Claims (10)
1. Высокотекучие пропиленовые блоксополимеры, состоящие из 50-80 вес.% пропиленового гомополимера и из 20-50 вес.% пропиленового сополимера с 10-70 вес.% сополимеризованного отличного от пропилена С2-С8-алк-1-ена, полученные из газовой фазы путем двухступенчатой полимеризации с помощью каталитической системы Циглера-Натта, причем на первой ступени полимеризации пропилен полимеризуют при давлении от 10 до 50 бар, температуре от 50 до 100°С и средней продолжительности выдерживания реакционной смеси от 0,3 до 5 ч в присутствии, по меньшей мере, 2,0 об.% водорода в расчете на общий объем, и затем полученный на первой ступени полимеризации пропиленовый гомополимер с каталитической системой Циглера-Натта направляют в промежуточную емкость, где сначала в течение 0,01-5 мин снижают давление ниже 5 бар и поддерживают температуру от 10 до 80°С и затем путем сжатия газовой смеси давление в промежуточной емкости опять повышают до 5-60 бар, и затем пропиленовый гомополимер с каталитической системой Циглера-Натта подают на вторую ступень полимеризации, где под давлением от 10 до 50 бар, при температуре от 50 до 100°С и средней продолжительности от 0,5 до 5 ч пропиленовый гомополимер сополимеризуют смесью пропилена и С2-С8-алк-1-ена, и при этом весовое соотношение между прореагировавшими мономерами на первой и на второй ступени полимеризации поддерживают таким образом, что оно находится в интервале от 4:1 до 1:1.1. Highly flowing propylene block copolymers consisting of 50-80 wt.% Propylene homopolymer and 20-50 wt.% Propylene copolymer with 10-70 wt.% Copolymerized different from propylene C 2 -C 8 -alk-1-ene obtained from the gas phase by two-stage polymerization using a Ziegler-Natta catalytic system, and in the first stage of polymerization, propylene is polymerized at a pressure of 10 to 50 bar, a temperature of 50 to 100 ° C and an average residence time of the reaction mixture of 0.3 to 5 hours the presence of at least 2.0 vol.% hydrogen ode, calculated on the total volume, and then the propylene homopolymer obtained at the first stage of polymerization with a Ziegler-Natta catalyst system is sent to an intermediate tank, where the pressure is initially reduced below 5 bar for 0.01-5 minutes and the temperature is maintained at 10 to 80 ° C and then, by compressing the gas mixture, the pressure in the intermediate tank is again increased to 5-60 bar, and then the propylene homopolymer with the Ziegler-Natta catalyst system is fed to the second polymerization stage, where under pressure from 10 to 50 bar, at a temperature of from 50 to 100 C and an average length of from 0.5 to 5 hours, propylene is copolymerized with a mixture of a homopolymer of propylene and a C 2 -C 8 -alk-1-ene, and wherein the weight ratio between the monomers reacted in the first and in the second polymerization stage is maintained in such a way that it is in the range from 4: 1 to 1: 1.
2. Высокотекучие пропиленовые блоксополимеры по п.1, в которых степень текучести расплава (MFR) при 230°С и весе 2,16 кг, измеренная по ISO 1133, удовлетворяет следующему соотношению (1):2. High-flow propylene block copolymers according to claim 1, in which the melt flow rate (MFR) at 230 ° C and a weight of 2.16 kg, measured according to ISO 1133, satisfies the following relation (1):
MFR≥101,39+0,0787·XS2-5,4674·XS, (1)MFR≥101.39 + 0.0787; XS 2 -5.4674; XS, (1)
где XS означает долю пропиленового сополимера в % от общего пропиленового блоксополимера.where XS is the proportion of propylene copolymer in% of the total propylene block copolymer.
3. Высокотекучие пропиленовые блоксополимеры по п.1 или 2, в которых используемая каталитическая система Циглера-Натта, наряду с титансодержащим твердым компонентом, который содержит галогенсодержащее соединение магния, электронодонор и неорганический оксид в качестве носителя, кроме того, содержит соединение алюминия и дополнительно электронодонорное соединение.3. The high-flow propylene block copolymers according to claim 1 or 2, wherein the Ziegler-Natta catalyst system used, along with a titanium-containing solid component that contains a halogen-containing magnesium compound, an electron donor and an inorganic oxide as a carrier, furthermore contains an aluminum compound and additionally an electron donor compound.
4. Высокотекучие пропиленовые блоксополимеры по пп.1-3, где пропилен на первой ступени полимеризации полимеризуется при давлении от 15 до 40 бар и температуре от 60 до 90°С.4. Highly flowing propylene block copolymers according to claims 1 to 3, wherein propylene is polymerized in the first stage of polymerization at a pressure of 15 to 40 bar and a temperature of 60 to 90 ° C.
5. Высокотекучие пропиленовые блоксополимеры по пп.1-4, где на 1 кг пропиленового гомополимера в промежуточной емкости добавляется 0,001-10 г С1-С8-алканола в расчете на пропиленовый гомополимер.5. Highly flowing propylene block copolymers according to claims 1 to 4, where per 1 kg of propylene homopolymer in an intermediate tank is added 0.001-10 g of C 1 -C 8 alkanol based on the propylene homopolymer.
6. Высокотекучие пропиленовые блоксополимеры по пп.1-5, где в промежуточной емкости после декомпрессии путем сжатия газовой смеси давление снова повышается до 10-40 бар.6. Highly flowing propylene block copolymers according to claims 1-5, wherein in the intermediate vessel after decompression by compression of the gas mixture, the pressure rises again to 10-40 bar.
7. Высокотекучие пропиленовые блоксополимеры по пп.1-6, где на второй ступени полимеризации при давлении от 10 до 40 бар и температуре от 60 до 90°С совместно полимеризуется смесь пропилена и С2-С8-алк-1-ена.7. Highly flowing propylene block copolymers according to claims 1-6, where in the second stage of polymerization at a pressure of 10 to 40 bar and a temperature of 60 to 90 ° C, a mixture of propylene and C 2 -C 8 -alk-1-ene is polymerized together.
8. Способ получения высокотекучих пропиленовых блоксополимеров по пп.1-7 путем двухступенчатой полимеризации из газовой смеси с помощью каталитической системы Циглера-Натта, отличающийся тем, что на первой ступени полимеризации пропилен полимеризуют при давлении от 10 до 50 бар, температуре от 50 до 100°С и средней продолжительности пребывания реакционной смеси от 0,3 до 5 ч в присутствии, по меньшей мере, 2 об.% водорода в расчете на общий объем, и полученный на первой ступени полимеризации пропиленовый гомополимер вместе с каталитической системой Циглера-Натта направляют в промежуточную емкость, где вначале в течение 0,01-5 мин давление снижают ниже 5 бар, поддерживают температуру от 10 до 80°С и затем путем сжатия газовой смеси давление в промежуточной емкости снова повышают до 5-60 бар, и затем пропиленовый гомополимер вместе с каталитической системой Циглера-Натта подают на вторую ступень полимеризации, где при давлении от 10 до 50 бар, температуре от 50 до 100°С и средней продолжительности от 0,5 до 5 ч к пропиленовому гомополимеру приполимеризовывают смесь пропилена и С2-С8-алк-1-ена, и при этом весовое соотношение между прореагировавшими мономерами на первой и второй ступени полимеризации поддерживают таким образом, что оно находится в интервале от 4:1 до 1:1.8. The method of producing high-flow propylene block copolymers according to claims 1-7 by two-stage polymerization from a gas mixture using a Ziegler-Natta catalyst system, characterized in that in the first stage of polymerization, propylene is polymerized at a pressure of from 10 to 50 bar, a temperature of from 50 to 100 ° C and an average residence time of the reaction mixture from 0.3 to 5 hours in the presence of at least 2 vol.% Hydrogen, calculated on the total volume, and the propylene homopolymer obtained in the first stage of polymerization together with the catalytic systems Ziegler-Natta is sent to an intermediate tank, where at first for 0.01-5 min the pressure is reduced below 5 bar, the temperature is maintained from 10 to 80 ° C and then by compressing the gas mixture the pressure in the intermediate tank is again increased to 5-60 bar and then the propylene homopolymer together with the Ziegler-Natta catalyst system is fed to the second stage of polymerization, where, at a pressure of 10 to 50 bar, a temperature of 50 to 100 ° C and an average duration of 0.5 to 5 hours, a propylene mixture is polymerized to the propylene homopolymer and C 2 -C 8 -alk-1-ene and n and the weight ratio between the monomers reacted in the first polymerization stage and the second support such that it is in the range of from 4: 1 to 1: 1.
9. Применение высокотекучих пропиленовых блоксополимеров по пп.1-7 для получения пленок, волокон и формованных изделий.9. The use of high-flow propylene block copolymers according to claims 1-7 for the production of films, fibers and molded products.
10. Пленки, волокна и формованные изделия, содержащие высокотекучие пропиленовые блоксополимеры, по пп.1-7.10. Films, fibers and molded products containing highly fluid propylene block copolymers, according to claims 1 to 7.