RU2008131319A - METHOD FOR PRODUCING VITAMIN-MODIFIED CRYED SALT OF HYALURONIC ACID AND BIOACTIVE COMPOSITION ON ITS BASIS - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING VITAMIN-MODIFIED CRYED SALT OF HYALURONIC ACID AND BIOACTIVE COMPOSITION ON ITS BASIS Download PDF

Info

Publication number
RU2008131319A
RU2008131319A RU2008131319/04A RU2008131319A RU2008131319A RU 2008131319 A RU2008131319 A RU 2008131319A RU 2008131319/04 A RU2008131319/04 A RU 2008131319/04A RU 2008131319 A RU2008131319 A RU 2008131319A RU 2008131319 A RU2008131319 A RU 2008131319A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
salt
hyaluronic acid
acid
mixture
vitamins
Prior art date
Application number
RU2008131319/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2387671C1 (en
Inventor
Владимир Петрович Волков (RU)
Владимир Петрович Волков
Александр Николаевич Зеленецкий (RU)
Александр Николаевич Зеленецкий
Владимир Николаевич Хабаров (RU)
Владимир Николаевич Хабаров
Михаил Анатольевич Селянин (RU)
Михаил Анатольевич Селянин
Original Assignee
Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН (RU)
Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН
ООО "Лаборатория ТОСКАНИ" (RU)
ООО "Лаборатория ТОСКАНИ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН (RU), Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН, ООО "Лаборатория ТОСКАНИ" (RU), ООО "Лаборатория ТОСКАНИ" filed Critical Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН (RU)
Priority to RU2008131319/04A priority Critical patent/RU2387671C1/en
Publication of RU2008131319A publication Critical patent/RU2008131319A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2387671C1 publication Critical patent/RU2387671C1/en

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

1. Способ получения сшитой соли гиалуроновой кислоты, модифицированной витаминами, заключающийся в том, что осуществляют химическое взаимодействие соли гиалуроновой кислоты, не менее двух витаминов вместе с по крайней мере одним сшивающим агентом, подвергая исходные реагенты одновременному воздействию давления в пределах от 5 до 1000 МПа и деформации сдвига в механохимическом реакторе при температуре от 20 до 50°С. ! 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что солью гиалуроновой кислоты является соль из ряда: тетраалкиламмониевая, литиевая, натриевая, калиевая, кальциевая, магниевая, бариевая, цинковая, алюминиевая, медная, золотая, или смешанная соль гиалуроновой кислоты из вышеуказанного ряда или гидросоль гиалуроновой кислоты. ! 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что солью гиалуроновой кислоты является натриевая или смешанная или гидро-натриевая соль. ! 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что витаминами являются соединения из ряда: ретинол, тиамин, рибофлавин, пантетеин, пиридоксин, пиридоксаль, пиридоксальфосфат, пиридоксамин, цианокобаламин, пантотенат кальция, пангамат кальция, кальциферол, холекальциферол, α- или β- или γ-токоферол, α-, или β-биотин, рутин, кверцетин, холина хлорид, мезоинозит; кислота из ряда: пантотеновая, фолиевая, аскорбиновая, линолевая, линоленовая, арахидоновая, никотиновая, липоевая. ! 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что витаминами являются: смесь α-токоферола и аскорбиновой кислоты, или смесь рибофлавина и фолиевой кислоты, или смесь α-токоферола, ретинола и аскорбиновой кислоты, или смесь рибофлавина, фолиевой и пантотеновой кислот, или смесь α-токоферола, ретинола, рутина, никотиновой и аскорби1. A method of obtaining a cross-linked salt of hyaluronic acid, modified with vitamins, which consists in the fact that they carry out the chemical interaction of the salt of hyaluronic acid, at least two vitamins together with at least one cross-linking agent, exposing the starting reagents to a simultaneous pressure in the range from 5 to 1000 MPa and shear strain in a mechanochemical reactor at a temperature of from 20 to 50 ° C. ! 2. The method according to claim 1, characterized in that the salt of hyaluronic acid is a salt from the series: tetraalkylammonium, lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, barium, zinc, aluminum, copper, gold, or a mixed salt of hyaluronic acid from the above series or hydrosalt of hyaluronic acid. ! 3. The method according to claim 2, characterized in that the salt of hyaluronic acid is a sodium or mixed or hydro-sodium salt. ! 4. The method according to claim 1, characterized in that the vitamins are compounds from the series: retinol, thiamine, riboflavin, panthein, pyridoxine, pyridoxal, pyridoxalphosphate, pyridoxamine, cyanocobalamin, calcium pantothenate, calcium pangamate, calciferol, cholecalciferol, α- or β - or γ-tocopherol, α-, or β-biotin, rutin, quercetin, choline chloride, mesoinositol; acid from the series: pantothenic, folic, ascorbic, linoleic, linolenic, arachidonic, nicotinic, lipoic. ! 5. The method according to claim 4, characterized in that the vitamins are: a mixture of α-tocopherol and ascorbic acid, or a mixture of riboflavin and folic acid, or a mixture of α-tocopherol, retinol and ascorbic acid, or a mixture of riboflavin, folic and pantothenic acid, or a mixture of α-tocopherol, retinol, rutin, nicotine and ascorbi

Claims (25)

1. Способ получения сшитой соли гиалуроновой кислоты, модифицированной витаминами, заключающийся в том, что осуществляют химическое взаимодействие соли гиалуроновой кислоты, не менее двух витаминов вместе с по крайней мере одним сшивающим агентом, подвергая исходные реагенты одновременному воздействию давления в пределах от 5 до 1000 МПа и деформации сдвига в механохимическом реакторе при температуре от 20 до 50°С.1. A method of obtaining a cross-linked salt of hyaluronic acid, modified with vitamins, which consists in the fact that they carry out the chemical interaction of the salt of hyaluronic acid, at least two vitamins together with at least one cross-linking agent, exposing the starting reagents to a simultaneous pressure in the range from 5 to 1000 MPa and shear strain in a mechanochemical reactor at a temperature of from 20 to 50 ° C. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что солью гиалуроновой кислоты является соль из ряда: тетраалкиламмониевая, литиевая, натриевая, калиевая, кальциевая, магниевая, бариевая, цинковая, алюминиевая, медная, золотая, или смешанная соль гиалуроновой кислоты из вышеуказанного ряда или гидросоль гиалуроновой кислоты.2. The method according to claim 1, characterized in that the salt of hyaluronic acid is a salt from the series: tetraalkylammonium, lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, barium, zinc, aluminum, copper, gold, or a mixed salt of hyaluronic acid from the above series or hydrosalt of hyaluronic acid. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что солью гиалуроновой кислоты является натриевая или смешанная или гидро-натриевая соль.3. The method according to claim 2, characterized in that the salt of hyaluronic acid is a sodium or mixed or hydro-sodium salt. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что витаминами являются соединения из ряда: ретинол, тиамин, рибофлавин, пантетеин, пиридоксин, пиридоксаль, пиридоксальфосфат, пиридоксамин, цианокобаламин, пантотенат кальция, пангамат кальция, кальциферол, холекальциферол, α- или β- или γ-токоферол, α-, или β-биотин, рутин, кверцетин, холина хлорид, мезоинозит; кислота из ряда: пантотеновая, фолиевая, аскорбиновая, линолевая, линоленовая, арахидоновая, никотиновая, липоевая.4. The method according to claim 1, characterized in that the vitamins are compounds from the series: retinol, thiamine, riboflavin, panthein, pyridoxine, pyridoxal, pyridoxalphosphate, pyridoxamine, cyanocobalamin, calcium pantothenate, calcium pangamate, calciferol, cholecalciferol, α- or β - or γ-tocopherol, α-, or β-biotin, rutin, quercetin, choline chloride, mesoinositol; acid from the series: pantothenic, folic, ascorbic, linoleic, linolenic, arachidonic, nicotinic, lipoic. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что витаминами являются: смесь α-токоферола и аскорбиновой кислоты, или смесь рибофлавина и фолиевой кислоты, или смесь α-токоферола, ретинола и аскорбиновой кислоты, или смесь рибофлавина, фолиевой и пантотеновой кислот, или смесь α-токоферола, ретинола, рутина, никотиновой и аскорбиновой кислот, или смесь рибофлавина, пиридоксальфосфата, кальциферола, пангамата кальция, фолиевой и пантотеновой кислот.5. The method according to claim 4, characterized in that the vitamins are: a mixture of α-tocopherol and ascorbic acid, or a mixture of riboflavin and folic acid, or a mixture of α-tocopherol, retinol and ascorbic acid, or a mixture of riboflavin, folic and pantothenic acid, or a mixture of α-tocopherol, retinol, rutin, nicotinic and ascorbic acids, or a mixture of riboflavin, pyridoxalphosphate, calciferol, calcium pangamate, folic and pantothenic acids. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что сшивающим агентом является по крайней мере один эфир из ряда: диглицидиловый эфир этиленгликоля, диглицидиловый эфир диэтиленгликоля, диглицидиловый эфир триэтиленгликоля, диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля, диглицидиловый эфир пропиленгликоля, диглицидиловый эфир 1,4-бутандиола, диглицидиловый эфир 1,6-гександиола.6. The method according to claim 1, characterized in that the crosslinking agent is at least one ether from the series: ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butylene glycol diglycidyl ether, diglycidyl ether diglycidyl ether 1,6-hexanediol. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что мольное соотношение: соль гиалуроновой кислоты к сшивающему агенту или к сумме сшивающих агентов составляет от 50:1 до 5:1.7. The method according to claim 1, characterized in that the molar ratio: the salt of hyaluronic acid to the crosslinking agent or to the sum of the crosslinking agents is from 50: 1 to 5: 1. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что мольное соотношение: соль гиалуроновой кислоты к сумме витаминов составляет от 100:1 до 10:1.8. The method according to claim 1, characterized in that the molar ratio: the salt of hyaluronic acid to the amount of vitamins is from 100: 1 to 10: 1. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что мольное соотношение: сумма витаминов к сшивающему агенту или к сумме сшивающих агентов находится в пределах от 1:10 до 1:2.9. The method according to claim 1, characterized in that the molar ratio: the sum of vitamins to the crosslinking agent or to the sum of the crosslinking agents is in the range from 1:10 to 1: 2. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что продолжительность воздействия давления и деформации сдвига составляет от 0,1 до 10 минут.10. The method according to claim 1, characterized in that the duration of the pressure and shear strain is from 0.1 to 10 minutes. 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что механохимическим реактором являются наковальни Бриджмена или аппарат шнекового типа.11. The method according to claim 1, characterized in that the Bridgman anvils or auger type apparatus are a mechanochemical reactor. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что механохимическим реактором являются наковальни Бриджмена, при этом деформацию сдвига осущесвляют путем изменения угла поворота нижней наковальни.12. The method according to claim 11, characterized in that the Bridgman anvils are a mechanochemical reactor, and shear deformation is carried out by changing the angle of rotation of the lower anvil. 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что угол поворота наковальни Бриджмена находится в пределах от 50 до 350°.13. The method according to p. 12, characterized in that the angle of rotation of the Bridgman anvil is in the range from 50 to 350 °. 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что исходные реагенты предварительно гомогенизируют в смесителе при температуре от 20° до 50°С до получения однородной порошкообразной смеси.14. The method according to item 13, wherein the initial reagents are pre-homogenized in a mixer at a temperature of from 20 ° to 50 ° C to obtain a homogeneous powder mixture. 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что смесителем является мельница или смеситель шнекового типа, например двухшнековый экструдер.15. The method according to 14, characterized in that the mixer is a mill or a screw type mixer, for example a twin screw extruder. 16. Способ по п.11, отличающийся тем, что механохимическим реактором является аппарат шнекового типа.16. The method according to claim 11, characterized in that the mechanochemical reactor is a screw type apparatus. 17. Способ по п.16, отличающийся тем, что аппарат выбран из ряда: двухшнековый экструдер с однонаправленным вращением шнеков, двухшнековый экструдер с противоположно направленным вращением шнеков, двухшнековый экструдер с набором кулачков различного типа, например транспортные, запирающие, перетирающие.17. The method according to p. 16, characterized in that the apparatus is selected from the series: twin-screw extruder with unidirectional rotation of the screws, twin-screw extruder with oppositely directed rotation of the screws, twin-screw extruder with a set of cams of various types, for example, transport, locking, grinding. 18. Способ по п.1, отличающийся тем, что сначала осуществляют химическое взаимодействие соли гиалуроновой кислоты вместе со сшивающим агентом, после чего полученную сшитую соль гиалуроновой кислоты подвергают взаимодействию с витаминами вместе с дополнительно введенным в реакционную смесь сшивающим агентом.18. The method according to claim 1, characterized in that the chemical interaction of the hyaluronic acid salt with the crosslinking agent is first carried out, after which the resulting crosslinked hyaluronic acid salt is reacted with vitamins together with the crosslinking agent added to the reaction mixture. 19. Способ по п.18, отличающийся тем, что мольное соотношение: соль гиалуроновой кислоты к сшивающему агенту или к сумме сшивающих агентов находится в пределах от 50:1 до 5:1, а соотношение суммы витаминов к полученной сшитой соли гиалуроновой кислоты, в расчете на исходное количество гиалуроновой кислоты, и к дополнительно введенным в реакционную смесь, по крайней мере, одним сшивающим агентом или к сумме сшивающих агентов находится в пределах от 1:100 до 1:10 и от 1:10 до 1:2, соответственно.19. The method according to p. 18, characterized in that the molar ratio: the salt of hyaluronic acid to the crosslinking agent or to the sum of the crosslinking agents is in the range from 50: 1 to 5: 1, and the ratio of the sum of vitamins to the resulting crosslinked salt of hyaluronic acid, in based on the initial amount of hyaluronic acid, and additionally added to the reaction mixture, at least one cross-linking agent or to the sum of cross-linking agents is in the range from 1: 100 to 1:10 and from 1:10 to 1: 2, respectively. 20. Способ по любому из предыдующих пп., отличающийся тем, что в реакционную смесь допольнительно вводят по крайней мере одну функциональную добавку, например, антиоксидант, пищевую, стабилизирующую, модифицирующую, лекарственную.20. The method according to any of the preceding claims., Characterized in that at least one functional additive, for example, an antioxidant, food, stabilizing, modifying, medicinal, is added to the reaction mixture. 21. Биоактивная композиция на основе модифицированной сшитой соли гиалуроновой кислоты, полученной по пп.1-20, включающая модифицированную витаминами сшитую соль гиалуроновой кислоты и, по крайней мере, одну функциональную добавку, например антиоксидант, пищевую, стабилизирующую, модифицирующую, лекарственную, при мольном соотношении компонентов: модифицированная сшитая соль гиалуроновой кислоты к функциональной добавке в пределах от 100:1 до 1:1.21. A bioactive composition based on a modified cross-linked salt of hyaluronic acid obtained according to claims 1 to 20, including a vitamin-modified cross-linked salt of hyaluronic acid and at least one functional additive, for example, an antioxidant, food, stabilizing, modifying, medicinal, with molar ratio of components: modified cross-linked salt of hyaluronic acid to a functional additive in the range from 100: 1 to 1: 1. 22. Композиция по п.21, отличающаяся тем, что функциональной добавкой является соединение из ряда: ретинола фосфат, β-каротин, токоферола ацетат, викасол, никотинамид, никотинат натрия, метилметионинсульфония хлорид, натриевая соль липоевой кислоты, натриевая соль п-аминобензойной кислоты, дигидрокверцетин, L-цистеин, метионин, рибоксин, глюкоза, карбоксиметилцеллюлоза, магниевая, цинковая соль гиалуроновой кислоты, кальциевая соль ацетилгиалуроновой кислоты.22. The composition according to p. 21, characterized in that the functional additive is a compound from the series: retinol phosphate, β-carotene, tocopherol acetate, vicasol, nicotinamide, sodium nicotinate, methyl methionine sulfonium chloride, sodium salt of lipoic acid, sodium salt of p-aminobenzoic acid , dihydroquercetin, L-cysteine, methionine, riboxin, glucose, carboxymethyl cellulose, magnesium, zinc salt of hyaluronic acid, calcium salt of acetylgialuronic acid. 23. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что функциональной добавкой является смесь фосфата ретинола, β-каротина, дигидрокверцетина, ацетата токоферола, магниевой и цинковой соли гиалуроновой кислоты и карбоксиметилцеллюлозы или смесь L-цистеина, метионина, рибоксина, глюкозы, никотината натрия, викасола и кальциевой соли ацетилгиалуроновой кислоты.23. The composition according to p. 22, characterized in that the functional additive is a mixture of retinol phosphate, β-carotene, dihydroquercetin, tocopherol acetate, magnesium and zinc salts of hyaluronic acid and carboxymethyl cellulose or a mixture of L-cysteine, methionine, riboxin, glucose, sodium nicotinate , vicasol and calcium salt of acetylgialuronic acid. 24. Композиция по п.21, отличающаяся тем, что она получена в условиях получения модифицированной витаминами сшитой соли гиалуроновой кислоты.24. The composition according to p. 21, characterized in that it is obtained under the conditions of obtaining modified with vitamins cross-linked salt of hyaluronic acid. 25. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что функциональной добавкой является смесь никотинамида и натриевой соли липоевой кислоты или смесь метилметионинсульфония хлорида и натриевой соли п-аминобензойной кислоты. 25. The composition according to paragraph 24, wherein the functional additive is a mixture of nicotinamide and sodium salt of lipoic acid or a mixture of methyl methionine sulfonium chloride and sodium salt of p-aminobenzoic acid.
RU2008131319/04A 2008-07-30 2008-07-30 Method for synthesis of cross-linked salt of hyaluronic acid, modified with vitamines RU2387671C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008131319/04A RU2387671C1 (en) 2008-07-30 2008-07-30 Method for synthesis of cross-linked salt of hyaluronic acid, modified with vitamines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008131319/04A RU2387671C1 (en) 2008-07-30 2008-07-30 Method for synthesis of cross-linked salt of hyaluronic acid, modified with vitamines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008131319A true RU2008131319A (en) 2010-02-10
RU2387671C1 RU2387671C1 (en) 2010-04-27

Family

ID=42123338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008131319/04A RU2387671C1 (en) 2008-07-30 2008-07-30 Method for synthesis of cross-linked salt of hyaluronic acid, modified with vitamines

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2387671C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111253504A (en) * 2020-03-19 2020-06-09 上海缓释新材料科技有限公司 Vitamin A derivative without toxic and side effects and preparation method thereof

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2582702C1 (en) * 2015-08-19 2016-04-27 федеральное государственное бюджетное учреждение "Федеральный научно-исследовательский центр эпидемиологии и микробиологии имени почетного академика Н.Ф. Гамалеи" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБУ "ФНИЦЭМ им. Н.Ф. Гамалеи" Минздрава России) Method for preparing composition based on modified sodium hyaluronate, composition based on modified sodium hyaluronate and use thereof
RU2610006C1 (en) * 2016-03-23 2017-02-07 Наталья Павловна Михайлова Lypotherapy method
RU2610014C1 (en) * 2016-03-23 2017-02-07 Наталья Павловна Михайлова Health improvement method
RU2610010C1 (en) * 2016-03-23 2017-02-07 Наталья Павловна Михайлова Method of anti-aging therapy

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111253504A (en) * 2020-03-19 2020-06-09 上海缓释新材料科技有限公司 Vitamin A derivative without toxic and side effects and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
RU2387671C1 (en) 2010-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2008131319A (en) METHOD FOR PRODUCING VITAMIN-MODIFIED CRYED SALT OF HYALURONIC ACID AND BIOACTIVE COMPOSITION ON ITS BASIS
RU2563240C2 (en) Production of complex of acid and metal
CN102362864B (en) Method for raising free-flowing property and bulk density of vitamin A or vitamin D3 microcapsules
EP4438608A3 (en) Production method for radiolabeled aryl compound
SA519402457B1 (en) Activated pectin-containing biomass compositions, products, and methods of producing
CN105713049A (en) Method for producing humic acid and sodium salt thereof
EP3284737A1 (en) Cyclic process for producing taurine
CN107879959A (en) The preparation method of the methylthio calcium butyrate of 2 hydroxyl of D, L 4
RU2008122424A (en) METHOD FOR PRODUCING MODIFIED ASKORBINIC ACID, HYALURONIC ACID SALT cross-linked and bioactive composition based on it
CN101573367A (en) Process for preparing 2-hydroxy-4-methylselenobutyric acid, alone or as a mixture with its sulphur-containing analogue, and uses thereof in nutrition, in particular in animal nutrition
RU2008125328A (en) METHOD FOR PRODUCING RIBOFLAVIN-MODIFIED cross-linked SALT OF HYALURONIC ACID AND BIOACTIVE COMPOSITION ON ITS BASIS
CN105061817B (en) A kind of edible packing membrane
CN103289226A (en) Antistatic agent composition and preparation method thereof
RU2386641C2 (en) Method for synthesis of cross-linked retinol-modified salt of hyaluronic acid
WO2003011822A3 (en) Solid phase syntheis of salts of organic acid
Feuzing et al. Biobased ionic liquids as solvents of paramylon
Hegazy Stereoselective synthesis of a-glycosyl thiols by photoinitiated thiol-ene addition
CN104072672B (en) Method using carboxymethyl manioc waste as Material synthesis high hydroscopic resin
CN103194192A (en) Alkali-resistant polymer particle profile control agent
CN104292444B (en) There is the synthetic method of the class meteor plektron polylactic acid of controllable precise molecular structure
BR112020000856B1 (en) METHOD FOR PREPARING A METHIONINE-METAL CHELLATE AND METHOD FOR PREPARING CALCIUM NITRATE
RU2014141885A (en) METHOD FOR PRODUCING INSTANT PRODUCTS BASED ON CONCENTRATES OF FRUIT AND BERRY JUICES CONTAINING VARIOUS FUNCTIONAL ADDITIVES
CN104072651B (en) A kind of synthetic method of polyacrylamide of high molecular
Zhang et al. Thermodynamic analysis of lipoic acid crystallized with additives
CN102675799A (en) Preparation method for filtrate reducer used for drilling fluid

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100731

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20120127