RU2010126143A - METHOD FOR PRODUCING 5-SUBSTITUTED 1-H-1,2,4-TRIAZOL-3-CARBONIC ACIDS AND THEIR DERIVATIVES - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING 5-SUBSTITUTED 1-H-1,2,4-TRIAZOL-3-CARBONIC ACIDS AND THEIR DERIVATIVES Download PDF

Info

Publication number
RU2010126143A
RU2010126143A RU2010126143/04A RU2010126143A RU2010126143A RU 2010126143 A RU2010126143 A RU 2010126143A RU 2010126143/04 A RU2010126143/04 A RU 2010126143/04A RU 2010126143 A RU2010126143 A RU 2010126143A RU 2010126143 A RU2010126143 A RU 2010126143A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substituted
hydrazide
key intermediate
triazole
organic solvents
Prior art date
Application number
RU2010126143/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2446163C2 (en
Inventor
Михаил Васильевич Чудинов (RU)
Михаил Васильевич Чудинов
Андрей Валерьевич Матвеев (RU)
Андрей Валерьевич Матвеев
Виталий Иванович Швец (RU)
Виталий Иванович Швец
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московская государственная академия тонкой химич
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московская государственная академия тонкой химич, Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московская государственная академия тонкой химич
Priority to RU2010126143/04A priority Critical patent/RU2446163C2/en
Publication of RU2010126143A publication Critical patent/RU2010126143A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2446163C2 publication Critical patent/RU2446163C2/en

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

1. Способ получения 5-замещенных 1-Н-1,2,4-триазол-3-карбоновых кислот и их производных, включающий синтез ключевого интермедиата - гидразида замещенной формимидной кислоты в среде диэтилового эфира, его последующее ацилирование ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии или отсутствии основания, циклизацию ацилированного производного в производное 5-замещенной 1-Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что ключевым интермедиатом является гидразид 1-бензилоксикарбонилформимидной кислоты, синтезируемый из 1 экв. бензилцианформата и 1-1,5 экв. безводного гидразина, а термическую циклизацию N-ацилированного гидразида 1-бензилоксикарбонилформимидной кислоты проводят в отсутствии растворителя при температуре 120-160°С, с последующей кристаллизацией полученных бензиловых эфиров 5-замещенных 1-Н-1,2,4-триазол-3-карбоновых кислот из спиртов и водно-спиртовых смесей или органических растворителей. ! 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органических растворителей при синтезе ключевого интермедиата используют диоксан, тетрагидрофуран, бензол, толуол, хлороформ, дихлорметан, петролейный эфир, гексан. ! 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве ацилирующих агентов используют смешанные ангидриды, ацилазиды, гетероциклические производные, в том числе имидазолиды и бензотриазолиды, сложные эфиры, в том числе метиловые, этиловые ариловые, гетероариловые, O-ацилмочевины. ! 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве основания при ацилировании используют третичные амины, в том числе гетероциклические, алкоголяты и гидриды щелочных металлов, оксиды и гидроксиды щелочных и щело 1. The method of obtaining 5-substituted 1-H-1,2,4-triazole-3-carboxylic acids and their derivatives, including the synthesis of a key intermediate - substituted hydrazide hydrazide in diethyl ether, its subsequent acylation with anhydrides or carboxylic acid chlorides in the presence or absence of a base, cyclization of the acylated derivative to a 5-substituted 1-H-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivative, characterized in that the key intermediate is 1-benzyloxycarbonylformimide acid hydrazide synthesized from 1 eq. benzyl cyanformate and 1-1.5 equiv. anhydrous hydrazine, and the thermal cyclization of the N-acylated hydrazide of 1-benzyloxycarbonylformimide acid is carried out in the absence of solvent at a temperature of 120-160 ° C, followed by crystallization of the obtained 5-substituted 1-H-1,2,4-triazole-3-carboxylic benzyl esters acids from alcohols and water-alcohol mixtures or organic solvents. ! 2. The method according to claim 1, characterized in that dioxane, tetrahydrofuran, benzene, toluene, chloroform, dichloromethane, petroleum ether, hexane are used as organic solvents in the synthesis of the key intermediate. ! 3. The method according to claim 2, characterized in that mixed anhydrides, acyl azides, heterocyclic derivatives, including imidazolides and benzotriazolides, esters, including methyl, ethyl aryl, heteroaryl, O-acylureas, are used as acylating agents. ! 4. The method according to claim 3, characterized in that tertiary amines, including heterocyclic, alkoxides and hydrides of alkali metals, oxides and hydroxides of alkali and alkali, are used as the base for acylation

Claims (5)

1. Способ получения 5-замещенных 1-Н-1,2,4-триазол-3-карбоновых кислот и их производных, включающий синтез ключевого интермедиата - гидразида замещенной формимидной кислоты в среде диэтилового эфира, его последующее ацилирование ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии или отсутствии основания, циклизацию ацилированного производного в производное 5-замещенной 1-Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что ключевым интермедиатом является гидразид 1-бензилоксикарбонилформимидной кислоты, синтезируемый из 1 экв. бензилцианформата и 1-1,5 экв. безводного гидразина, а термическую циклизацию N-ацилированного гидразида 1-бензилоксикарбонилформимидной кислоты проводят в отсутствии растворителя при температуре 120-160°С, с последующей кристаллизацией полученных бензиловых эфиров 5-замещенных 1-Н-1,2,4-триазол-3-карбоновых кислот из спиртов и водно-спиртовых смесей или органических растворителей.1. The method of obtaining 5-substituted 1-H-1,2,4-triazole-3-carboxylic acids and their derivatives, including the synthesis of a key intermediate - substituted hydrazide hydrazide in diethyl ether, its subsequent acylation with anhydrides or carboxylic acid chlorides in the presence or absence of a base, cyclization of the acylated derivative to a 5-substituted 1-H-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivative, characterized in that the key intermediate is 1-benzyloxycarbonylformimide acid hydrazide synthesized from 1 eq. benzyl cyanformate and 1-1.5 equiv. anhydrous hydrazine, and the thermal cyclization of the N-acylated hydrazide of 1-benzyloxycarbonylformimide acid is carried out in the absence of solvent at a temperature of 120-160 ° C, followed by crystallization of the obtained 5-substituted 1-H-1,2,4-triazole-3-carboxylic benzyl esters acids from alcohols and water-alcohol mixtures or organic solvents. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органических растворителей при синтезе ключевого интермедиата используют диоксан, тетрагидрофуран, бензол, толуол, хлороформ, дихлорметан, петролейный эфир, гексан.2. The method according to claim 1, characterized in that dioxane, tetrahydrofuran, benzene, toluene, chloroform, dichloromethane, petroleum ether, hexane are used as organic solvents in the synthesis of the key intermediate. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве ацилирующих агентов используют смешанные ангидриды, ацилазиды, гетероциклические производные, в том числе имидазолиды и бензотриазолиды, сложные эфиры, в том числе метиловые, этиловые ариловые, гетероариловые, O-ацилмочевины.3. The method according to claim 2, characterized in that mixed anhydrides, acyl azides, heterocyclic derivatives, including imidazolides and benzotriazolides, esters, including methyl, ethyl aryl, heteroaryl, O-acylureas, are used as acylating agents. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве основания при ацилировании используют третичные амины, в том числе гетероциклические, алкоголяты и гидриды щелочных металлов, оксиды и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов.4. The method according to claim 3, characterized in that tertiary amines, including heterocyclic, alkoxides and hydrides of alkali metals, oxides and hydroxides of alkali and alkaline earth metals, are used as the base for acylation. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что при ацилировании ключевого интермедиата в качестве органических растворителей используют диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, бензол, толуол, хлороформ, дихлорметан, петролейный эфир, гексан, диметилформамид, диметилсульфоксид. 5. The method according to claim 4, characterized in that when acylating the key intermediate, diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, benzene, toluene, chloroform, dichloromethane, petroleum ether, hexane, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide are used as organic solvents.
RU2010126143/04A 2010-06-28 2010-06-28 Method of producing 5-substituted 1-h-1,2,4-triazole-3-carboxylic acids and derivatives thereof RU2446163C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010126143/04A RU2446163C2 (en) 2010-06-28 2010-06-28 Method of producing 5-substituted 1-h-1,2,4-triazole-3-carboxylic acids and derivatives thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010126143/04A RU2446163C2 (en) 2010-06-28 2010-06-28 Method of producing 5-substituted 1-h-1,2,4-triazole-3-carboxylic acids and derivatives thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010126143A true RU2010126143A (en) 2012-01-10
RU2446163C2 RU2446163C2 (en) 2012-03-27

Family

ID=45783259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010126143/04A RU2446163C2 (en) 2010-06-28 2010-06-28 Method of producing 5-substituted 1-h-1,2,4-triazole-3-carboxylic acids and derivatives thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2446163C2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2605414C1 (en) * 2015-11-10 2016-12-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет" Method of producing 5-substituted 1,2,4-triazole-3-carboxylic acids and derivatives thereof from universal precursor

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3004060A (en) * 1959-03-02 1961-10-10 American Cyanamid Co 1-cyanoformimidic acid hydrazide
JPS59199681A (en) * 1983-04-26 1984-11-12 Ube Ind Ltd Production of 1,2,4-triazole-3-carboxamide

Also Published As

Publication number Publication date
RU2446163C2 (en) 2012-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zeng et al. Silver-catalyzed decarboxylative acylation of quinoxalin-2 (1 H)-ones with α-oxo-carboxylic acids
ES2437751T3 (en) Procedures for synthesizing 3- (substituted dihydroisoindolinone-2-yl) -2,6-dioxopiperidine and intermediates thereof
ES2587738T3 (en) Quinoxaline and quinoline derivatives as kinase inhibitors
RU2015106856A (en) METHOD FOR PRODUCING PYRAZOLECARBOXYLIC ACID DERIVATIVES
RU2014153136A (en) METHODS FOR PRODUCING SOME 2- (PIRIDIN-3-IL) THIAZOLES
IL262055A (en) Synthesis of lactams
JP2021042230A5 (en)
DK2748157T3 (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF TETRAZOLE SUBSTITUTED ANTHRANILY ACID DIAMIDE DERIVATIVES BY USING BENZOXAZINONES WITH AMINES
JP6523334B2 (en) Method for the preparation of substituted cycloserines
RU2016120007A (en) METHODS AND INTERMEDIATE COMPOUNDS FOR PRODUCING A MACROCYCLIC INHIBITOR OF HEPATITIS C VIRUS PROTEASE
Cui et al. A novel one-pot synthesis of α-keto-1, 3, 4-oxadiazole derivatives based on isocyanide-Nef reaction
Sharma et al. Synthesis and antimicrobial activity of structurally flexible heterocycles with the 1, 4-thiazine heterosystem
Hadjeri et al. Alkylation of 2-phenyl-4-quinolones: Synthetic and structural studies
Pace et al. Highly efficient and environmentally benign preparation of Weinreb amides in the biphasic system 2-MeTHF/water
Su et al. An efficient one‐pot synthesis of N‐(1, 3‐diphenyl‐1H‐pyrazol‐5‐yl) amides
Obydennov et al. Bio-based triacetic acid lactone in the synthesis of azaheterocycles via a ring-opening transformation
Lu et al. One pot synthesis of pyrrolo [3, 4-c] quinolinone/pyrrolo [3, 4-c] quinoline derivatives from 2-aminoarylacrylates/2-aminochalcones and tosylmethyl isocyanide (TosMIC)
RU2010126143A (en) METHOD FOR PRODUCING 5-SUBSTITUTED 1-H-1,2,4-TRIAZOL-3-CARBONIC ACIDS AND THEIR DERIVATIVES
Wu et al. Highly efficient and diastereoselective construction of bispirooxindoles through a cascade Michael-cyclization reaction
CN105980360B (en) The manufacturing method of 2- acyl imine pyridine derivate
Mulwad et al. Synthesis and antibacterial screening of N-[coumarin-6-yl] spiro-indoloazetidin-2-ones/thiazolidin-4-ones
Gao et al. First synthesis of 2-tropolonylquinoline-4-carboxylic acid derivatives via Pfitzinger reaction in water
Sweis et al. 2-(4-Carbonylphenyl) benzoxazole inhibitors of CETP: Scaffold design and advancement in HDLc-raising efficacy
Xi et al. Regio-controlled synthesis of N-substituted imidazoles
NO20085033L (en) Ruthenium II compounds

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160629