RU2014142572A - METALLICALLY MODIFIED Y ZEOLIT AND METHOD OF ITS PRODUCTION (OPTIONS) - Google Patents

METALLICALLY MODIFIED Y ZEOLIT AND METHOD OF ITS PRODUCTION (OPTIONS) Download PDF

Info

Publication number
RU2014142572A
RU2014142572A RU2014142572A RU2014142572A RU2014142572A RU 2014142572 A RU2014142572 A RU 2014142572A RU 2014142572 A RU2014142572 A RU 2014142572A RU 2014142572 A RU2014142572 A RU 2014142572A RU 2014142572 A RU2014142572 A RU 2014142572A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zeolite
metal
type
modified
organic solvent
Prior art date
Application number
RU2014142572A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2670744C2 (en
RU2014142572A3 (en
RU2670744C9 (en
Inventor
Цзюнь ЛУН
Хуэйпинь ТЯНЬ
Шаньцин ЮЙ
Чжэнбо ВАН
Original Assignee
Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн
Ресерч Инститьют Оф Петролеум Процессинг, Синопек
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн, Ресерч Инститьют Оф Петролеум Процессинг, Синопек filed Critical Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн
Publication of RU2014142572A publication Critical patent/RU2014142572A/en
Publication of RU2014142572A3 publication Critical patent/RU2014142572A3/ru
Publication of RU2670744C2 publication Critical patent/RU2670744C2/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2670744C9 publication Critical patent/RU2670744C9/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/088—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/026—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
    • C01B39/24—Type Y
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/37—Acid treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/05—Nuclear magnetic resonance [NMR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/10—Infrared [IR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

1. Металлически модифицированный Y цеолит, который содержит 1-15 вес.% металла IVB группы в расчете на оксид, при этом весовое отношение содержания деформированного тетраэдрически координированного атома алюминия в каркасе к содержанию тетраэдрически координированного атома алюминия в каркасной структуре цеолита составляет 0.1-0.8, например, 0.2-0.8.2. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1, который имеет удельную поверхность равную 600-850 м/г или 600-750 м/г, параметр решетки а0 равный 2.448-2.458 нм или 2.450-2.455 нм, степень кристалличности не менее 60%, и необязательно молярное отношение SiO/AlOравное 5-50 и отношение количества вторичных пор (с диаметром 6-20 нм) к общему количеству вторичных пор (с диаметром 2-100 нм), составляющее 30-50% или 50-65%.3. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1, в котором модифицирующий металл представляет собой Ti и/или Zr и по сравнению с немодифицированным цеолитом типа Y частота антисимметричных валентных колебаний (1050-1150 см) и частота симметричных валентных колебаний (750-820 см) в инфракрасном спектре цеолита типа Y, модифицированного металлом, не имеют сдвига в длинноволновую область (красного сдвига) в направлении более низкой частоты.4. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1 или 3, который имеет химический состав в безводном состоянии в расчете на оксиды по весу (0-2)NaO·(l-15)MO·(10-25)AlO·(65-75)SiOили (0.1-1.2)NaO·(1-10)MO·(20-24)AlO·(67-74)SiO, где M представляет собой металл IVB группы, выбранный из одного или более металлов Ti, Zr, Hf и Rf.5. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1, в котором металл IVB группы представляет собой Ti и/или Zr и цеолит типа Y, модифицированный металлами, не содержит в каркасе ни Ti, ни Zr.6. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1, в котором отношение содержания металла IVB группы на поверхности цеолита к содержанию металла IVB группы внутри 1. Metallically modified Y zeolite, which contains 1-15 wt.% Metal of group IVB per oxide, the weight ratio of the content of the deformed tetrahedrally coordinated aluminum atom in the framework to the content of the tetrahedrally coordinated aluminum atom in the zeolite framework structure is 0.1-0.8, e.g. 0.2-0.8.2. The metal-modified Y zeolite according to claim 1, which has a specific surface area of 600-850 m / g or 600-750 m / g, a0 lattice parameter of 2.448-2.458 nm or 2.450-2.455 nm, a crystallinity of at least 60%, and optionally, the SiO / AlO molar ratio is 5-50 and the ratio of the number of secondary pores (with a diameter of 6-20 nm) to the total number of secondary pores (with a diameter of 2-100 nm) is 30-50% or 50-65%. 3. The metal-modified Y zeolite according to claim 1, wherein the modifying metal is Ti and / or Zr and, as compared with the unmodified type Y zeolite, the frequency of antisymmetric stretching vibrations (1050-1150 cm) and the frequency of symmetrical stretching vibrations (750-820 cm) in the infrared spectrum of metal-modified type Y zeolite does not have a shift to the long wavelength region (red shift) in the direction of a lower frequency. 4. The metal-modified Y zeolite according to claim 1 or 3, which has an anhydrous chemical composition based on oxides by weight of (0-2) NaO · (l-15) MO · (10-25) AlO · (65-75) SiO or (0.1-1.2) NaO · (1-10) MO · (20-24) AlO · (67-74) SiO, where M is an IVB group metal selected from one or more metals Ti, Zr, Hf and Rf .5. The metal-modified Y zeolite according to claim 1, wherein the Group IVB metal is Ti and / or Zr and the metal-modified type Y zeolite does not contain either Ti or Zr in the framework. The metal-modified Y zeolite according to claim 1, wherein the ratio of the metal content of the IVB group on the surface of the zeolite to the metal content of the IVB group inside

Claims (51)

1. Металлически модифицированный Y цеолит, который содержит 1-15 вес.% металла IVB группы в расчете на оксид, при этом весовое отношение содержания деформированного тетраэдрически координированного атома алюминия в каркасе к содержанию тетраэдрически координированного атома алюминия в каркасной структуре цеолита составляет 0.1-0.8, например, 0.2-0.8.1. Metallically modified Y zeolite, which contains 1-15 wt.% Metal of group IVB per oxide, the weight ratio of the content of the deformed tetrahedrally coordinated aluminum atom in the framework to the content of the tetrahedrally coordinated aluminum atom in the zeolite framework structure is 0.1-0.8, e.g. 0.2-0.8. 2. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1, который имеет удельную поверхность равную 600-850 м2/г или 600-750 м2/г, параметр решетки а0 равный 2.448-2.458 нм или 2.450-2.455 нм, степень кристалличности не менее 60%, и необязательно молярное отношение SiO2/Al2O3 равное 5-50 и отношение количества вторичных пор (с диаметром 6-20 нм) к общему количеству вторичных пор (с диаметром 2-100 нм), составляющее 30-50% или 50-65%.2. The metal-modified Y zeolite according to claim 1, which has a specific surface of 600-850 m 2 / g or 600-750 m 2 / g, the lattice parameter a0 of 2.448-2.458 nm or 2.450-2.455 nm, the degree of crystallinity is not less than 60%, and optionally a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 equal to 5-50 and the ratio of the number of secondary pores (with a diameter of 6-20 nm) to the total number of secondary pores (with a diameter of 2-100 nm), 30-50% or 50-65%. 3. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1, в котором модифицирующий металл представляет собой Ti и/или Zr и по сравнению с немодифицированным цеолитом типа Y частота антисимметричных валентных колебаний (1050-1150 см-1) и частота симметричных валентных колебаний (750-820 см-1) в инфракрасном спектре цеолита типа Y, модифицированного металлом, не имеют сдвига в длинноволновую область (красного сдвига) в направлении более низкой частоты.3. The metal-modified Y zeolite according to claim 1, wherein the modifying metal is Ti and / or Zr and, as compared to the unmodified zeolite type Y, the frequency of antisymmetric stretching vibrations (1050-1150 cm -1 ) and the frequency of symmetrical stretching vibrations (750- 820 cm -1 ) in the infrared spectrum of a metal-modified type Y zeolite does not have a shift to the long wavelength region (red shift) in the direction of a lower frequency. 4. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1 или 3, который имеет химический состав в безводном состоянии в расчете на оксиды по весу (0-2)Na2O·(l-15)MO2·(10-25)Al2O3·(65-75)SiO2 или (0.1-1.2)Na2O·(1-10)MO2·(20-24)Al2O3·(67-74)SiO2, где M представляет собой металл IVB группы, выбранный из одного или более металлов Ti, Zr, Hf и Rf.4. The metal-modified Y zeolite according to claim 1 or 3, which has a chemical composition in the anhydrous state based on the oxides by weight of (0-2) Na 2 O · (l-15) MO 2 · (10-25) Al 2 O 3 · (65-75) SiO 2 or (0.1-1.2) Na 2 O · (1-10) MO 2 · (20-24) Al 2 O 3 · (67-74) SiO 2 , where M represents Group IVB metal selected from one or more metals Ti, Zr, Hf and Rf. 5. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1, в котором металл IVB группы представляет собой Ti и/или Zr и цеолит типа Y, модифицированный металлами, не содержит в каркасе ни Ti, ни Zr.5. The metal-modified Y zeolite according to claim 1, wherein the Group IVB metal is Ti and / or Zr and the metal-modified type Y zeolite does not contain either Ti or Zr in the framework. 6. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1, в котором отношение содержания металла IVB группы на поверхности цеолита к содержанию металла IVB группы внутри в порах цеолита не превышает 0.2.6. The metal-modified Y zeolite according to claim 1, wherein the ratio of the metal content of the IVB group on the zeolite surface to the metal content of the IVB group inside the zeolite pores does not exceed 0.2. 7. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1, в котором содержание металла IVB группы в расчете на оксид составляет 1-10 вес.%.7. The metal-modified Y zeolite according to claim 1, wherein the metal content of the IVB group, based on the oxide, is 1-10 wt.%. 8. Металлически модифицированный Y цеолит по п. 1, в котором металл IVB группы представляет собой Ti и/или Zr.8. The metal-modified Y zeolite according to claim 1, wherein the group IVB metal is Ti and / or Zr. 9. Способ получения металлически модифицированного Y цеолита, включающий:9. A method of producing a metal-modified Y zeolite, including: (1) осуществление контакта цеолита типа Y с раствором кислоты и/или раствором EDTA, при этом указанная кислота является органической кислотой и/или неорганической кислотой;(1) contacting type Y zeolite with an acid solution and / or EDTA solution, wherein said acid is an organic acid and / or inorganic acid; (2) удаление воды из продукта, полученного на стадии (1), при температуре ниже 400°С для получения содержания воды в цеолите, составляющего не более 5 вес.%;(2) removing water from the product obtained in stage (1) at a temperature below 400 ° C to obtain a water content in the zeolite of not more than 5 wt.%; (3) пропитка цеолита, полученного на стадии (2), металлом в среде органического растворителя;(3) impregnating the zeolite obtained in step (2) with a metal in an organic solvent; (4) добавление цеолита типа Y, пропитанного металлом на стадии (3), и органического растворителя в реакционный сосуд при весовом отношении твердые вещества : жидкость равном 1:5-50, введения инертного газа в указанный сосуд и выдержку сосуда под давлением 0-2.0 МПа, предпочтительно, 0.1-2 МПа (манометрическое давление) при температуре в пределах от комнатной температуры до 200°С в течение по меньшей мере одного часа, необязательного фильтрования и/или сушки;(4) adding type Y zeolite impregnated with metal in step (3) and an organic solvent to the reaction vessel at a weight ratio of solids: liquid equal to 1: 5-50, introducing an inert gas into the vessel, and holding the vessel under pressure 0-2.0 MPa, preferably 0.1-2 MPa (gauge pressure) at a temperature ranging from room temperature to 200 ° C. for at least one hour, optional filtering and / or drying; (5) прокаливание цеолита, полученного на стадии (4), при этом прокаливание осуществляют при температуре 300-700°С и время прокаливания составляет 0.5-5 ч.(5) calcining the zeolite obtained in stage (4), wherein the calcination is carried out at a temperature of 300-700 ° C and the calcination time is 0.5-5 hours. 10. Способ по п. 9, в котором на стадии (1) цеолит типа Y представляет собой один или более цеолитов из NaY, NaHY, NaNH4Y, NH4Y, HY, USY, DASY, цеолит типа Y, подвергнутый однократному ионному обмену и однократному прокаливанию, цеолит типа Y, подвергнутый двукратному ионному обмену и двукратному прокаливанию, и цеолит типа Y, подвергнутый двукратному ионному обмену и однократному прокаливанию.10. The method of claim 9, wherein in step (1), the type Y zeolite is one or more zeolites from NaY, NaHY, NaNH 4 Y, NH 4 Y, HY, USY, DASY, type Y zeolite subjected to a single ion exchange and single calcination, type Y zeolite subjected to double ion exchange and double calcination, and type Y zeolite subjected to double ion exchange and single calcination. 11. Способ по п. 9, в котором на стадии (1) цеолит типа Y контактирует с раствором кислоты при весовом отношении твердые вещества : жидкость равном 1:5-1:20 при температуре в пределах от комнатной температуры до 100°С в течение по меньшей мере 0.5 ч, затем осуществляют его фильтрование и промывку, при этом концентрация Н+ в растворе кислоты равна 0.1-1 мол/л.11. The method according to p. 9, in which, at the stage of (1), type Y zeolite is in contact with an acid solution at a weight ratio of solids: liquid equal to 1: 5-1: 20 at a temperature ranging from room temperature to 100 ° C for at least 0.5 h, then filter and rinse it, while the concentration of H + in the acid solution is 0.1-1 mol / L. 12. Способ по п. 11, в котором время контактирования составляет 0.5-3 ч, кислота является неорганической кислотой и/или органической кислотой, и органическая кислота представляет собой одну или более кислот из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, щавелевой кислоты и лимонной кислоты.12. The method according to claim 11, in which the contact time is 0.5-3 hours, the acid is an inorganic acid and / or organic acid, and the organic acid is one or more acids of formic acid, acetic acid, oxalic acid and citric acid. 13. Способ по п. 9, в котором на стадии (2) удаление воды производят путем прокаливания цеолита, полученного на стадии (1), при температуре 200-400°С в течение 2-10 ч.13. The method according to p. 9, in which at the stage (2) the removal of water is carried out by calcining the zeolite obtained in stage (1) at a temperature of 200-400 ° C for 2-10 hours 14. Способ по п. 9, в котором на стадии (3) пропитку металлом в среде органического растворителя проводят в растворителе, в котором растворено соединение, содержащее металл IVB группы, указанный растворитель смешивают с цеолитом, полученным на стадии (2), и полученную смесь выдерживают в течение по меньшей мере 0.5 ч, при этом весовое отношение твердых веществ цеолита типа Y к органическому растворителю составляет 1:(0.5-5).14. The method of claim 9, wherein in step (3), the metal impregnation in an organic solvent is carried out in a solvent in which a compound containing an IVB group metal is dissolved, said solvent is mixed with the zeolite obtained in step (2) and the resulting the mixture is kept for at least 0.5 hours, while the weight ratio of solids of type Y zeolite to organic solvent is 1: (0.5-5). 15. Способ по п. 14, в котором на стадии (3) полученную смесь выдерживают при стоянии или при перемешивании в течение 0.5-12 ч.15. The method according to p. 14, in which at the stage of (3) the resulting mixture is kept standing or with stirring for 0.5-12 hours 16. Способ по п. 14, в котором на стадии (3) весовое отношение твердых веществ цеолита типа Y к органическому растворителю составляет 1:1-2.16. The method according to p. 14, in which at the stage of (3) the weight ratio of solids of type Y zeolite to an organic solvent is 1: 1-2. 17. Способ по п. 14, в котором соединение, содержащее металл IVB группы является Ti-содержащим соединением и/или Zr-содержащим соединением; Ti-содержащее соединение представляет собой одно или более соединений из сульфата титана, сульфата титанила, тетрахлорида титана, трихлорида титана, тетрабутилтитаната и фтортитаната аммония и Zr-содержащее соединение представляет собой одно или более соединений из тетрахлорида циркония, сульфата циркония, нитрата циркония, оксихлорида циркония, ацетата циркония и изопропоксида циркония.17. The method according to p. 14, in which the compound containing the metal of the IVB group is a Ti-containing compound and / or Zr-containing compound; A Ti-containing compound is one or more compounds of titanium sulfate, titanyl sulfate, titanium tetrachloride, titanium trichloride, tetrabutyl titanate and ammonium fluorotitanate and a Zr-containing compound is one or more compounds of zirconium tetrachloride, zirconium sulfate, zirconium nitrate, zirconium oxychloride zirconium acetate and zirconium isopropoxide. 18. Способ по п. 9, в котором реакционный сосуд на стадии (4) выдерживают в течение 1-48 ч.18. The method according to p. 9, in which the reaction vessel in stage (4) is incubated for 1-48 hours 19. Способ по п. 9, в котором на стадии (4) давление равно 0.5-1.5 МПа, температура равна от комнатной температуры 150°С, время составляет 4-24 ч, и весовое отношение твердых веществ цеолита типа Y к органическому растворителю составляет 1:5-30.19. The method according to p. 9, in which at stage (4) the pressure is 0.5-1.5 MPa, the temperature is from room temperature 150 ° C, the time is 4-24 hours, and the weight ratio of solids of type Y zeolite to an organic solvent is 1: 5-30. 20. Способ по п. 9, в котором на стадии (5) температура прокаливания составляет 450-650°С и время прокаливания равно 1-4 ч.20. The method according to p. 9, in which at the stage of (5) the calcination temperature is 450-650 ° C and the calcination time is 1-4 hours 21. Способ по п. 9, в котором содержание воды в органическом растворителе составляет не более 5 вес.%.21. The method according to p. 9, in which the water content in the organic solvent is not more than 5 wt.%. 22. Способ по п. 21, в котором содержание воды в органическом растворителе составляет не более 3 вес.%, и содержание воды в цеолите типа Y, полученном на стадии (2) составляет не более 3 вес.%.22. The method according to p. 21, in which the water content in the organic solvent is not more than 3 wt.%, And the water content in the type Y zeolite obtained in stage (2) is not more than 3 wt.%. 23. Способ по любому из пп. 9-22, в котором органический растворитель представляет собой один или более растворителей из алканов, ароматических углеводородов, спиртов, кетонов, простых эфиров, сложных эфиров, галоидированных алканов, таких как хлорированные алканы.23. The method according to any one of paragraphs. 9-22, in which the organic solvent is one or more solvents of alkanes, aromatic hydrocarbons, alcohols, ketones, ethers, esters, halogenated alkanes, such as chlorinated alkanes. 24. Способ по п. 23, в котором температура кипения органического растворителя при нормальных условиях составляет 40-100°С.24. The method according to p. 23, in which the boiling point of the organic solvent under normal conditions is 40-100 ° C. 25. Способ по п. 23, в котором органический растворитель предпочтительно представляет собой один или более растворителей из н-гексана, циклогексана, гептана, бензола, толуола, метанола, этанола, изопропанола, ацетона, бутанона и трихлорметана.25. The method of claim 23, wherein the organic solvent is preferably one or more solvents of n-hexane, cyclohexane, heptane, benzene, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, butanone and trichloromethane. 26. Способ получения металлически модифицированного Y цеолита, включающий:26. A method of obtaining a metal-modified Y zeolite, including: (1) удаление воды из сырого цеолита типа Y до получения содержания воды в сыром цеолите не более 5 вес.%;(1) the removal of water from the crude zeolite type Y to obtain a water content in the raw zeolite of not more than 5 wt.%; (2) осуществление контактирования обезвоженного цеолита типа Y, полученного на стадии (1), со смесью соединения, содержащего металл IVB группы и органического растворителя и необязательного фильтрования и/или сушки полученной смеси;(2) contacting the dehydrated type Y zeolite obtained in step (1) with a mixture of a compound containing a Group IVB metal and an organic solvent and optionally filtering and / or drying the resulting mixture; (3) прокаливание цеолита типа Y, полученного на стадии (2) при температуре 300-700°С;(3) calcining a type Y zeolite obtained in step (2) at a temperature of 300-700 ° C; (4) осуществление контактирования цеолита типа Y, полученного на стадии (3), с водным раствором кислоты и последующего прокаливания при температуре 400-800°С с получением модифицированного металлом цеолита типа Y, содержащего металл IVB группы; при этом концентрация Н+ в растворе кислоты равна 0.1-2.0 мол/л.(4) contacting the type Y zeolite obtained in step (3) with an aqueous acid solution and subsequent calcining at a temperature of 400-800 ° C. to obtain a metal modified type Y zeolite containing an IVB group metal; the concentration of H + in the acid solution is 0.1-2.0 mol / L. 27. Способ по п. 26, в котором на стадии (2) при смешении весовое отношение соединения, содержащего металл IVB группы, цеолита типа Y и органического растворителя составляет 0.01-0.15:1:1-50, при этом вес соединения, содержащего металл IVB группы, рассчитано на его оксид, а вес цеолита типа Y рассчитан на сухую основу.27. The method according to p. 26, in which at the stage (2) when mixing the weight ratio of the compound containing the metal of the IVB group, type Y zeolite and the organic solvent is 0.01-0.15: 1: 1-50, while the weight of the compound containing the metal Group IVB is calculated on its oxide, and the weight of type Y zeolite is calculated on a dry basis. 28. Способ по п. 26, в котором на стадии (2) весовое отношение соединения, содержащего металл IVB группы (в расчете на его оксид), цеолита типа Y (в расчете на сухую основу) и органического растворителя составляет 0.01-0.1:1:5-30.28. The method according to p. 26, in which in stage (2) the weight ratio of the compound containing the metal of group IVB (calculated on its oxide), type Y zeolite (calculated on a dry basis) and an organic solvent is 0.01-0.1: 1 : 5-30. 29. Способ по п. 26, в котором на стадии (2) процедура контактирования обезвоженного цеолита типа Y, полученного на стадии (1), с соединением, содержащим металл IVB группы, и органическим растворителем и необязательного фильтрования и/или сушки включает смешение соединения, содержащего металл IVB группы, органического растворителя и цеолита типа Y и их контактирование при температуре в пределах от комнатной температуры до 100°С в течение по меньшей мере 0.5 ч, затем необязательное фильтрование и затем необязательную сушку.29. The method according to p. 26, in which, in step (2), the process of contacting the dehydrated type Y zeolite obtained in step (1) with a compound containing an IVB group metal and an organic solvent and optionally filtering and / or drying comprises mixing the compound containing a metal of group IVB, an organic solvent, and type Y zeolite and contacting them at a temperature ranging from room temperature to 100 ° C. for at least 0.5 hours, then optional filtering and then optional drying. 30. Способ по п. 26 или по п. 29, в котором на стадии (2) процедуру контактирования обезвоженного цеолита типа Y, полученного на стадии (1), со смесью соединения, содержащего металл IVB группы, и органического растворителя и необязательного фильтрования и/или сушки полученной смеси проводят один раз или более одного раза.30. The method according to p. 26 or p. 29, wherein in step (2), the contacting process of the dehydrated type Y zeolite obtained in step (1) with a mixture of a compound containing an IVB metal of the group and an organic solvent and optional filtration and / or drying the resulting mixture is carried out once or more than once. 31. Способ по п. 26, в котором на стадии (3) температура прокаливания равна 350-650°С, время прокаливания составляет 2-4 ч, прокаливание осуществляют в атмосфере высушенного воздуха и/или инертного газа.31. The method according to p. 26, in which at stage (3) the calcination temperature is 350-650 ° C, the calcination time is 2-4 hours, the calcination is carried out in an atmosphere of dried air and / or inert gas. 32. Способ по п. 26, в котором на стадии (4) контактирование цеолита типа Y, полученного на стадии (3), и водного раствора кислоты проводят при весовом отношении (отношении твердые вещества: жидкость) цеолита типа Y, полученного на стадии (3), к водному раствору кислоты равно 1:5-20, температура контактирования находится в пределах от комнатной температуры до 100°С, время контактирования составляет по меньшей мере 0.5 ч; концентрация Н+ в водном растворе кислоты равна 0.1-2 мол/л.32. The method according to p. 26, in which at the stage of (4) the contacting of the type Y zeolite obtained in stage (3) and an aqueous acid solution is carried out at a weight ratio (solids: liquid) of the type Y zeolite obtained in stage ( 3), to an aqueous acid solution is 1: 5-20, the contact temperature is in the range from room temperature to 100 ° C, the contact time is at least 0.5 hours; the concentration of H + in an aqueous solution of acid is 0.1-2 mol / L. 33. Способ по п. 26, в котором концентрация H+ в водном растворе кислоты равна 0.5-2 мол/л.33. The method according to p. 26, in which the concentration of H + in an aqueous solution of acid is 0.5-2 mol / L. 34. Способ по п. 26, в котором органический растворитель представляет собой один или более растворителей из алканов, ароматических углеводородов, спиртов, кетонов, простых эфиров, сложных эфиров, галоидированных алканов, таких как хлорированные алканы.34. The method according to p. 26, in which the organic solvent is one or more solvents from alkanes, aromatic hydrocarbons, alcohols, ketones, ethers, esters, halogenated alkanes, such as chlorinated alkanes. 35. Способ по п. 26, в котором органический растворитель представляет собой один или более растворителей из н-гексана, циклогексана, гептана, бензола, толуола, метанола, этанола, изопропанола, ацетона, бутанона и трихлорметана.35. The method according to p. 26, in which the organic solvent is one or more solvents of n-hexane, cyclohexane, heptane, benzene, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, butanone and trichloromethane. 36. Способ по п. 26, в котором температура кипения органического растворителя при нормальных условиях составляет 40-100°С.36. The method according to p. 26, in which the boiling point of the organic solvent under normal conditions is 40-100 ° C. 37. Способ по любому из пп. 26-36, в котором содержание воды в органическом растворителе составляет не более 5 вес.%.37. The method according to any one of paragraphs. 26-36, in which the water content in the organic solvent is not more than 5 wt.%. 38. Способ по любому из п.п. 26-36, в котором содержание воды в органическом растворителе составляет не более 1 вес.%.38. The method according to any one of paragraphs. 26-36, in which the water content in the organic solvent is not more than 1 wt.%. 39. Способ по любому из пп. 26-36, в котором на стадии (2) температура контактирования обезвоженного цеолита типа Y, полученного на стадии (1), и смеси соединения, содержащего металл IVB группы, и органического растворителя равна температуре, при которой органический растворитель находится в жидком состоянии.39. The method according to any one of paragraphs. 26-36, in which, in step (2), the contact temperature of the dehydrated type Y zeolite obtained in step (1) and a mixture of a compound containing an IVB group metal and an organic solvent is equal to the temperature at which the organic solvent is in a liquid state. 40. Способ по п. 26, в котором соединение, содержащее металл IVB группы является Ti-содержащим соединением и/или Zr-содержащим соединением.40. The method according to p. 26, in which the compound containing the metal of the IVB group is a Ti-containing compound and / or Zr-containing compound. 41. Способ по п. 40, в котором Ti-содержащее соединение представляет собой одно или более соединений из сульфата титана, сульфата титанила, тетрахлорида титана, трихлорида титана, тетрабутилтитаната и фтортитаната аммония и Zr-содержащее соединение представляет собой одно или более соединений из тетрахлорида циркония, сульфата циркония, нитрата циркония, оксихлорида циркония, ацетата циркония и изопропоксида циркония.41. The method of claim 40, wherein the Ti-containing compound is one or more compounds of titanium sulfate, titanyl sulfate, titanium tetrachloride, titanium trichloride, tetrabutyl titanate and ammonium fluorotitanate and the Zr-containing compound is one or more compounds of tetrachloride zirconium, zirconium sulfate, zirconium nitrate, zirconium oxychloride, zirconium acetate and zirconium isopropoxide. 42. Способ по п. 26, в котором на стадии (1) цеолит типа Y представляет собой один или более цеолитов из NaY, NaHY, NaNH4Y, NH4Y и HY.42. The method of claim 26, wherein in step (1), the type Y zeolite is one or more zeolites from NaY, NaHY, NaNH 4 Y, NH 4 Y and HY. 43. Способ по п. 26, в котором на стадии (1) содержание воды в цеолите типа Y после обезвоживания составляет не более 1 вес.%.43. The method according to p. 26, in which at the stage (1) the water content in the zeolite type Y after dehydration is not more than 1 wt.%. 44. Способ по п. 26, в котором на стадии (4) прокаливание проводят в атмосфере, содержащей 1-100% пара.44. The method according to p. 26, in which at stage (4) the calcination is carried out in an atmosphere containing 1-100% steam. 45. Модифицированный металлом цеолит типа Y, модифицированный металлами, по любому из пп. 1-8, полученный по любому из пп. 9-44.45. Metal-modified zeolite type Y, metal-modified, according to any one of paragraphs. 1-8, obtained according to any one of paragraphs. 9-44. 46. Катализатор каталитического крекинга, который содержит в расчете на общий вес катализатора 10-60 вес.% цеолита типа Y, модифицированного металлами, 10-60 вес.% глины и 5-50 вес.% связующего, при этом указанный цеолит, модифицированный металлами, представляет собой цеолит по любому из пп. 1-8.46. A catalytic cracking catalyst that contains, based on the total weight of the catalyst, 10-60 wt.% Type Y metal-modified zeolite, 10-60 wt.% Clay and 5-50 wt.% Binder, wherein said metal-modified zeolite is a zeolite according to any one of paragraphs. 1-8. 47. Катализатор каталитического крекинга по п. 46, который содержит 20-55 вес.% цеолита типа Y, модифицированного металлами IVB группы, 15-60 вес.% глины и 10-40 вес.% связующего.47. The catalytic cracking catalyst according to claim 46, which contains 20-55 wt.% Type Y zeolite modified with Group IVB metals, 15-60 wt.% Clay and 10-40 wt.% Binder. 48. Катализатор каталитического крекинга по п. 46, который содержит также молекулярные сита типа Y, молекулярные сита MFI и молекулярные сита типа SAPO (кремнийалюмофосфатные).48. The catalytic cracking catalyst according to claim 46, which also contains molecular sieves of type Y, molecular sieves of MFI and molecular sieves of type SAPO (silicoaluminophosphate). 49. Катализатор каталитического крекинга по п. 46, в котором содержание других молекулярных сит, обычно применяемых в катализаторе каталитического крекинга, составляет не более 40 вес.%, например, 1-35 вес.%.49. The catalytic cracking catalyst according to claim 46, in which the content of other molecular sieves commonly used in the catalytic cracking catalyst is not more than 40 wt.%, For example, 1-35 wt.%. 50. Способ получения катализатора каталитического крекинга, который включает стадии получения цеолита типа Y, модифицированного металлами, смешения и суспендирования цеолита типа Y, модифицированного металлами, глины и связующего и сушки при распылении полученной смеси, при этом указанный цеолит типа Y, модифицированный металлами, получают способом по любому из пп. 9-44.50. A method of producing a catalytic cracking catalyst, which includes the steps of producing metal-modified type Y zeolite, mixing and suspending the metal-modified type Y zeolite, clay and a binder, and drying by spraying the resulting mixture, wherein said metal-modified type Y zeolite is obtained the method according to any one of paragraphs. 9-44. 51. Способ по п. 50, в котором глину выбирают из одной или более глин из каолина, галлуазита, ректорита, диатомита, монтмориллонита, бентонита и сепиолита; и связующее выбирают из одного или более связующих из гидратированного оксида алюминия, золя оксида алюминия, псевдобемита, бемита, моногидрата оксида алюминия, тригидрата оксида алюминия и аморфного гидроксида алюминия. 51. The method according to p. 50, in which the clay is selected from one or more clays of kaolin, halloysite, rectorite, diatomite, montmorillonite, bentonite and sepiolite; and the binder is selected from one or more binders of hydrated alumina, alumina sol, pseudoboehmite, boehmite, alumina monohydrate, alumina trihydrate and amorphous aluminum hydroxide.
RU2014142572A 2013-10-22 2014-10-22 Metal modified zeolite of y-type and method for producing thereof RU2670744C9 (en)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310501188 2013-10-22
CN201310499736.3 2013-10-22
CN201310499703.9 2013-10-22
CN201310499736 2013-10-22
CN201310499968 2013-10-22
CN201310499703 2013-10-22
CN201310501188.3 2013-10-22
CN201310499968.9 2013-10-22

Publications (4)

Publication Number Publication Date
RU2014142572A true RU2014142572A (en) 2016-05-20
RU2014142572A3 RU2014142572A3 (en) 2018-05-07
RU2670744C2 RU2670744C2 (en) 2018-10-25
RU2670744C9 RU2670744C9 (en) 2018-12-13

Family

ID=52781869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014142572A RU2670744C9 (en) 2013-10-22 2014-10-22 Metal modified zeolite of y-type and method for producing thereof

Country Status (9)

Country Link
AU (1) AU2014253496B2 (en)
BR (1) BR102014026338B1 (en)
CA (1) CA2867947C (en)
FR (1) FR3012125A1 (en)
MX (1) MX356516B (en)
MY (1) MY189261A (en)
RU (1) RU2670744C9 (en)
SG (1) SG10201406881YA (en)
TW (1) TWI683699B (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110835114B (en) * 2018-08-17 2022-10-21 中国石油化工股份有限公司 Modified Y-type molecular sieve and preparation method thereof
CN110316741B (en) * 2019-05-09 2022-08-05 山东齐鲁华信高科有限公司 Preparation method of low-sodium high-silicon Y-type molecular sieve
CN112138709A (en) * 2019-06-28 2020-12-29 浙江恒澜科技有限公司 Catalyst, preparation method thereof and application of catalyst in cyclohexanone oxime gas-phase Beckmann rearrangement reaction
CN113683093A (en) * 2021-08-20 2021-11-23 中国高岭土有限公司 Preparation method of kaolin for cracking catalyst

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3671191A (en) 1970-09-16 1972-06-20 Grace W R & Co Preparation of high silica synthetic faujasite
CN1112248C (en) * 1999-12-02 2003-06-25 中国石油化工集团公司 Preparation of superstable Y-type molecular sieve
CN1111089C (en) 2000-10-26 2003-06-11 中国石油化工股份有限公司 Modified Y zeolite containing both notable metal and non-notable metal and its preparing process
ITMI20030347A1 (en) 2003-02-27 2004-08-28 Enitecnologie Spa CATALYST AND PROCESS FOR PREPARING LINEAR ALKANS.
CN100360221C (en) 2004-10-29 2008-01-09 中国石油化工股份有限公司 Alumina supporter containing modified gamma zeolite and its preparation method
CN100357399C (en) * 2005-03-31 2007-12-26 中国石油化工股份有限公司 Process for preparing cracking catalyst
US20090283443A1 (en) * 2005-09-12 2009-11-19 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Catalytic composition for hydrotreating of hydrocarbons and method for hydrotreating
CN101134576B (en) 2006-09-01 2010-09-08 中国石油大学(北京) Method for improving Y-shaped molecular sieve water heat stability by employing cage heteroatom
RU2310509C1 (en) * 2006-09-18 2007-11-20 ООО "Компания Катахим" Method of preparing catalyst for hydrocracking of petroleum feedstock
RU2487756C1 (en) * 2009-04-29 2013-07-20 ПиКью КОРПОРЕЙШН Zeolite y
CN101898144B (en) 2009-05-27 2013-02-13 中国石油天然气股份有限公司 Catalytic cracking catalyst of Y-type molecular sieve containing framework heteroatom and preparation method thereof
SG187215A1 (en) * 2010-08-02 2013-02-28 Saudi Arabian Oil Co Hydrocracking catalyst for hydrocarbon oil, method for producing hydrocracking catalyst, and method for hydrocracking hydrocarbon oil with hydrocracking catalyst
RU2440190C1 (en) * 2010-09-24 2012-01-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" Method of producing catalyst for alkylation of paraffin hydrocarbons with olefins

Also Published As

Publication number Publication date
AU2014253496A1 (en) 2015-05-07
TW201515702A (en) 2015-05-01
MX356516B (en) 2018-06-01
MY189261A (en) 2022-01-31
MX2014012902A (en) 2015-05-27
RU2670744C2 (en) 2018-10-25
RU2014142572A3 (en) 2018-05-07
CA2867947A1 (en) 2015-04-22
BR102014026338A2 (en) 2015-09-22
SG10201406881YA (en) 2015-05-28
CA2867947C (en) 2021-11-09
AU2014253496B2 (en) 2018-10-18
FR3012125A1 (en) 2015-04-24
BR102014026338B1 (en) 2020-02-11
TWI683699B (en) 2020-02-01
RU2670744C9 (en) 2018-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6587381B2 (en) Metal-modified Y-type zeolite, its production and use
JP6383636B2 (en) Metal-modified Y-type zeolite, its production and use
JP6669633B2 (en) SCM-10 molecular sieve, method for producing the same and use thereof
KR101006273B1 (en) Method for making mesoporous or combined mesoporous and microporous inorganic oxides
EP3640208B1 (en) Molecular sieve scm-14, synthesis method therefor and use thereof
EP3640207B1 (en) Molecular sieve scm-15, synthesis method therefor and use thereof
NO319040B1 (en) Soil-shaped clay catalysts for catalytic pyrolysis process for heavy oil and process for the preparation and use thereof
EP3165281B1 (en) A process for producing a molecular sieve having the sfe structure, a molecular sieve having the sfe structure and use thereof
JP2018506500A (en) Process for producing dealuminated zeolitic material having a BEA framework structure
RU2014142572A (en) METALLICALLY MODIFIED Y ZEOLIT AND METHOD OF ITS PRODUCTION (OPTIONS)
JP2020516453A (en) High activity, high gasoline yield, and low coke fluid catalytic cracking catalyst
AU2021296338A1 (en) Catalytic cracking catalyst and preparation method therefor
JPH0859223A (en) Micro to intermediate fine hole gel and its preparation
RU2477656C1 (en) Heterogeneous catalysts for producing benzene aromatic hydrocarbons from methanol and methanol processing method
RU2396116C2 (en) Water processed catalyst for making light olefins
CN108946755B (en) Synthesis method of germanium-free IWR zeolite molecular sieve
JP7391021B2 (en) Method for alkylation of aliphatic organic compounds
Mansour et al. Synthesis of borosilicate zeotypes by steam-assisted conversion method

Legal Events

Date Code Title Description
HE9A Changing address for correspondence with an applicant
TH4A Reissue of patent specification