RU2017764C1

RU2017764C1 - Polymeric composition

Info

Publication number: RU2017764C1
Authority: RU
Inventors: Т.В. Монахова; А.П. Марьин; Ю.А. Шляпников; Н.Н. Колесникова; Л.А. Татаренко; С.Г. Кирюшкин; П.С. Восканян; М.А. Мхитарян
Original assignee: Монахова Татьяна Вадимовна; Марьин Александр Петрович; Шляпников Юрий Александрович; Колесникова Наталья Николаевна; Татаренко Лариса Алексеевна; Кирюшкин Сергей Григорьевич; Восканян Патвакап Степанович; Мхитарян Марина Артавазовна
Priority date: 1992-04-29
Filing date: 1992-04-29
Publication date: 1994-08-15

Abstract

FIELD: film production. SUBSTANCE: composition has, %: plasticizer 24-31; phenolic antioxidant - methyl ester of 3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid, ester of 3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxyphenylpropionic acid and pentaerythritol, ester of 3,5-di-tert.- butyl-4-hydroxyphenylpropinic acid and diethylene glycol 0.1-0.4; phenyl ester of 2,2-methylene-bis-(4-methyl-5-tert. -butylphenyl)-phosphorous acid 0.05-0.30; 2-(2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazole 0.1-0.3, and polyvinylbutyral - the rest. Polyvinylbutyral is mixed with plasticizer and other components are added, and mixture is stirred thoroughly. Film is pressed at mixture heating in inert medium. EFFECT: enhanced quality of composition. 1 tbl

Description

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к композициям на основе сополимеров винилидена с бутиралем, может быть использовано в химической промышленности при производстве пластифицированного поливинилбутираля (ПВБ) и пленок на его основе, обладающих повышенной термоокислительной стабильностью и высокими оптическими характеристиками. The invention relates to the chemistry of polymers, and in particular to compositions based on copolymers of vinylidene with butyral, can be used in the chemical industry in the production of plasticized polyvinyl butyral (PVB) and films based on it, with enhanced thermal oxidative stability and high optical characteristics.

Известна полимерная композиция на основе диэфира алифатической дикарбоновой кислоты или триэтиленгликоля и камфоры, однако она обладает низкой термической стабильностью и невысокими оптическими свойствами, изменяющимися в процессе окисления (1). A known polymer composition based on the diester of aliphatic dicarboxylic acid or triethylene glycol and camphor, however, it has low thermal stability and low optical properties that change during the oxidation process (1).

Наиболее близким к изобретению является композиция на основе ПВБ, содержащая пластификатор - триэтиленгликолевый эфир алифатической моно (С₅-С₁₀)-карбоновой кислоты, фенольный стабилизатор, выбранный из группы, борнилксиленол, диметилоксифенол, октилфенол, фосфорсодержащий стабилизатор, выбранный из группы, содержащей децилдифенилфосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-фосфит, триснонилфенилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, тетракис-(2,4-ди-трет-бутил)-4,4'-бисфенилендифосфонит, трисоктилфенилфосфит, триснонилфосфит, трислаурилфосфит, трифенилфосфит, тристеарилфосфит и тетракис-(2,4-октилфенил)-4,4'-бисфенилиленфосфонит и до- полнительный стабилизатор, выбранный из класса замещенных бензотриазолов, в том числе 2(2' -окси-5 -метилфенил)-бензотриазол (2).Closest to the invention is a PVB-based composition containing a plasticizer - triethylene glycol ether of aliphatic mono (C ₅ -C ₁₀ ) -carboxylic acid, a phenolic stabilizer selected from the group, bornylxylene, dimethyloxyphenol, octylphenol, a phosphorus-containing stabilizer selected from the group consisting of decyl phenyl diphenyl , tris- (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, trisnonylphenyl phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tetrakis- (2,4-di-tert-butyl) -4,4'-bisphenylene diphosphonite, trisoctylphenylphosphite, trisnonylphosphite, , triphenylphosphite, tristearylphosphite and tetrakis- (2,4-octylphenyl) -4,4'-bisphenylylenephosphonite and an additional stabilizer selected from the class of substituted benzotriazoles, including 2 (2 '-oxy-5-methylphenyl) benzotriazole ( 2).

Однако данная композиция обладает недостаточно высокой термоокислительной стойкостью при переработке. Изделия из данной композиции быстро желтеют на свету и на воздухе. However, this composition does not have a sufficiently high thermal oxidative stability during processing. Products from this composition quickly turn yellow in the light and in the air.

Технической задачей изобретения является повышение термической стойкости и повышение устойчивости к световому старению. An object of the invention is to increase thermal stability and increase resistance to light aging.

Поставленная задача достигается тем, что полимерная композиция, включающая поливинилбутираль, пластификатор, фенольный антиоксидант, фосфорсодержащий стабилизатор и 2(2'-гидрокси-5' -метилфенил)-бензотриазол, содержит в качестве фенольного антиоксиданта антиоксидант, выбранный из группы, включающей метиловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты (фенозан-1), эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и диэтиленгликоля (фенозан 28), эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита Э (фенозан 23), в качестве фосфорсодержащего стабилизатора - фениловый эфир 2,2'-метилен бис(4-метил-6-трет-бутилфенил) фосфористой кислоты (стафор II), при следующем соотношении компонентов, мас%: Пластификатор 24-31 Фенольный анти- оксидант 0,1-0,4 Стафор II 0,05-0,30
2(2'-Гидрокси-5'-метил- (фенил)-бензотриазол 0,1-0,3 Поливинилбутираль Остальное
Отличием предлагаемой композиции от известной является замена фенольного антиоксиданта, содержащего одну фенольную группу (монофенолов) на антиоксиданты, содержащие как правило две и более фенольные гидроксильные группы, что приводит к существенному повышению эффективности, а использование вместо органических эфиров фосфористой кислоты циклического фосфита бисфенола, открывающего при гидролизе одновременно оба фенольных гидроксила, приводит к неожиданно к высокой термо- светостойкости композиции за счет возникающего синергизма добавок.This object is achieved in that the polymer composition, including polyvinyl butyral, a plasticizer, a phenolic antioxidant, a phosphorus-containing stabilizer and 2 (2'-hydroxy-5 'methylphenyl) benzotriazole, contains, as a phenolic antioxidant, an antioxidant selected from the group consisting of methyl ether 3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid (phenosan-1), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid ester and diethylene glycol (phenosan 28), 3,5-di-tert- ester butyl 4-hydroxyphenylpropionic acid and pentaerythritol E (phen ozan 23), as a phosphorus-containing stabilizer - phenyl ether 2,2'-methylene bis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphorous acid (staphor II), in the following ratio, wt%: Plasticizer 24-31 Phenolic anti - oxidant 0.1-0.4 Stafor II 0.05-0.30
2 (2'-Hydroxy-5'-methyl- (phenyl) -benzotriazole 0.1-0.3 Polyvinyl butyral
The difference between the proposed composition and the known one is the replacement of a phenolic antioxidant containing one phenolic group (monophenols) with antioxidants containing, as a rule, two or more phenolic hydroxyl groups, which leads to a significant increase in efficiency, and the use of cyclic bisphenol phosphate, which opens when hydrolysis of both phenolic hydroxyls simultaneously leads to unexpectedly high heat and light resistance of the composition due to the synergism bavok.

Композицию готовят путем предварительного приготовления смеси ПВБ с пластификатором в определенном массовом соотношении. Затем к смеси добавляют компоненты, входящие в композицию. Смесь тщательно перемешивают. Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами. The composition is prepared by pre-preparing a mixture of PVB with a plasticizer in a certain mass ratio. Then the components included in the composition are added to the mixture. The mixture is thoroughly mixed. The invention is illustrated by the following examples.

П р и м е р 1. Берут 222 мг поливинилбутираля и к нему добавляют 78 мг пластифакатора дигексиладипината и многократно перемешивают. К смеси (300 мг) добавляют фенозан 28 (0,98 мг), стафор II (0,14 мг) и беназол П (0,67 мг). Смесь тщательно перемешивают. Полученная композиция имеет следующий состав, мас% : Пластификатор 26 Стафор II 0,05 Фенозан 28 0,3 Беназол П 0,2 Поливинилбутираль 73,45
Прессуют пленки путем нагревания смеси в инертной среде. Полученные пленки испытывают на термоокислительную стабильность, изучая периода индукции окисления (при Т = 180^оС, РО₂ = 300 мм рт.ст.) и скорость поглощения кислорода. Определяют также изменение оптических свойств при окислении полимера на воздухе при 180^оС. Результаты испытания приведены в таблице.PRI me R 1. Take 222 mg of polyvinyl butyral and add to it 78 mg of the plasticizer dighexyl adipate and mix repeatedly. Phenosan 28 (0.98 mg), staphor II (0.14 mg) and benazole P (0.67 mg) are added to the mixture (300 mg). The mixture is thoroughly mixed. The resulting composition has the following composition, wt%: Plasticizer 26 Stafor II 0.05 Phenosan 28 0.3 Benazole P 0.2 Polyvinyl butyral 73.45
The films are pressed by heating the mixture in an inert medium. The resulting films were tested for thermooxidative stability by studying the oxidation induction time (at T = 180 ^{° C,} _PO2 = 300 mmHg) and oxygen uptake rate. Determined as change in optical properties of the polymer oxidation in air at 180 ° ^C. Test results are shown in the table.

П р и м е р 2. Готовят композицию по примеру 1. PRI me R 2. Prepare the composition according to example 1.

Полученная композиция имеет следующий состав, мас.%:
Пластификатор (дибу- тилсебацинат) 28 Фенозан 28 0,3 Стафор II 0,2 Беназол П 0,1 Поливинилбутираль 71,4
Композиция была исследована на термоокисление и оптику (см. таблицу).The resulting composition has the following composition, wt.%:
Plasticizer (dibutylsebacinate) 28 Phenosan 28 0.3 Staphore II 0.2 Benazole P 0.1 Polyvinyl butyral 71.4
The composition was investigated for thermal oxidation and optics (see table).

П р и м е р 3. Готовят композицию по примеру 1 следующего состава, мас. %: Пластификатор 21 Фенозан 23 0,2 Стафор II 0,05 Беназол П 0,2 Поливинилбутираль 78,55
Пленку испытывают на термоокислительную стабильность и на изменение оптических свойств при окислении (см. таблицу).PRI me R 3. Prepare the composition according to example 1 of the following composition, wt. %: Plasticizer 21 Phenosan 23 0.2 Staphore II 0.05 Benazole P 0.2 Polyvinyl butyral 78.55
The film is tested for thermal oxidative stability and for changes in optical properties during oxidation (see table).

П р и м е р 4. Композицию готовят по примеру 1. Состав ее следующий, мас.%: Пластификатор (сложный эфир диэтиленгликоля и α-этилмасляной кислоты ) 0,1 Стафор II 0,05 Беназол П 0,2 Поливинилбутираль 68,65
Пленку испытывают на изменение оптических свойств при окислении. Результаты приведены в таблице.PRI me R 4. The composition is prepared according to example 1. Its composition is as follows, wt.%: Plasticizer (diethylene glycol ester and α-ethylbutyric acid) 0.1 Stafor II 0.05 Benazole P 0.2 Polyvinyl butyral 68.65
The film is tested for a change in optical properties during oxidation. The results are shown in the table.

П р и м е р 5. Композицию готовят по примеру 1. Композиция содержит, мас.%: Пластификатор 28 Фенозан 1 0,4 Стафор II 0,1 Беназол П 0,1 Поливинилбутираль 71,4
Пленку испытывают на изменение оптических свойств в процессе окисления на воздухе при 180^оС. Результаты приведены в таблице.PRI me R 5. The composition is prepared according to example 1. The composition contains, wt.%: Plasticizer 28 Phenosan 1 0.4 Stafor II 0.1 Benazole P 0.1 Polyvinyl butyral 71.4
The film was tested for the change in the optical properties during the oxidation in air at 180 ^C. The results are shown in the table.

Claims

A POLYMER COMPOSITION comprising polyvinyl butyral, a plasticizer, a phenolic antioxidant, a phosphorus-containing stabilizer and 2 (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, characterized in that the composition contains an antioxidant selected from the group consisting of methyl ether 3,5 as a phenolic antioxidant -di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid (phenosan-1), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid ester and pentaerythritol (phenosan 23), 3,5-di-tert-butyl- ester 4-hydroxyphenylpropionic acid and diethylene glycol (phenosan 28), in honors phosphorus stabilizer phenyl ester 2,2-methylene-bis- (4-methyl-5-tert-butylphenyl) phosphoric acid - stafor II with the following component ratio, wt.%:
Plasticizer 24 - 31
Phenolic Antioxidant 0.1 - 0.4
Stafor II 0.05 - 0.30
2 (2'-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole (benazole II) 0.1 - 0.3
Polyvinyl Butyral Else