Claims (25)
1. Микропористый полиуретановый эластомер, содержащий микропоры, заполненные одним веществом или более, которое при стандартной температуре и давлении представляет собой газ, но ни углеводород, ни галоидуглеводород; и вводится непосредственно в виде газа, а не генерируется in situ, упомянутый эластомер, приготовленный вспениванием, по меньшей мере, одного терминированного изоцианатом преполимера, полученного взаимодействием стехиометрического избытка одного или нескольких ди- или полиизоцианатов с полиоксиалкиленполиольным компонентом, имеющим среднюю эквивалентную массу более чем 1000 Да, и, по меньшей мере, одного полиоксиалкиленполиольного состава, упомянутого полиоксиалкиленполиольного состава, имеющего среднюю эквивалентную массу, по меньшей мере, 1000 Да, среднюю функциональность 2,0 и более, и при необходимости к упомянутому полиольному составу добавляют 50 экв.% или более, в расчете на реакционноспособные изоцианатные группы, удлинителя алифатической гликольной цепи, имеющего молекулярную массу ниже 300 Да для того, чтобы получить затвердевающую пену, и вводя упомянутую пену в форму и давая затвердеть упомянутой пене, в которой полиоксиалкиленполиолы со степенью ненасыщенности менее чем 0,015 мэкв/г составляют, по меньшей мере, 35 вес.% от общего полиоксиалкиленполиола в упомянутом полиоксиалкиленполиольном компоненте и упомянутом полиоксиалкиленполиольном составе, вместе взятых.1. Microporous polyurethane elastomer containing micropores filled with one substance or more, which at standard temperature and pressure is a gas, but neither hydrocarbon nor halocarbon; and is introduced directly in the form of a gas, rather than being generated in situ, said elastomer prepared by foaming at least one isocyanate-terminated prepolymer obtained by reacting a stoichiometric excess of one or more di- or polyisocyanates with a polyoxyalkylene-polyol component having an average equivalent weight of more than 1000 Yes, and at least one polyoxyalkylene polyol composition, said polyoxyalkylene polyol composition having an average equivalent weight of at least hereafter, 1000 Da, average functionality 2.0 or more, and if necessary, 50 equivalent% or more, based on reactive isocyanate groups, of an aliphatic glycol chain extension having a molecular weight below 300 Da are added to said polyol composition to obtain a hardening foam, and introducing said foam into a mold and allowing to harden said foam, in which polyoxyalkylene polyols with a degree of unsaturation of less than 0.015 meq / g comprise at least 35 wt.% of the total polyoxyalkylene polyol in said p the oloxyalkylene polyol component and said polyoxyalkylene polyol composition combined.
2. Эластомер по п.1, где все или часть реакционноспособных изоцианатных компонентов вспенивают с образованием первой пены, и состав, содержащий преполимер, терминированный изоцианатом, вспенивают с образованием второй пены, упомянутые первая и вторая пены при соединении образуют упомянутую затвердевающую пену.2. The elastomer according to claim 1, where all or part of the reactive isocyanate components are foamed to form a first foam, and a composition containing an isocyanate terminated prepolymer is foamed to form a second foam, said first and second foams form said hardening foam when connected.
3. Эластомер по п.1 или 2, где все реагирующие ингредиенты интенсивно смешивают и вспенивают вместе с образованием упомянутой затвердевающей пены.3. The elastomer according to claim 1 or 2, where all the reacting ingredients are intensively mixed and foamed together with the formation of the aforementioned hardening foam.
4. Эластомер по любому предшествующему пункту, где упомянутый терминированный изоцианатом преполимер включает один или несколько вспениваемых с образованием микропор терминированных изоцианатом полимеров, полученных из одного или нескольких полиалкиленовых простых полиэфиров, имеющих среднюю функциональность между 2 и 4.4. The elastomer according to any one of the preceding claims, wherein said isocyanate-terminated prepolymer comprises one or more microporous isocyanate-terminated polymers made from one or more polyalkylene polyethers having an average functionality between 2 and 4.
5. Эластомер по любому из предшествующих пунктов, где, по меньшей мере, один из упомянутых терминированных изоцианатом преполимеров получают взаимодействием стехиометрического избытка одного или нескольких ди- или полиизоцианатов с одним или несколькими низконенасыщенными полиоксипропиленполиолами, имеющими ненасыщенность менее чем 0,010 мэкв/г.5. The elastomer according to any one of the preceding claims, wherein at least one of the isocyanate-terminated prepolymers mentioned above is prepared by reacting a stoichiometric excess of one or more di- or polyisocyanates with one or more low-saturated polyoxypropylene polyols having an unsaturation of less than 0.010 meq / g.
6. Эластомер по п.5, где упомянутый полиоксипропиленполиол содержит оксиэтиленовые остатки в количестве до 30 вес.%.6. The elastomer according to claim 5, where the aforementioned polyoxypropylene polyol contains oxyethylene residues in an amount up to 30 wt.%.
7. Эластомер по п.6, где упомянутые оксиэтиленовые остатки являются случайно расположенными внутренними остатками.7. The elastomer according to claim 6, where the said oxyethylene residues are randomly located internal residues.
8. Эластомер по любому предшествующему пункту, где карбамидные группы присутствуют в упомянутом полиуретановом микропористом эластомере, упомянутые карбамидные группы, полученные по реакции свободных изоцианатных групп с водой, добавленной в качестве вспомогательного вспенивающего агента, причем упомянутая вода составляет не более чем 50 вес.% от количества воды, необходимой для получения пены идентичной плотности без вспенивания.8. The elastomer according to any one of the preceding claims, wherein the urea groups are present in said polyurethane microporous elastomer, said urea groups obtained by the reaction of free isocyanate groups with water added as an auxiliary blowing agent, said water being not more than 50% by weight the amount of water required to produce foam of identical density without foaming.
9. Эластомер по любому предшествующему пункту, где упомянутые одно или несколько веществ содержат по существу один или несколько газов, включающих азот, воздух и диоксид углерода.9. The elastomer according to any preceding paragraph, where the aforementioned one or more substances contain essentially one or more gases, including nitrogen, air and carbon dioxide.
10. Эластомер по любому из предшествующих пунктов, где плотность упомянутого микропористого эластомера составляет 0,2 - 0,8 г/см3, предпочтительно 0,25 - 0,5 г/см3.10. The elastomer according to any one of the preceding paragraphs, where the density of said microporous elastomer is 0.2 to 0.8 g / cm 3 , preferably 0.25 to 0.5 g / cm 3 .
11. Эластомер по любому предшествующему пункту, по существу не содержащий уреидных связей, образованных путем реакции воды с изоцианатом.11. The elastomer according to any one of the preceding claims, substantially free of ureide bonds formed by the reaction of water with an isocyanate.
12. Эластомер по любому предшествующему пункту, где преобладающая часть всех полиоксиалкиленполиолов включает один или несколько полиоксипропиленполиолов, имеющих ненасыщенность меньше, чем 0,015 мэкв/г.12. The elastomer according to any one of the preceding claims, wherein the predominant portion of all polyoxyalkylene polyols includes one or more polyoxypropylene polyols having an unsaturation of less than 0.015 meq / g.
13. Эластомер по любому предшествующему пункту, где преобладающая часть всех полиоксиалкиленполиолов включает один или несколько полиоксипропиленполиолов, имеющих ненасыщенность меньше, чем 0,010 мэкв/г.13. The elastomer according to any one of the preceding claims, wherein the predominant portion of all polyoxyalkylene polyols includes one or more polyoxypropylene polyols having an unsaturation of less than 0.010 meq / g.
14. Эластомер по любому предшествующему пункту, где все полиалкиленполиолы, обладающие эквивалентной массой более чем 1000 Да, имеют ненасыщенность менее чем 0,015 мэкв/г.14. The elastomer according to any one of the preceding claims, wherein all polyalkylene polyols having an equivalent weight of more than 1000 Da have an unsaturation of less than 0.015 meq / g.
15. Способ получения микропористого полиуретанового эластомера, включающий: а) вспенивание первой вспениваемой смеси, включающей один или несколько реагирующих с изоцианатом компонентов, состоящих из одного или нескольких полиоксиалкиленполиолов, с одним или несколькими веществами по пп.1-9 с целью образования первой пены; б) вспенивание второй вспениваемой смеси, содержащей один или несколько терминированных изоцианатом преполимеров, имеющих среднее содержание изоцианатных групп 2 - 18 вес.%, с одним или несколькими веществами по пп.1-9 с целью образования второй пены, упомянутых терминированных изоцианатом преполимеров, полученных взаимодействием стехиометрического избытка одного или нескольких ди- или полиизоцианатов с полиалкиленполиольным компонентом, причем общий полиоксиалкиленполиол в упомянутом реагирующем с изоцианатом компоненте и упомянутом терминированном изоцианатом преполимере, вместе взятых, составляет 35 вес.% или более от одного или нескольких полиолов с низкой ненасыщенностью, имеющих функциональность 2 - 8, эквивалентную массу 1000 Да или выше и ненасыщенность менее чем 0,015 мэкв/г; в) объединение упомянутой первой пены и упомянутой второй пены с целью получения затвердевающей пены; г) введение упомянутой затвердевающей пены в форму, давая упомянутой затвердевающей пене затвердеть; д) извлечение микропористого полиуретанового эластомера из упомянутой формы.15. A method of producing a microporous polyurethane elastomer, comprising: a) foaming a first expandable mixture comprising one or more isocyanate-reactive components consisting of one or more polyoxyalkylene polyols with one or more substances according to claims 1 to 9 with the aim of forming the first foam; b) foaming a second foamable mixture containing one or more isocyanate-terminated prepolymers having an average content of isocyanate groups of 2-18 wt.%, with one or more substances according to claims 1 to 9, with the aim of forming a second foam, said isocyanate-terminated prepolymers obtained the interaction of a stoichiometric excess of one or more di- or polyisocyanates with a polyalkylene-polyol component, the total polyoxyalkylene polyol in said isocyanate-reactive component and said the isocyanate terminated prepolymer, taken together, is 35% by weight or more of one or more low unsaturation polyols having a functionality of 2-8, an equivalent weight of 1000 Da or higher and an unsaturation of less than 0.015 meq / g; c) combining said first foam and said second foam to obtain a hardening foam; d) introducing said hardening foam into a mold, allowing said hardening foam to harden; d) recovering a microporous polyurethane elastomer from said form.
16. Способ по п.15, где упомянутая вспениваемая смесь дополнительно включает, по меньшей мере, 50 экв.% в расчете на количество свободного изоцианата, используемого в упомянутом способе, одного или нескольких удлинителей цепи, имеющих молекулярную массу ниже примерно 300 Да.16. The method of claim 15, wherein said expandable mixture further comprises at least 50 equiv.% Based on the amount of free isocyanate used in said method of one or more chain extenders having a molecular weight below about 300 Da.
17. Способ по п.15 или 16, где упомянутые полиолы с низкой ненасыщенностью имеют среднюю ненасыщенность менее чем 0,010 мэкв/г.17. The method of claim 15 or 16, wherein said low unsaturation polyols have an average unsaturation of less than 0.010 meq / g.
18. Способ по любому из пп.15-17, где упомянутые реагирующие с изоцианатом компоненты имеют среднюю ненасыщенность менее чем 0,010 мэкв/г.18. The method according to any one of claims 15-17, wherein said isocyanate-reactive components have an average unsaturation of less than 0.010 meq / g.
19. Способ получения микропористого полиуретанового эластомера, имеющего низкое содержание карбамидных групп, включающий: а) выбор изоцианатного компонента, состоящего по существу из одного или нескольких терминированных изоцианатом преполимеров или квазиполимеров, упомянутого терминированного изоцианатом преполимера или квазиполимера, полученного взаимодействием стехиометрического избытка одного или нескольких ди- или полиизоцианатов с полиольным компонентом, включающим в основной части один или несколько полиолов с низкой ненасыщенностью, имеющих функциональность 2 - 8, эквивалентную массу 1000 Да или выше и ненасыщенность менее чем 0,015 мэкв/г; б) выбор реагирующего с изоцианатом компонента, включающего один или несколько полиоксиалкиленполиолов, имеющих номинальную функциональность 2 - 3 и содержащих, по меньшей мере, 50 экв.%, в расчете на реакционноспособные изоцианатные группы компонента по п. (а), одного или нескольких удлинителей гликольной цепи, имеющих молекулярную массу ниже 300 Да, так что средняя номинальная функциональность компонента по п. (б) имеет значение 2,0 - 2,3, упомянутого реагирующего с изоцианатом компонента, поставляемого в виде единственного компонента или составных компонентов; в) вспенивание упомянутых компонентов по пп. (а) и (б) с целью образования устойчивой, затвердевающей пены при изоцианатном индексе 90 - 110 путем включения некоторого количества одного или нескольких веществ по п.1 или 9 в компоненты по пп. (а) и (б); г) введение упомянутой затвердевающей пены в форму; д) отверждение упомянутой пены с целью получения микропористого полиуретанового эластомера.19. A method of producing a microporous polyurethane elastomer having a low content of urea groups, comprising: a) selecting an isocyanate component consisting essentially of one or more isocyanate-terminated prepolymers or quasipolymers, said isocyanate-terminated prepolymer or quasi-polymer, obtained by reacting a stoichiometric excess of one or more - or polyisocyanates with a polyol as one component, comprising in the main part one or more low-nen polyols yschennostyu having a functionality of 2 - 8, an equivalent weight of 1000 Da or higher, and an unsaturation less than 0.015 meq / g; b) the choice of an isocyanate-reactive component comprising one or more polyoxyalkylene polyols having a nominal functionality of 2 to 3 and containing at least 50 equiv.%, based on the reactive isocyanate groups of the component according to (a), of one or more extenders glycol chains having a molecular weight below 300 Da, so that the average nominal functionality of a component according to (b) is 2.0 to 2.3, the component referred to isocyanate-reactive, supplied as a single component or composition GOVERNMENTAL components; C) foaming the above components according to paragraphs. (a) and (b) with the aim of forming a stable, hardening foam with an isocyanate index of 90 - 110 by including a certain amount of one or more substances according to claim 1 or 9 in the components according to claims. (a) and (b); d) introducing said hardening foam into a mold; d) curing said foam in order to obtain a microporous polyurethane elastomer.
20. Способ по п.19, где упомянутое вспенивание происходит в присутствии эффективного количества одного или нескольких стабилизирующих пену поверхностно-активных агентов.20. The method according to claim 19, where said foaming occurs in the presence of an effective amount of one or more foam stabilizing surface-active agents.
21. Способ по п.19 или 20, где упомянутые компоненты по п. (б) дополнительно включают минорное количество воды, причем упомянутое минорное количество воды составляет менее чем 50 вес.% от количества воды, которое было бы эффективным для образования микропористого эластомера с той же плотностью, что и упомянутый вспененный не постоянным газом эластомер, но без вспенивания.21. The method according to claim 19 or 20, where the aforementioned components according to (b) further comprise a minor amount of water, said minor amount of water being less than 50 wt.% Of the amount of water that would be effective for forming a microporous elastomer with the same density as the mentioned elastomer foamed with non-constant gas, but without foaming.
22. Способ по любому из пп.19-21, где упомянутый изоцианатный компонент состоит по существу из одного или нескольких терминированных изоцианатом преполимеров, каждый из упомянутых преполимеров получен взаимодействием МДИ, модифицированного МДИ или их смесей с одним или несколькими полиоксипропиленполиолами с низкой ненасыщенностью, упомянутыми полиоксипропиленполиолами, имеющими среднее значение молекулярной массы 1000 - 5000 Да и среднюю ненасыщенность менее чем 0,015 мэкв/г.22. The method according to any one of claims 19-21, wherein said isocyanate component consists essentially of one or more isocyanate terminated prepolymers, each of said prepolymers is prepared by reacting MDI, modified MDI or mixtures thereof with one or more low unsaturation polyoxypropylene polyols mentioned polyoxypropylene polyols having an average molecular weight of 1000-5000 Da and an average unsaturation of less than 0.015 meq / g.
23. Способ по п.22, где упомянутое среднее значение ненасыщенности составляет менее чем 0,010 мэкв/г.23. The method of claim 22, wherein said average unsaturation is less than 0.010 meq / g.
24. Способ по любому из пп.15-17, где преобладающая часть полиоксиалкиленполиолов включает один или несколько полиоксипропиленполиолов, имеющих ненасыщенность менее чем 0,15 мэкв/г, предпочтительно менее чем 0,010 мэкв/г.24. The method according to any one of claims 15-17, wherein the predominant portion of the polyoxyalkylene polyols includes one or more polyoxypropylene polyols having an unsaturation of less than 0.15 meq / g, preferably less than 0.010 meq / g.
25. Способ по любому из пп.15-17 и 24, где все полиалкиленполиолы, имеющие эквивалентные массы выше чем 1000 Да, обладают ненасыщенностью менее чем 0,015 мэкв/г.25. The method according to any one of claims 15-17 and 24, wherein all polyalkylene polyols having equivalent weights higher than 1000 Da have an unsaturation of less than 0.015 meq / g.