,1-2 мас. % недубленого коллагена, 0,3-10 мас.% дубленого коллагена и pH 2,6-5. Массу фильтруют до размера входящих в нее частиц от 0,2 до 0,6 мм, охлаждают до температуры от 0 до 5оС, добавляют в нее сшивающий агент в количестве 0,15-7,0 мас.% и гомогенизируют полученную смесь при температуре не выше 5оС. Затем производят замораживание, при котором температуру смеси снижают до интервала температур от минус 14 до минус 75оС в течение 0,1-2 ч и выдерживают в замороженном состоянии при температуре от минус 2 до минус 20оС в течение 4-24 ч. Окончательную обработку после размораживания производят путем выдержки полученного полимеризованного материала на воздухе при комнатной температуре во влажном состоянии без нагрузки в течение 6-12 ч, последующего нагрева до 35-105оС в течение от 1 мин до 1 ч, охлаждения до комнатной температуры, обработки щелочно-солевым раствором с pH 9-10 в течение 10-20 мин, отжима до остаточной влажности 30-40%, горячего прессования и последующей выдержки на воздухе без нагрузки в течение 12-24 ч.To do this, use raw material leather waste, from which a collagen solution is prepared, and tanned leather waste, from which a paste with a solid particle size of not more than 0.6 mm is used, and the solution and paste are mixed for 1 to 5 hours at a temperature of no higher than 15 about With until a homogeneous mass having 0.1-2 wt. % untreated collagen, 0.3-10 wt.% tanned collagen and a pH of 2.6-5. The mass is filtered to a size of its constituent particles of 0.2 to 0.6 mm, is cooled to a temperature of from 0 to 5 ° C, added to it a crosslinking agent in an amount of 0,15-7,0 wt.% And the resulting mixture is homogenized at the temperature not exceeding 5 ° C. Then produce freezing, at which temperature the mixture is lowered to a temperature range from minus 14 to minus 75 ° C for 0.1-2 hours and is kept in a frozen state at a temperature of from minus 2 to minus 20 ° C. within 4-24 hours. Final processing after thawing is carried out by holding the obtained polymerizes annogo material in air at room temperature in a wet state without load for 6-12 hours, then heating to 35-105 ° C for from 1 minute to 1 hour, cooling to room temperature, alkali-treatment with saline pH 9- 10 for 10-20 min, extraction to a residual moisture content of 30-40%, hot pressing and subsequent exposure to air without load for 12-24 hours
Для того чтобы полученный полуфабрикат имел кожеподобный вид, возможно проведение дополнительной кожевенной обработки, которая, учитывая свойства полученного полуфабриката, состоит в следующем: выдержанный на воздухе материал промывают водой с температурой 50-60оС до достижения pH среза материала 4,2-4,4, отжимают, обрабатывают при температуре 50оС нейтрализующей эмульсией, включающей в себя пасту ВНИИЖ, ацетат или формиат натрия и диспергатор НФ в количестве 1-2, 0,5-1 и 0,4-1,2 соответственно от массы полуфабриката, отжимают, обрабатывают при температуре 50оС красителем при расходе последнего 1-5% от массы полуфабриката жирование раствором эмульсии при расходе жиров 8-10% от массы полуфабриката (в пересчете на 100% жир), отжимают, додубливают раствором дубителей, содержащим 4-10% дубящих смол, 1-5% устойчивого к электролитам синтетического жира, 4-10% синтетического дубителя, 2-6% экстракта мимозы и 1-4% нейтрализующего вещества, отжимают до влажности 30-40% , выдерживают материал на воздухе в течение 12-24 ч, после чего производят циклический отжим с увлажнением при температуре 50оС. Полученный материал подвергают отделочной обработке.To the resulting semi-finished product had leather-like appearance, additional tanning may conduct processing which, given the properties of the semifinished product is the following: aged in air material is washed with water of 50-60 ° C until the pH 4,2-4 cut material, 4 is drained, is treated at 50 ° C neutralizing emulsion comprising ARSRIF paste, acetate or sodium formate and NF dispersant in an amount of 1-2, 0.5-1 and 0.4-1.2, respectively, by weight of the semifinished product, squeeze, process with those at a temperature of 50 ° C with a dye at a flow rate of 1-5% by weight of the semi-finished product, emulsification with an emulsion solution at a fat consumption of 8-10% by weight of the semi-finished product (in terms of 100% fat), squeezed out, completed with tanning solution containing 4-10% tanning resins, 1 -5% electrolyte-resistant synthetic fat, 4-10% synthetic tanning agent, 2-6% mimosa extract and 1-4% neutralizing substance, squeeze to a moisture content of 30-40%, hold the material in air for 12-24 hours, after which produce cyclic extraction with moisturizing at a temperature of 50 about C. The resulting material yal subjected to finishing treatment.
В процессе реализации предложенного способа на этапе смешивания раствора на основе недубленых кожевенных отходов и пасты на основе дубленых кожевенных отходов только предлагаемый размер частиц пасты (0,2-0,6 мм) и предлагаемые параметры процесса смешивания (температура и время) обеспечивают требуемую для дальнейшей переработки однородность смеси. Введение в смесь сшивающего агента делает ее реакционноспособной. Количество сшивающего агента предлагается в достаточно широких пределах и определяет широкий диапазон свойств и вида получаемого материала. In the process of implementing the proposed method, at the stage of mixing the solution based on uncasted leather waste and paste based on tanned leather waste, only the proposed particle size of the paste (0.2-0.6 mm) and the proposed mixing process parameters (temperature and time) provide what is required for further processing homogeneity of the mixture. The introduction of a crosslinking agent into the mixture makes it reactive. The amount of crosslinking agent is offered over a wide range and determines a wide range of properties and the type of material obtained.
При количестве сшивающего агента в соответствии с нижним пределом (0,15 мас. % ) получится очень мягкая нежная губка. При максимально предлагаемой величине сшивающего агента получится более плотный материал, на основе которого в дальнейшем кожеподобный продукт. When the amount of cross-linking agent in accordance with the lower limit (0.15 wt.%) Will get a very soft soft sponge. At the maximum proposed value of the cross-linking agent, a denser material will be obtained, on the basis of which thereafter a skin-like product.
С качеством получаемого продукта и его внешним видом связан и выбор частиц смеси (0,2-0,6 мм). Более крупные частицы приводят к получению грубого зернистого материала, так как они позволяют вести процесс гомогенизации только в течение очень ограниченного времени из-за расслоения массы при крупных частицах. Полученную массу распределяют на подложке слоем, толщина которого зависит от требуемых качеств получаемого в итоге продукта. В качестве подложки может использоваться поддон, бесконечная лента, форма. The quality of the resulting product and its appearance is associated with the choice of particles of the mixture (0.2-0.6 mm). Larger particles lead to a coarse granular material, since they allow the homogenization process to be carried out only for a very limited time due to the separation of the mass with large particles. The resulting mass is distributed on the substrate by a layer, the thickness of which depends on the required qualities of the resulting product. As a substrate, a pallet, endless tape, shape can be used.
При замораживании сначала проводят глубокое охлаждение, при котором химическая реакция практически отсутствует, а образуются только кристаллы льда, размеры которых зависят от скорости заморозки (при более высокой скорости замораживания кристаллы более мелкие). Кристаллы льда в последующем определяют наличие пор в материале, размеры которых зависят от размеров кристаллов. When freezing, deep cooling is first carried out, in which the chemical reaction is practically absent, and only ice crystals are formed, the sizes of which depend on the freezing speed (the crystals are smaller at a higher freezing speed). Ice crystals subsequently determine the presence of pores in the material, the sizes of which depend on the size of the crystals.
Предлагаемый режим замораживания установлен именно для ранее оговоренной смеси и позволяет получить на ее основе материал с широким диапазоном пористости, из которого в дальнейшем может быть получено множество видов конечного продукта. При выдержке в замороженном состоянии в течение 4-24 ч при температуре от минус 2 до минус 20оС происходит химическая реакция, скорость которой зависит как от размеров кристаллов воды, так и от температуры, размера частиц замораживаемой массы и от концентрации реагентов.The proposed freezing mode is set specifically for the previously agreed mixture and allows to obtain on its basis a material with a wide range of porosity, from which many types of the final product can be obtained in the future. On standing in a frozen state for 4-24 hours at a temperature of from minus 2 to minus 20 ° C, a chemical reaction whose rate depends on the size of the water crystals, and the temperature, the particle size being frozen mass and on the reactant concentration.
Предложенный режим заморозки, установленный с учетом свойств предложенной смеси, обеспечивает прохождение реакции полимеризации в максимально возможном объеме, что в дальнейшем определяет качеств конечного получаемого продукта. The proposed freezing mode, established taking into account the properties of the proposed mixture, ensures the passage of the polymerization reaction in the maximum possible volume, which further determines the qualities of the final product obtained.
Полученный полимерный материал после разморозки промывают для удаления остатков непрореагировавших и не вошедших в структуру материала веществ. Выдержка материала во влажном состоянии на ровной поверхности без нагрузки при комнатной температуре обеспечивает его релаксацию, а последующий нагрев, ведущий к сворачиванию белка, который не вступил в реакцию, делает полученный материал способным к дальнейшей кожевенной обработке и увеличивает прочность получаемого материала. Выбранный режим нагрева является оптимальным при обработке предложенным способом. Промывка щелочно-солевым раствором нейтрализует уксусную кислоту, оставшуюся в материале в результате химического воздействия на кожевенное сырье на начальном этапе его обработки. After defrosting, the obtained polymer material is washed to remove residues of unreacted and not included in the structure of the material material. Exposure of the material in a wet state on a flat surface without load at room temperature ensures its relaxation, and subsequent heating, leading to the folding of a protein that has not reacted, makes the resulting material capable of further leather dressing and increases the strength of the resulting material. The selected heating mode is optimal when processing the proposed method. Washing with an alkaline salt solution neutralizes the acetic acid remaining in the material as a result of chemical exposure to the leather raw material at the initial stage of its processing.
Предлагаемые пределы кислотности этого раствора установлены из условия обеспечения оптимальной скорости процесса нейтрализации и исключения разрушающего влияния на структуру материала. Для поверхностного уплотнения и упрочнения материала его подвергают горячему прессованию, что в дальнейшем сказывается на внешнем виде и свойствах конечного продукта. После прессования полуфабрикат выдерживают на воздухе без нагрузки в течение 12-24 ч. После этого материал может быть свернут и отправлен на склад для хранения или подвергнут дальнейшей обработке, обеспечивающей придание ему кожеобразного вида. Эта обработка имеет режимы отличительные от общепринятых в кожевенной обработке в связи с особенностями обрабатываемого полуфабриката. The proposed acidity limits of this solution are established from the condition of ensuring the optimal rate of the neutralization process and eliminating the destructive effect on the structure of the material. For surface compaction and hardening of the material, it is subjected to hot pressing, which subsequently affects the appearance and properties of the final product. After pressing, the semifinished product is kept in air without load for 12-24 hours. After that, the material can be rolled up and sent to a warehouse for storage or subjected to further processing, which ensures a skin-like appearance. This treatment has different modes from those generally accepted in leather processing in connection with the features of the processed semi-finished product.
П р и м е р 1. Голье крупного рогатого скота (КРС) либо гольевая обрезью КРГ, полученная при контурировании голья, промывается в проточной водопроводной воде в течение 0,5-1 ч. Измельчают со льдом 20 кг голья КРС на мясорубке с диаметром отверстий решетки 0,16-2 мм. Измельченное сырье обрабатывают при комнатных условиях в течение 4-х часов 5-10%-ным раствором поваренной соли, промывают водой, обрабатывают пепсином 0,03-0,05 ед. активности/мл при жидкостном коэффициенте 3-4 и температура 20-25оС в течение 2-3 сут.PRI me R 1. A cattle goblet (cattle) or a charcoal cutter obtained by contouring a cattle is washed in running tap water for 0.5-1 hours. 20 kg cattle cattle are crushed with ice in a meat grinder with a diameter lattice holes 0.16-2 mm. The crushed raw materials are treated at room conditions for 4 hours with a 5-10% solution of sodium chloride, washed with water, treated with pepsin 0.03-0.05 units. activity / ml with a liquid coefficient of 3-4 and a temperature of 20-25 about C for 2-3 days.
Далее голье подвергают обработке раствором едкого натра 0,1-1,0 Н в течение не менее 24 ч при температуре 15-20оС, промывают проточной водой и замораживают при температуре не ниже минус 30оС в течение не менее 1 сут и затем дефростируют. Волокнистые частицы коллагена после дефростации промывают проточной водой при температуре не выше 20оС. Промытое вещество растворяют в 100-180 л 0,5-1,0 М растворе уксусной кислоты. Полученный раствор имеет pH 2,5-4,0, характеристическую вязкость 10-20 дл/г, температуру денатурации 35-40оС. Хромосодержащая кожевенная стружка в количестве 120 кг смешивается с водой и измельчается до размера частиц не более 0,6 мм, содержание сухого вещества в полученной пасте 1-10%.Further pelts are treated with sodium hydroxide solution 0.1-1.0 N for not less than 24 hours at a temperature of 15-20 ° C, washed with running water and frozen at a temperature below minus 30 ° C for at least 1 day and then defrost. Fibrous collagen particles after thawing is washed in running water at a temperature not higher than 20 ° C. The washed substance was dissolved in 100-180 L 0.5-1.0 M acetic acid solution. The resulting solution has a pH 2,5-4,0, an intrinsic viscosity of 10-20 dl / g, the denaturation temperature of 35-40 ° C chrome-tanning chips in an amount of 120 kg is mixed with water and ground to a size of not more than 0.6 mm particles , the dry matter content in the resulting paste is 1-10%.
Раствор коллагена и пасту смешивают и гомогенизируют при температуре не выше 15оС в течение 2-3 ч, фильтруют на фильтр-прессах с размером ячеек 0,2-0,6 мм и охлаждают до температуры 0-5оС, добавляют сшивающий агент, например глутаровый альдегид, в количестве 0,5-0,75 мас.%. Далее смесь повторно гомогенизируют, выкладывают равномерным слоем 10-12 мм на несущую поверхность и замораживают при температуре от минус 60 до минус 75оС в течение 15-25 мин. Замороженный материал выдерживают при температуре от минус 14 до минус 16оС в течение 6-8 ч. Материал размораживают и выдерживают на воздухе без нагрузки 12 ч, затем нагревают до 85-105оС, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают щелочно-солевым раствором с pH 9-10 в течение 10-20 мин, отжимают до остаточной влажности 30-40%, подвергают горячему прессованию и выдерживают на воздухе без нагрузки от 12 до 24 ч.A solution of collagen and pasta are mixed and homogenized at a temperature not higher than 15 ° C for 2-3 hours, filtered in filter presses with mesh size of 0.2-0.6 mm and cooled to 0-5 ° C, add the crosslinking agent for example glutaraldehyde, in an amount of 0.5-0.75 wt.%. Then the mixture is re-homogenized, laid out with a uniform layer of 10-12 mm on the bearing surface and frozen at a temperature of from minus 60 to minus 75 about C for 15-25 minutes. The frozen material is maintained at a temperature of from minus 14 to minus 16 ° C for 6-8 hours. The material is defrosted and maintained in air at no load for 12 hours, then heated to 85-105 ° C, cooled to room temperature, treated with alkaline brine with a pH of 9-10 for 10-20 minutes, squeezed to a residual moisture content of 30-40%, subjected to hot pressing and incubated in air without load from 12 to 24 hours
Для придания полученному полуфабрикату кожеподобного внешнего вида после пролежки материал укладывают на несущую поверхность и подают на красильно-жировальные операции в агрегат поливочного типа, где осуществляют следующие операции:
первый пролив водой температурой 50-60оС до pH среза полуфабриката 4,2-4,4, отжим;
второй пролив при температуре 50оС нейтрализующей эмульсией, включающей в себя пасту ВНИИЖ, ацетат или формиат натрия и диспергатор НФ, взятые в количестве 1-2, 0,5-1 и 0,4-1,2 соответственно от массы полуфабриката, отжим;
третий пролив при температуре 50оС раствором красителей с расходом красителя 1-5% от массы полуфабриката;
четвертый пролив раствором жировой эмульсии при расходе жиров 8-10% от массы полуфабриката (в пересчете на 100% жир), отжим;
пятый пролив раствором дубителей, содержащим 4-10% дубящих смол, 1-5% устойчивого к электролитам синтетического жира, 4-10% синтетического дубителя, 2-6% экстракта мимозы, 1-4% нейтрализующего вещества, отжим до влажности 30-40%.To give the resulting semi-finished product a skin-like appearance after bedding, the material is laid on a bearing surface and fed for dyeing and greasing operations to the irrigation-type unit, where the following operations are carried out:
Strait first water temperature of 50-60 C to pH 4.2-4.4 semi cutoff, spinning;
Strait second at 50 ° C neutralizing emulsion comprising ARSRIF paste, acetate or sodium formate and NF dispersant, taken in an amount of 1-2, 0.5-1 and 0.4-1.2, respectively, by weight of the semifinished product, spin ;
third strait at 50 ° C with dye solution dyes consumption of 1-5% by weight of the semifinished product;
the fourth strait with a solution of fat emulsion with a fat consumption of 8-10% by weight of the semi-finished product (in terms of 100% fat), spin;
the fifth strait with a solution of tanning agents containing 4-10% tanning resins, 1-5% synthetic fat resistant to electrolytes, 4-10% synthetic tanning agent, 2-6% mimosa extract, 1-4% neutralizing substance, pressed to a moisture content of 30-40 %
Далее идет пролежка материала 12-24 ч, циклический отжим с увлажнением при температуре 50оС, тянульно-мягчильные операции. Отдельные операции включают в себя пропитку, горячее прессование, нанесение непигментированного грунта, пигментированного грунта, покрывной краски и закрепляющего слоя. После этого материал проходит горячее прессование, пролежку и поступает на склад. Полученный материал имеет толщину 0,4-0,55 мм и пригоден для использования в кожгалантерейной промышленности для изготовления различных изделий (сумок, поясов и т.п.), обладает высокой газо- и влагопроницаемостью, эластичностью, пригоден для изготовления различных деталей обуви.Next is prolezhka material 12-24 hours cyclic wringing humidified at 50 ° C, tyanulno-myagchilnye operation. Separate operations include impregnation, hot pressing, applying unpigmented soil, pigmented soil, top coat and a fixing layer. After that, the material goes through hot pressing, bedding and goes to the warehouse. The resulting material has a thickness of 0.4-0.55 mm and is suitable for use in the leather industry for the manufacture of various products (bags, belts, etc.), has high gas and moisture permeability, elasticity, is suitable for the manufacture of various shoe parts.
П р и м е р 2. Раствор коллагена приготовляют согласно примеру 1. PRI me R 2. A collagen solution is prepared according to example 1.
Хромосодержащая кожевенная стружка в количестве 300 кг смешивается с водой и измельчается до размеров частиц 0,4-0,5 мм. Получают пасту с содержанием сухого вещества 6-9%. Chromium-containing leather chips in the amount of 300 kg are mixed with water and crushed to particle sizes of 0.4-0.5 mm. Get a paste with a dry matter content of 6-9%.
Раствор коллагена и пасту смешивают и гомогенизируют при температуре не выше 15оС в течение 3-5 ч, фильтруют, охлаждают до температуры 0-5оС, добавляют глутаровый альдегид в количестве 1,3-1,5 мас.%. Получившуюся смесь гомогенизируют, выкладывают равномерным слоем толщиной 25-28 мм на несущую поверхность и замораживают при температуре от минус 14 до минус 20ос в течение 1,7-2,0 ч. Замороженный материал выдерживают при температуре от минус 2 до минус 7оС в течение 22-24 ч. Затем материал размораживают, выдерживают на воздухе без нагрузки 10-12 ч, нагревают до температуры 85-105оС, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают щелочно-солевым раствором при pH 9-10 в течение 15-20 мин, отжимают до остаточной влажности 30-40%, подвергают горячему прессованию и выдерживают на воздухе без нагрузки в течение 22-24 ч.Collagen solution and the paste is mixed and homogenized at a temperature not higher than 15 ° C for 3-5 hours, filtered, cooled to 0-5 ° C, was added glutaraldehyde in an amount of 1.3-1.5 wt.%. The resulting mixture is homogenized, laid out in an even layer of 25-28 mm thick on the bearing surface and frozen at a temperature of from minus 14 to minus 20 о с for 1.7-2.0 hours. The frozen material is kept at a temperature from minus 2 to minus 7 о C for 22-24 hours. The material was then thawed, kept in the air without load 10-12 hours, heated to a temperature of 85-105 ° C, cooled to room temperature, treated with alkaline brine at pH 9-10 for 15- 20 min, squeeze to a residual moisture content of 30-40%, subjected to hot pressing w and held in air at no load for 22-24 hours.
Далее материал проходит красильно-жировальные операции аналогично примеру 1. После пролежки в течение 20-24 ч производят циклический отжим с увлажнением при температуре 50оС и отделочную обработку, включающую в себя пропитку, горячее прессование, нанесение закрепляющего слоя, горячее прессование и пролежку. Полученный материал имеет толщину 3,5-5,5 мм, обладает высокими звукоизолирующими свойствами, а также имеет хорошие теплоизолирующие свойства. Такой материал пригоден для отделки жилых помещений, салонов самолетов и автомобилей, для изготовления деталей обуви.Further, the material passes zhirovalnye dyeing operation as in Example 1. After prolezhki for 20-24 hours cyclic wringing produce humidified at 50 ° C and a finishing treatment comprising impregnation, hot molding, application of the fixing layer, hot pressing and prolezhku. The resulting material has a thickness of 3.5-5.5 mm, has high sound-insulating properties, and also has good heat-insulating properties. Such material is suitable for decoration of living quarters, aircraft and automobile cabins, and for the manufacture of shoe parts.
Описанный способ позволяет утилизировать отходы кожевенного сырья и получать на его основе кожеподобный материал, который может найти широкую область применения, дешев в изготовлении и не имеет основного недостатка присущего синтетическим кожеподобным материалам, а именно воздухонепроницаемости. The described method allows to utilize the waste of leather raw materials and to obtain on its basis a leather-like material that can find a wide range of applications, is cheap to manufacture and does not have the main disadvantage inherent in synthetic leather-like materials, namely air impermeability.
Указанные в описании и формуле изобретения режимы, характеризующие предложенный способ, позволяют в достаточно широких пределах варьировать свойствами получаемого материала и его внешним видом. The modes characterizing the proposed method indicated in the description and the claims of the invention allow varying the properties of the obtained material and its appearance over a fairly wide range.
Claims (2)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92006693A RU2018540C1 (en) | 1992-11-23 | 1992-11-23 | Process for preparing collagen containing material |
| PCT/NZ1993/000117 WO1994012563A1 (en) | 1992-11-23 | 1993-11-23 | Method of producing collagen-containing semi-finished product |
| AU55794/94A AU5579494A (en) | 1992-11-23 | 1993-11-23 | Method of producing collagen-containing semi-finished product |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92006693A RU2018540C1 (en) | 1992-11-23 | 1992-11-23 | Process for preparing collagen containing material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2018540C1 true RU2018540C1 (en) | 1994-08-30 |
| RU92006693A RU92006693A (en) | 1995-08-10 |
Family
ID=20132137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU92006693A RU2018540C1 (en) | 1992-11-23 | 1992-11-23 | Process for preparing collagen containing material |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU5579494A (en) |
| RU (1) | RU2018540C1 (en) |
| WO (1) | WO1994012563A1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005121251A1 (en) * | 2004-06-07 | 2005-12-22 | Zakrytoe Aktsionernoe Obshchestvo 'ostashkovsky Kozhevenny Zavod' | Sheet porous collagen-containing material and method for the production thereof |
| RU2670746C2 (en) * | 2012-05-24 | 2018-10-25 | Такеда Ас | Process and apparatus for providing coiled collagen carrier |
| US10485715B2 (en) | 2012-05-24 | 2019-11-26 | Takeda As | Packaging for form-stable coiled collagen carrier |
| US10532032B2 (en) | 2011-05-24 | 2020-01-14 | Takeda As | Rolled collagen carrier |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5720778A (en) * | 1996-09-04 | 1998-02-24 | Boston Bay International, Inc. | Method of producing high-molecular products from collagen-containing materials, and product produced by the same |
| CN101871168B (en) * | 2010-07-16 | 2012-05-16 | 顶呱呱彩棉服饰有限公司 | Collagen functional finish process for textile fabric containing natural color cotton |
| CN102002808A (en) * | 2010-10-25 | 2011-04-06 | 广州市美芝婷塑形科技有限公司 | Collagen fabric and weaving method thereof |
| WO2016073453A1 (en) | 2014-11-03 | 2016-05-12 | Modern Meadow, Inc. | Reinforced engineered biomaterials and methods of manufacture thereof |
| EP3337923B2 (en) | 2015-09-21 | 2023-01-04 | Modern Meadow, Inc. | Fiber reinforced tissue composites |
| US10301440B2 (en) | 2016-02-15 | 2019-05-28 | Modern Meadow, Inc. | Biofabricated material containing collagen fibrils |
| CA3121853A1 (en) | 2019-01-17 | 2020-07-23 | Modern Meadow, Inc. | Layered collagen materials and methods of making the same |
| CN110549655A (en) * | 2019-08-29 | 2019-12-10 | 邢台职业技术学院 | recovery treatment process of chrome tanning waste and real leather particle leather plate |
| CN117305523B (en) * | 2023-10-08 | 2024-06-25 | 兄弟科技股份有限公司 | Method for improving retanning filling chromium-free tanning effect of leather scraps |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2734503C2 (en) * | 1977-07-30 | 1984-04-05 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Process for the production of collagen sponge |
| AU569112B2 (en) * | 1983-02-08 | 1988-01-21 | Nitta Gelatin Co. Ltd. | Crosslinked collagen products |
-
1992
- 1992-11-23 RU RU92006693A patent/RU2018540C1/en active
-
1993
- 1993-11-23 AU AU55794/94A patent/AU5579494A/en not_active Abandoned
- 1993-11-23 WO PCT/NZ1993/000117 patent/WO1994012563A1/en active Application Filing
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР N 511062, кл. A 23J 1/10, 1976. * |
| 2. Патент ФРГ N 1811290, кл. C 08H 1/06, 1979. * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005121251A1 (en) * | 2004-06-07 | 2005-12-22 | Zakrytoe Aktsionernoe Obshchestvo 'ostashkovsky Kozhevenny Zavod' | Sheet porous collagen-containing material and method for the production thereof |
| US10532032B2 (en) | 2011-05-24 | 2020-01-14 | Takeda As | Rolled collagen carrier |
| RU2670746C2 (en) * | 2012-05-24 | 2018-10-25 | Такеда Ас | Process and apparatus for providing coiled collagen carrier |
| RU2670746C9 (en) * | 2012-05-24 | 2018-12-20 | Такеда Ас | Process and apparatus for providing coiled collagen carrier |
| US10213345B2 (en) | 2012-05-24 | 2019-02-26 | Takeda As | Apparatus and process for providing a coiled collagen carrier |
| US10485715B2 (en) | 2012-05-24 | 2019-11-26 | Takeda As | Packaging for form-stable coiled collagen carrier |
| US11000985B2 (en) | 2012-05-24 | 2021-05-11 | Takeda As | Apparatus and process for providing a coiled collagen carrier |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1994012563A1 (en) | 1994-06-09 |
| AU5579494A (en) | 1994-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2018540C1 (en) | Process for preparing collagen containing material | |
| US6022557A (en) | Material on the basis of collagen fibers for covering wounds | |
| US11124611B2 (en) | Cosmetic sponge and method for providing a cosmetic sponge | |
| US2934447A (en) | Collagen fiber masses and methods of making the same | |
| PL206197B1 (en) | A method of preparing a collagen sponge, a device for extracting a part of a collagen foam, and an elongated collagen sponge | |
| US3121049A (en) | Method for colloidally dispersing collagen | |
| DE3203957C2 (en) | ||
| US20030036636A1 (en) | Process for preparing porous collagen matrix from connective tissue | |
| KR101760890B1 (en) | Preparing method of Collagen | |
| US20210023764A1 (en) | Three dimensionally shaped biofabricated materials and methods of manufacture | |
| DE2261056A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF MIXTURES FROM POLYURETHANES AND PROTEIN SUBSTANCES AND NEW PRODUCTS MADE FROM THEM | |
| US20170233836A1 (en) | Electrocompacted and electrospun leather and methods of fabrication | |
| DE2734503C2 (en) | Process for the production of collagen sponge | |
| EP0446105A2 (en) | Water absorptive and retentive flexible cloth and method for producing same | |
| Mangino et al. | Changes in the hydrophobicity and functionality of whey during the processing of whey protein concentrates | |
| RU92006693A (en) | METHOD OF OBTAINING SEMI-FINISHED PRODUCT FOR THE MANUFACTURE OF COLLAGEN CONTAINING MATERIALS | |
| US3894132A (en) | Method of forming collagen dispersions | |
| CA1097540A (en) | Process for manufacturing protein-containing artificial leather | |
| US3297459A (en) | Process of preparing formed collagen bodies | |
| Liu et al. | Biobased films prepared from collagen solutions derived from un-tanned hides | |
| RU2299909C1 (en) | Leather-like macroporous material and a method for manufacturing the same | |
| EP0494381B1 (en) | Artificial hide with superior characteristics of absorption of water vapour and of expansibility, and its method of manufacture | |
| Thanikaivelan et al. | Development of formaldehyde-free leathers in perspective of retanning: Part 1. Benchmarking for the evolution of a single syntan system | |
| RU2260607C1 (en) | Sheet porous collagen-containing material and a method for manufacturing thereof | |
| US1962444A (en) | Treatment of skins, pelts, hides, and leathers |