Claims (11)
1. Способ обработки реакционной смеси, происходящей от реакции прямого окисления углеводорода до дикарбоновых кислот с помощью молекулярного кислорода или содержащего его газа, в жидкой фазе, в растворителе и в присутствии растворенного в реакционной среде катализатора, отличающийся тем, что вышеуказанный способ включает: если состав реакционной смеси это позволяет, декантацию двух жидких фаз: верхней неполярной фазы, содержащей главным образом непрореагировавший углеводород, и нижней полярной фазы, содержащей главным образом растворитель, образовавшиеся кислоты, катализатор и часть других продуктов реакции и непрореагировавшего углеводорода; перегонку вышеуказанной нижней фазы или, в случае необходимости, всей реакционной смеси с отделением, с одной стороны, дистиллята, включающего все количество или по меньшей мере большую часть непрореагировавшего углеводорода, и, с другой стороны, остатка от перегонки, включающего образовавшиеся карбоновые кислоты, катализатор, тяжелые соединения, по меньшей мере часть растворителя и, возможно, промежуточные и побочные продукты реакции; обработку остатка от перегонки путем окисления с помощью молекулярного кислорода или содержащего его газа или с помощью доноров кислорода; отгонку растворителя и промежуточных и побочных продуктов реакции, которые могут еще оставаться в смеси; кристаллизацию полученной в результате реакции карбоновой кислоты; перекристаллизацию из воды полученной карбоновой кислоты.1. A method of processing a reaction mixture from a direct oxidation of a hydrocarbon to dicarboxylic acids with molecular oxygen or a gas containing it in a liquid phase, in a solvent and in the presence of a catalyst dissolved in a reaction medium, characterized in that the above method includes: if the composition This allows the reaction mixture to decant two liquid phases: the upper non-polar phase, which contains mainly unreacted hydrocarbon, and the lower polar phase, which contains mainly the solution Tel, the acids formed, the catalyst and some of the other reaction products and unreacted hydrocarbon; distillation of the aforementioned lower phase or, if necessary, the entire reaction mixture with the separation, on the one hand, of a distillate comprising all or at least a large part of unreacted hydrocarbon, and, on the other hand, of the distillation residue, including the formed carboxylic acids, catalyst heavy compounds, at least a portion of the solvent, and optionally intermediate and by-products of the reaction; processing the residue from distillation by oxidation with molecular oxygen or a gas containing it or with the help of oxygen donors; distilling off the solvent and intermediate and by-products of the reaction, which may still remain in the mixture; crystallization of the resulting carboxylic acid reaction; recrystallization of the resulting carboxylic acid from water.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используемый в качестве исходного субстрата углеводород выбирают из алканов, циклоалканов и алкилароматических углеводородов с 3-20 атомами углерода. 2. The method according to p. 1, characterized in that the hydrocarbon used as the starting substrate is selected from alkanes, cycloalkanes and alkyl aromatic hydrocarbons with 3-20 carbon atoms.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что используют углеводород, выбранный из циклоалканов, предпочтительно таких, которые включают цикл с 5-12 атомами углерода, предпочтительно циклогексан. 3. The method according to p. 1 or 2, characterized in that they use a hydrocarbon selected from cycloalkanes, preferably those that include a cycle with 5-12 carbon atoms, preferably cyclohexane.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что используемым при окислении углеводорода растворителем является растворитель, который по меньшей мере частично растворяет карбоновую кислоту, которую хотят получить и его выбирают из полярных протонных растворителей и полярных апротонных растворителей. 4. The method according to any one of paragraphs. 1-3, characterized in that the solvent used in the oxidation of the hydrocarbon is a solvent that at least partially dissolves the carboxylic acid that they want to receive and is selected from polar protic solvents and polar aprotic solvents.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что используют растворитель, выбранный из алифатических кислот с 1-9 атомами углерода, предпочтительно, уксусную кислоту. 5. The method according to any one of paragraphs. 1-4, characterized in that use a solvent selected from aliphatic acids with 1-9 carbon atoms, preferably acetic acid.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что катализатор содержит кобальт; марганец; смесь кобальта с одним или несколькими металлами, выбираемыми среди марганца, хрома, железа, циркония, гафния, меди; смесь марганца с одним или несколькими другими металлами, выбираемыми среди хрома, железа, циркония, гафния, меди. 6. The method according to any one of paragraphs. 1-5, characterized in that the catalyst contains cobalt; manganese; a mixture of cobalt with one or more metals selected from manganese, chromium, iron, zirconium, hafnium, copper; a mixture of manganese with one or more other metals selected from chromium, iron, zirconium, hafnium, copper.
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что катализатор содержит кобальт и хром, либо кобальт, хром и цирконий, либо кобальт и железо, либо кобальт и марганец, либо кобальт и цирконий и/или гафний. 7. The method according to any one of paragraphs. 1-6, characterized in that the catalyst contains cobalt and chromium, or cobalt, chromium and zirconium, or cobalt and iron, or cobalt and manganese, or cobalt and zirconium and / or hafnium.
8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что обрабатываемая реакционная смесь содержит (в массе на массу) 1-99% непрореагировавшего углеводорода, 1-40% образовавшихся карбоновых кислот, 0,1-10% воды, 0,001-5% металла или металлов, содержащихся в катализаторе, 0,1-10% других продуктов реакции окисления, остальное (до 100%) составляет растворитель. 8. The method according to any one of paragraphs. 1-7, characterized in that the treated reaction mixture contains (in mass per mass) 1-99% of unreacted hydrocarbon, 1-40% of the formed carboxylic acids, 0.1-10% of water, 0.001-5% of the metal or metals contained in the catalyst, 0.1-10% of the other products of the oxidation reaction, the rest (up to 100%) is the solvent.
9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что окисление остатка от перегонки (вторичное окисление) осуществляют с помощью молекулярного кислорода или содержащего его газа, при абсолютном давлении от 1 бар до 100 бар и предпочтительно от 5 бар до 50 бар. 9. The method according to any one of paragraphs. 1-8, characterized in that the oxidation of the residue from distillation (secondary oxidation) is carried out using molecular oxygen or a gas containing it, at an absolute pressure of from 1 bar to 100 bar and preferably from 5 bar to 50 bar.
10. Способ по любому из пп. 1-9, отличающийся тем, что окисление остатка от перегонки (вторичное окисление) осуществляют при температуре от 25 до 250oС и предпочтительно от 40 до 150oС.10. The method according to any one of paragraphs. 1-9, characterized in that the oxidation of the residue from distillation (secondary oxidation) is carried out at a temperature of from 25 to 250 o C and preferably from 40 to 150 o C.
11. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что кристаллизацию полученной в результате реакции карбоновой кислоты осуществляют из воды или из органического растворителя, выбираемого среди кетонов, карбоновых кислот, эфиров карбоновых кислот, спиртов, алифатических нитрилов. 11. The method according to any one of paragraphs. 1-10, characterized in that the crystallization of the resulting carboxylic acid reaction is carried out from water or from an organic solvent selected from ketones, carboxylic acids, esters of carboxylic acids, alcohols, aliphatic nitriles.