RU2015987C1

RU2015987C1 - Process for preparing dicarbonyl rhodium (i)-bidentate ligand complexes

Info

Publication number: RU2015987C1
Authority: RU
Inventors: Ю.С. Варшавский; И.А. Полетаева; Л.П. Соркин; Т.Г. Черкасова
Original assignee: Советско-американское совместное предприятие "Интермет Инжиниринг"
Priority date: 1992-09-25
Filing date: 1992-09-25
Publication date: 1994-07-15

Abstract

FIELD: synthesis of dicarbonyl rhodium (I)-bidentate ligand complexes having catalytic activity with respect to many organic reactions (hydrogenation, hydroformylation, isomerization, hydroxylation). SUBSTANCE: μ, μ₁-dichlorotetracarbonyl rhodium (I) is reacted with protonated bidentate ligand of the formula: HZ wherein Z is a bidentate ligand which is a single-change residue of β-diketones or b-aminovinyl ketones in chloroform at 15-25 C and at a molar ratio of the protonated bidentate ligand to rhodium of (1-1.3): 1. EFFECT: improved process for preparing dicarbonyl rhodium complexes. 1 tbl

Description

Изобретение относится к синтезу дикарбонильных комплексов родия (1) с бидентатными лигандами - однозарядными остатками β-дикетонов или β-аминовинилкетонов, обладающих высокой каталитической активностью в отношении большого числа различных органических реакций (гидрирование, гидроформилирование, изомеризация, гидросилилирование, карбонилирование и т. д.), термической устойчивостью и способностью легко возгоняться, благодаря чему могут быть использованы также для получения тонких металлических пленок, которые широко применяются в электронике, оптической и лазерной технике. The invention relates to the synthesis of dicarbonyl complexes of rhodium (1) with bidentate ligands - singly charged residues of β-diketones or β-aminovinyl ketones with high catalytic activity against a large number of different organic reactions (hydrogenation, hydroformylation, isomerization, hydrosilylation, carbonylation, etc. ), thermal stability and the ability to easily sublimate, due to which they can also be used to obtain thin metal films, which are widely used in tronics, optical and laser technology.

Известен способ получения дикарбонильных комплексов родия (1) общей формулы RhZ(CO)₂, где Z - однозарядные остатки ацетилацетона, 8-оксихинолина, 8-меркаптохинолина, дитизона, тиосалициловой кислоты и анилида тиогликолевой кислоты, нагреванием раствора хлорида родия (III) в диметилформамиде (40-100 мл на 1 г RhCl₃˙3H₂O) при 150^оС в течение 15 мин с последующим добавлением к полученному раствору анионного комплекса состава Rh(CO)₂Cl₂ ^- эквимолярного количества протонированного бидентатного лиганда общей формулы НZ, выдерживанием реакционной массы в течение 15 мин и выделением продукта путем добавления охлажденной воды или льда, фильтрованием образовавшегося осадка, промыванием его водой, этанолом, эфиром и сушкой. При этом выход продукта не превышает 75% (Варшавский Ю.С., Черкасова Т.Г., Бузина Н.А. и др. Ж. неорган. химии, 1970, т. 15, N 8, с. 2294).A known method of producing dicarbonyl complexes of rhodium (1) of the general formula RhZ (CO) ₂ , where Z are singly charged residues of acetylacetone, 8-hydroxyquinoline, 8-mercaptoquinoline, dithizone, thiosalicylic acid and thioglycolic acid anilide, by heating a solution of rhodium (III) chloride in dimethylformide (40-100 ml per 1 g of RhCl ₃ ˙3H ₂ O) at ¹⁵⁰ ° C for 15 min followed by the addition to the solution of the anionic Rh complex composition (CO) ₂ Cl ₂ ^- protonated with an equimolar amount of bidentate ligand of the general formula HZ, maintaining reaction mass over e 15 min and isolating the product by adding chilled water or ice, filtering the precipitate formed, washing it with water, ethanol, ether and drying. In this case, the product yield does not exceed 75% (Varshavsky Yu.S., Cherkasova T.G., Buzina N.A. et al. J. Inorganic Chemistry, 1970, v. 15, No. 8, p. 2294).

Недостатком известного способа является использование большого количества растворителя - диметилформамида, что приводит к существенному снижению выхода продукта, а также необходимость строго соблюдать температурные условия проведения реакции, т. к. при температуре, превышающей указанную, образуется побочный продукт - металлический родий. The disadvantage of this method is the use of a large amount of solvent - dimethylformamide, which leads to a significant decrease in the yield of the product, as well as the need to strictly observe the temperature conditions of the reaction, since at a temperature exceeding that specified, a by-product is formed - metallic rhodium.

Известен также способ получения дикарбонильных комплексов родия (1) с бидентатными лигандами общей формулы RhZ(CO)₂, где Z - бидентатный лиганд, представляющий собой однозарядный остаток β-дикетонов или β-аминовинилкетонов, взаимодействиемμ,μ¹ - дихлоротетракарбонилдиродия (1) /карбонилхлорида родия (1)/ с избытком протонированного бидентатного лиганда формулы НZ-ацетилацетона, I, I, I -трифторпентан-2,4 - диона, 2 - аминопент - 2-ен - 4-она и т. д. при молярном отношении лиганда к родию от 1,1:1 до 5:1 в гексане или петролейном эфире при перемешивании и кипячении в течение от 3-24 ч до нескольких суток (7 сут для ацетилацетона) в присутствии избытка карбоната бария, фильтрованием реакционной массы, упариванием фильтрата досуха в вакууме при комнатной температуре и выделением продукта из сухого остатка дробной возгонкой. Выход продукта составляет 65-77%.There is also known a method for producing dicarbonyl complexes of rhodium (1) with bidentate ligands of the general formula RhZ (CO) ₂ , where Z is a bidentate ligand, which is a singly charged residue of β-diketones or β-aminovinyl ketones, by the interaction of μ, μ ¹ - dichlorotetracarbonyl diodiod (1) / carbonyl chloride rhodium (1) / with an excess of protonated bidentate ligand of the formula NZ-acetylacetone, I, I, I-trifluoropentane-2,4 - dione, 2 - aminopent - 2-ene-4-one, etc. with a molar ratio of ligand to rhodium from 1.1: 1 to 5: 1 in hexane or petroleum ether with stirring and boiling SRI for from 3-24 hours to several days (for 7 days acetylacetone) in the presence of an excess of barium carbonate, the reaction mass by filtration, evaporation of the filtrate to dryness in vacuo at room temperature and isolating the product from the dry residue by fractional sublimation. The product yield is 65-77%.

Существенным недостатком этого способа является необходимость продолжительного кипячения реакционной массы для завершения взаимодействия и сравнительно низкий выход продукта. (Рубайло А.И., Селина В.П., Черкасова Т.Г. , Варшавский Ю.С. Коорд. химия, 1991, т. 17, N 4, с. 530). A significant disadvantage of this method is the need for prolonged boiling of the reaction mass to complete the interaction and a relatively low yield. (Rubailo A.I., Selina V.P., Cherkasova T.G., Varshavsky Yu.S. Coordinate chemistry, 1991, v. 17, No. 4, p. 530).

Целью изобретения является ускорение процесса взаимодействия и увеличение выхода дикарбонильных комплексов родия. The aim of the invention is to accelerate the interaction process and increase the yield of dicarbonyl complexes of rhodium.

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения дикарбонильных комплексов родия (1) с бидентатными лигандами общей формулы РhZ(CO)₂, где Z - бидентатный лиганд, представляющий собой однозарядный остаток β-дикетонов или β-аминовинилкетонов, взаимодействием μ,μ¹ - дихлоротетракарбонилдиродия (1) с протонированным бидентатным лигандом общей формулы НZ в среде органического растворителя в присутствии избытка карбоната бария, в качесте органического растворителя используют хлороформ и взаимодействие осуществляют при температуре 15-25^оС и молярном соотношении протонированного бидентатного лиганда к родию от 1:1 до 1,3:1.The goal is achieved in that in the known method for producing dicarbonyl complexes of rhodium (1) with bidentate ligands of the general formula PhZ (CO) ₂ , where Z is a bidentate ligand, which is a singly charged residue of β-diketones or β-aminovinyl ketones, by the interaction of μ, μ ¹ - dichlorotetracarbonyl dirodium (1) with a protonated bidentate ligand of the general formula HZ in an organic solvent in the presence of an excess of barium carbonate, chloroform is used as an organic solvent and the reaction is carried out at a rate ture of 15-25 ^{° C} and a molar ratio of protonated bidentate ligand to rhodium of from 1: 1 to 1.3: 1.

Сущность изобретения заключается в следующем. The invention consists in the following.

Карбонилхлорид родия (1) растворяется в хлороформе в количестве 10-20 мл на 1 ммоль родия и добавляется протонированный бидентатный лиганд при мольном отношении НZ/Rh от 1:1 до 1,3:1 и карбонат бария в пяти- семикратном избытке (0,5-0,7 г на 1 ммоль родия). Порядок смешения реагентов может быть любым, т. к. он не сказывается на результатах синтеза. В качестве протонированного лиганда используются ацетилацетон; 1,1,1 - трифторпентан - 2,4 - дион; 1,1,1,5,5,5 - гексафторпентан - 2,4 - дион; 1,1,1 -трифтор - 4 - фенилбутан - 2,4 - дион; 1,3 - дифенилпропандион - 1,3; 2 - аминопент - 2 - ен - 4 - он; 1,1,1 - трифтор - 2 - аминопент - 2 - ен - 4 - он; 1,1,1,5,5,5 - гексафтор - 2 - аминопент - 2 - ен - 4 - он; 1,1,1 - трифтор - 4 - аминопент - 3 - ен - 2 - он; 1,1,1 - трифтор - 2 - аминобут - 2 - ен - 4 - фенил - 4 - он. Rhodium carbonyl chloride (1) is dissolved in chloroform in an amount of 10-20 ml per 1 mmol of rhodium and a protonated bidentate ligand is added at a molar ratio НZ / Rh from 1: 1 to 1.3: 1 and barium carbonate in a five-fold excess (0, 5-0.7 g per 1 mmol of rhodium). The order of mixing of the reagents can be any, because it does not affect the results of the synthesis. Acetylacetone is used as the protonated ligand; 1,1,1 - trifluoropentane - 2,4 - dione; 1,1,1,5,5,5 - hexafluoropentane - 2,4 - dione; 1,1,1-trifluoro-4-phenylbutane-2,4-dione; 1,3 - diphenylpropanedione - 1,3; 2 - aminopent - 2 - en - 4 - he; 1,1,1 - trifluoro - 2 - aminopent - 2 - en - 4 - one; 1,1,1,5,5,5 - hexafluoro - 2 - aminopent - 2 - en - 4 - one; 1,1,1 - trifluoro - 4 - aminopent - 3 - en - 2 - one; 1,1,1 - trifluoro - 2 - aminobut - 2 - en - 4 - phenyl - 4 - one.

Взаимодействие проводится при 15-25^оС в течение 0,25 2 ч. В том случае, когда в качестве протонированного лиганда используется ацетилацетон, для завершения реакции требуется 24 ч. По окончании выдержки осадок (смесь солей бария) отфильтровывается, а фильтрат упаривает ся в вакууме при комнатной температуре досуха. При использовании избытка протонированного лиганда продукт очищается дробной возгонкой.The reaction is carried out at 15-25 ^{° C} for 0.25 h 2. In the case when as the protonated ligand acetylacetone used for completion of the reaction required 24 hours. At the end of exposure precipitate (a mixture of barium salt) is filtered and the filtrate was evaporated camping in vacuum at room temperature to dryness. When using excess protonated ligand, the product is purified by fractional sublimation.

Для характеристики продуктов применяются результаты элементного анализа или данные ИК, ¹Н и ¹³С ЯМР - спектроскопии. ИК - спектры (растворов в гексане, суспензий в вазелиновом масле) измеряются на приборе Specord FR-75, ¹Н и ¹³С ЯМР спектры (растворов в дейтерохлороформе) - на спектрометре Bruker АМ-500.To characterize the products, the results of elemental analysis or IR data, ¹ H and ¹³ C NMR spectroscopy are used. IR spectra (of solutions in hexane, suspensions in liquid paraffin) are measured on a Specord FR-75, ¹ H and ¹³ C NMR spectra (solutions in deuterochloroform) on a Bruker AM-500 spectrometer.

Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие предлагаемый способ. The following are examples illustrating the proposed method.

П р и м е р 1 (контрольный). В стеклянный реактор с магнитной мешалкой и обратным холодильником помещают 0,39 г карбонилхлорида родия (1), добавляют 15 мл петролейного эфира (t_кип. 60-80^оС) и смешивают полученный раствор с 1,53 г 1,1,1 - трифторпентан - 2,4 - диона (НZ/Rh = 5:1). Затем вводят 1 г карбоната бария и кипятят при перемешивании в течение 24 ч.PRI me R 1 (control). In a glass reactor with magnetic stirrer and reflux condenser was placed 0.39 g of carbonyl chloride, rhodium (1), added 15 mL of petroleum ether (t _heated to 60-80 ^{° _C.)} And the resulting solution was mixed with 1.53 g of 1,1,1 - trifluoropentane - 2,4 - dione (НZ / Rh = 5: 1). Then 1 g of barium carbonate is introduced and boiled with stirring for 24 hours.

По окончании выдержки реакционную массу фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме при комнатной температуре и очищают полученный продукт вакуумной возгонкой при 70^оС.At the end of exposure, the reaction mixture is filtered, the filtrate was evaporated in vacuo at room temperature and the resulting product was purified by vacuum sublimation at 70 ° ^C.

Выход 0,43 г (69% от теоретического). Yield 0.43 g (69% of theory).

Найдено, мас. %: C 27,0; H 1,3. Found, wt. %: C 27.0; H 1.3.

С₇Н₄F₃О₄Rh. Вычислено, мас. %: C 26,9; Н 1,28.C ₇ H ₄ F ₃ O ₄ Rh. Calculated, wt. %: C 26.9; H, 1.28.

П р и м е р 2 (контрольный). В круглодонную колбу с магнитной мешалкой и обратным холодильником помещают 0,25 г карбонилхлорида родия (1) и растворяют в 20 мл гексана. К раствору добавляют 0,29 г 1,1,1 - трифтор - 4 - аминопент - 3 ен - 2 - она (HZ : Rh 1,5) и 0,9 г карбоната бария. Суспензию нагревают с перемешиванием при температуре кипения в течение 5 ч, охлаждают и фильтруют. Фильтрат упаривают досуха в вакууме при комнатной температуре. Сухой остаток разделяют дробной возгонкой. Выход 0,3 г (75% от теоретического). Найдено, мас. %: Rh 29,8. С₇Н₅F₃ONO₃Rh. Вычислено, %: Rh 33,1.PRI me R 2 (control). 0.25 g of rhodium carbonyl chloride (1) is placed in a round bottom flask with a magnetic stirrer and reflux condenser and dissolved in 20 ml of hexane. 0.29 g of 1,1,1 - trifluoro - 4 - aminopent - 3 en - 2 - one (HZ: Rh 1,5) and 0.9 g of barium carbonate are added to the solution. The suspension is heated with stirring at the boiling point for 5 hours, cooled and filtered. The filtrate was evaporated to dryness in vacuo at room temperature. The dry residue is separated by fractional sublimation. Yield 0.3 g (75% of theory). Found, wt. %: Rh 29.8. C ₇ H ₅ F ₃ ONO ₃ Rh. Calculated,%: Rh 33.1.

П р и м е р 3 (контрольный): 2,4 г карбонилхлорида родия (1) и 6 мл ацетилацетона (мольное отношение НZ/Rh = 4,8:1) растворяют в 2 мл петролейного эфира, добавляют 8 г карбоната бария и кипятят при перемешивании в течение 7 сут. Затем реакционную массу фильтруют и упаривают раствор в вакууме досуха. Выход 2,4 г (77% от теоретического). Данные элементного анализа: Найдено, масс. %: С 32,3; Н 2,8; 0 24,8. PRI me R 3 (control): 2.4 g of rhodium carbonyl chloride (1) and 6 ml of acetylacetone (molar ratio НZ / Rh = 4.8: 1) are dissolved in 2 ml of petroleum ether, 8 g of barium carbonate are added and boil with stirring for 7 days. Then the reaction mass is filtered and the solution is evaporated to dryness in vacuo. Yield 2.4 g (77% of theory). Elemental analysis data: Found, mass. %: C 32.3; H 2.8; 0 24.8.

С₇Н₇О₄Rh.C ₇ H ₇ O ₄ Rh.

Вычислено, мас.%: C 32,5; H 2,7; O 24,8. Calculated, wt.%: C 32.5; H 2.7; O 24.8.

П р и м е р 4. 0,13 г ацетилацетона растворяют в 20 мл хлороформа, добавляют 0,194 г карбонилхлорида родия (1) и 0,7 г карбоната бария (НZ/Rh = 1,3: 1). Реакционную массу перемешивают в течение 24 ч при 20^оС, отфильтровывают и упаривают фильтрат в вакууме досуха. Выход 0,21 г (82% от теоретического). Найдено, мас.%: Rh 39,8.PRI me R 4. 0.13 g of acetylacetone is dissolved in 20 ml of chloroform, add 0.194 g of rhodium carbonyl chloride (1) and 0.7 g of barium carbonate (HZ / Rh = 1.3: 1). The reaction mixture was stirred for 24 hours at 20 ° ^C, filtered and the filtrate was evaporated in vacuo to dryness. Yield 0.21 g (82% of theory). Found, wt.%: Rh 39.8.

Вычислено, мас.%: С₇Н₇О₄Rh, Rh 40.Calculated, wt.%: C ₇ H ₇ About ₄ Rh, Rh 40.

П р и м е р 5. В реакционный сосуд с магнитной мешалкой помещают 0,39 г карбонилхлорида родия (1), добавляют 20 мл хлороформа и 0,31 г 1,1,1 - трифторпентан - 2,4 - диона (при этом молярное соотношение HZ/Rh составляет 1: 1). В полученный раствор вводят 1 г карбоната бария и перемешивают при 15^оС в течение 2 ч. После этого реакционную массу фильтруют и отгоняют растворитель в вакууме при комнатной температуре. Выход 0,56 г (90% от теоретического).Example 5. 0.39 g of rhodium carbonyl chloride (1) is placed in a reaction vessel with a magnetic stirrer, 20 ml of chloroform and 0.31 g of 1,1,1-trifluoropentane-2,4-dione are added ( the molar ratio of HZ / Rh is 1: 1). The resulting solution was introduced into 1 g of barium carbonate and stirred at ¹⁵ ° C for 2 hours. The reaction mixture is filtered and the solvent removed in vacuo at room temperature. Yield 0.56 g (90% of theory).

Найдено, мас.%: С 27,1; Н 1,2; Rh 33,2. Вычислено, мас.%: C₇H₄F₃O₄Rh, C 26,9; H 1,3; Rh 33.Found, wt.%: C 27.1; H 1.2; Rh 33.2. Calculated, wt.%: C ₇ H ₄ F ₃ O ₄ Rh, C 26.9; H 1.3; Rh 33.

П р и м е р 6. К раствору 0,155 г (1 ммоль) 1,1,1-трифторпентан-2,4-диона в 10 мл хлороформа добавляют 0,18 г карбонилхлорида родия (1) и после 5-минутного перемешивания вводят в полученный раствор 0,5 г карбоната бария. При этом мольное отношение HZ/Rh составляет 1,08:1. Реакционную массу перемешивают в течение 1 ч при 20^оС, после чего фильтруют и отгоняют хлороформ в вакууме досуха. Остаток очищают дробной возгонкой. Выход 0,24 г (82% от теоретического). Найдено, мас. % : Rh-32,8. Вычислено, мас.%: C₇H₄F₃O₄Rh, Rh 33.Example 6. To a solution of 0.155 g (1 mmol) of 1,1,1-trifluoropentane-2,4-dione in 10 ml of chloroform, 0.18 g of rhodium carbonyl chloride (1) was added and after 5 minutes stirring into the resulting solution, 0.5 g of barium carbonate. Moreover, the molar ratio of HZ / Rh is 1.08: 1. The reaction mixture was stirred for 1 hour at ²⁰ ° C, then filtered and the chloroform was distilled off in vacuo to dryness. The residue is purified by fractional sublimation. Yield 0.24 g (82% of theory). Found, wt. %: Rh-32.8. Calculated, wt.%: C ₇ H ₄ F ₃ O ₄ Rh, Rh 33.

П р и м е р 7. 0,7 г карбоната бария суспендируют в 20 мл хлороформа и добавляют при перемешивании 0,2 г 1,1,1-три-фторпентан-2,4-диона и 0,194 г карбонилхлорида родия (1). При этом молярное отношение лиганда к родию составляет 1,3. Реакционную массу перемешивают при 25^оС в течение 30 мин, после чего фильтруют и отгоняют хлороформ в вакууме досуха. Остаток очищают дробной возгонкой. Выход 0,26 г (80% от теоретического). ν(СО) = 2092, 2026 см^-1; δ¹Н = 2,240 м. д. (СН₃), 6,451 м. д. (СН); δ¹³С = 182,35 м. д. ¹I(CRh) = 74,4 Гц и δ¹³С = 184,24 м. д.; ¹I(CRh) = 74,5 Гц.PRI me R 7. 0.7 g of barium carbonate is suspended in 20 ml of chloroform and 0.2 g of 1,1,1-trifluoropentane-2,4-dione and 0.194 g of rhodium carbonyl chloride are added with stirring (1) . Moreover, the molar ratio of ligand to rhodium is 1.3. The reaction mass is stirred at 25 ^about C for 30 minutes, after which it is filtered and the chloroform is distilled off in vacuo to dryness. The residue is purified by fractional sublimation. Yield 0.26 g (80% of theory). ν (CO) = 2092, 2026 cm ^-1 ; δ ¹ H = 2.240 ppm (CH ₃ ), 6.451 ppm (CH); δ ¹³ C = 182.35 ppm ¹ I (CRh) = 74.4 Hz and δ ¹³ C = 184.24 ppm; ¹ I (CRh) = 74.5 Hz.

П р и м е р 8. В стеклянном реакторе с магнитной мешалкой растворяют 0,194 г карбонилхлорида родия (1) в 10 мл хлороформа, добавляют 0,7 г карбоната бария и вводят в полученную суспензию 0,152 г 1,1,1 - трифтор - 4 - аминопект - 3-ен - 2 - она. При этом мольное отношение НZ/Rh составляет 1: 1. Реакционную массу перемешивают в течение 15 мин (0,25 ч) при 25^оС, после чего фильтруют и отгоняют хлороформ в вакууме. Выход 0,28 г (92% от теоретического). ν(СО) = 2085, 2014 см^-1.δ¹Н = =2,280 м. д. (СН₃), 5,723, 5,726 м. д. (СН), 8,061 м. д. (NH);δ¹³C = 185,25 м. д. ¹I (CRh)= = 72,3 Гц, ²I (CC) = 8,5 Гц.PRI me R 8. In a glass reactor with a magnetic stirrer, 0.194 g of rhodium carbonyl chloride (1) is dissolved in 10 ml of chloroform, 0.7 g of barium carbonate is added and 0.152 g of 1.1.1 trifluoro-4 is added to the resulting suspension. - aminopect - 3-en - 2 - she. Wherein the mole ratio of HZ / Rh of 1: 1. The reaction mixture was stirred for 15 minutes (0.25 hours) at ²⁵ ° C, then filtered and the chloroform was distilled off in vacuo. Yield 0.28 g (92% of theory). ν (СО) = 2085, 2014 cm ^-1 .δ ¹ Н = = 2.280 ppm (СН ₃ ), 5.723, 5.726 ppm (СН), 8.061 ppm (NH); δ ¹³ C = 185.25 ppm. ¹ I (CRh) = 72.3 Hz, ² I (CC) = 8.5 Hz.

П р и м е р ы 9-18. Получение дикарбонильных комплексов родия (1) осуществляют так же, как описано в примере 8, изменяя бидентатный лиганд (примеры 11-18), температуру взаимодействия (примеры 9-18), продолжительность взаимодействия (примеры 9-16, 18) и мольное отношение протонированного бидентатного лиганда к родию (пример 18). Условия получения представлены в таблице. PRI me R s 9-18. Obtaining dicarbonyl complexes of rhodium (1) is carried out as described in example 8, changing the bidentate ligand (examples 11-18), the reaction temperature (examples 9-18), the duration of interaction (examples 9-16, 18) and the molar ratio of protonated bidentate ligand to rhodium (example 18). The conditions of receipt are presented in the table.

Приведенные примеры показывают, что предлагаемый способ дает возможность снизить температуру проведения реакции взаимодействия карбонилхлорида родия (1) с протонированными лигандами до 15-25^оС и значительно повысить скорость взаимодействия (сократить его продолжительность до 0,25-2 ч). Исключение составляет только ацетилацетон, для завершения реакции которого с карбонилхлоридом родия (1) требуется 24 ч. Однако по сравнению с прототипом (кипячение в течение недели) и в этом случае скорость повышается существенно. Кроме того, возможность проведения реакции в хлороформе без избытка протонированного лиганда позволяет упростить выделение продукта и повысить его выход до 85-90% за счет устранения стадии очистки дробной возгонкой.These examples show that the proposed method makes it possible to reduce the temperature of reaction between rhodium carbonyl chloride (1) with protonated ligands to 15-25 ^{° C} and significantly improve the speed of interaction (to shorten its duration 0.25-2 h). The only exception is acetylacetone, which takes 24 hours to complete the reaction with rhodium carbonyl chloride (1). However, compared with the prototype (boiling for a week), in this case, the speed increases significantly. In addition, the possibility of carrying out the reaction in chloroform without an excess of protonated ligand makes it possible to simplify the isolation of the product and increase its yield to 85-90% by eliminating the purification step by fractional sublimation.

Таким образом, предлагаемый способ получения дикарбонильных комплексов родия (1) с бидентатными лигандами, осуществляемый взаимодействием карбонилхлорида родия с протонированным лигандом в хлороформе при температуре 15-25^оС и мольном отношении протонированного лиганда к родию от 1:1 до 1,3: 1, позволяет существенно повысить скорость взаимодействия и увеличить выход продукта.Thus, the proposed method of preparing dicarbonyl rhodium (1), bidentate ligands by reaction of carbonyl chloride with the rhodium protonated ligand in chloroform at 15-25 ^{° C} and a molar ratio of protonated ligand to rhodium of from 1: 1 to 1.3: 1, can significantly increase the speed of interaction and increase the yield of the product.

Claims

METHOD FOR PRODUCING Rhodium (I) Dicarbonyl Complexes with Bidentate Ligands of the General Formula
Rh L (CO) ₂ ,
where L is a bidentate ligand, which is a singly charged residue of β-diketone or β-amino vinyl ketone,
the interaction of μ, μ ′ -dichlorotetracarbonyldirodium (I) with a protonated bidentate ligand of the General formula
Hl,
where L has the indicated value,
in an organic solvent medium in the presence of an excess of barium carbonate, characterized in that chloroform is used as an organic solvent and the reaction is carried out at a temperature of 15-25 ^° C and a molar ratio of protonated bidentate ligand to rhodium is (1 - 1.3): 1.