Claims (25)
1. Катализатор для получения винилацетата взаимодействием этилена, кислорода и уксусной кислоты, включающий пористый носитель, на пористых поверхностях которого осаждена металлическая медь в зоне, окруженной отложениями каталитически эффективных количеств металлического палладия и золота, которые по существу не смешаны с указанной медью.1. A catalyst for producing vinyl acetate by the interaction of ethylene, oxygen and acetic acid, comprising a porous support, on which porous surfaces metal copper is deposited in an area surrounded by deposits of catalytically effective amounts of metal palladium and gold, which are essentially not mixed with said copper.
2. Катализатор по п.1, полученный пропиткой носителя водным раствором водорастворимой соли меди; фиксированием указанной меди в виде не растворимого в воде соединения взаимодействием с соответствующим щелочным соединением, и затем пропиткой катализатора одним или большим количеством растворов водорастворимых солей палладий и/или золота, причем количества элементарных палладия и золота во всех последних импрегнирующих растворах равны заданным количествам металлических палладия и золота, необходимым в катализаторе; фиксированием на катализаторе палладия и/или золота, присутствующих в катализаторе в растворе после каждой пропитки, взаимодействием растворенной в таком растворе водорастворимой соли с соответствующим щелочным соединением для осаждения не растворимых в воде соединений палладия и/или золота и восстановлением до свободного металла не растворимых в воде соединений меди, палладия и/или золота, присутствующих в катализаторе после каждого фиксирования не растворимых в воде соединений палладия и/или золота или после фиксирования на катализаторе всех последних не растворимых в воде соединений. 2. The catalyst according to claim 1, obtained by impregnating the carrier with an aqueous solution of a water-soluble copper salt; fixing said copper in the form of a water-insoluble compound by reacting with the corresponding alkaline compound, and then impregnating the catalyst with one or more solutions of water-soluble salts of palladium and / or gold, the amounts of elemental palladium and gold in all the last impregnating solutions being equal to the specified amounts of metallic palladium and gold needed in the catalyst; fixing on the catalyst palladium and / or gold present in the catalyst in the solution after each impregnation, reacting the water-soluble salt dissolved in such a solution with the corresponding alkaline compound to precipitate water-insoluble palladium and / or gold compounds and reducing the water-insoluble compounds to a free metal compounds of copper, palladium and / or gold present in the catalyst after each fixation of water-insoluble compounds of palladium and / or gold or after fixing on catal mash all the latest water-insoluble compounds.
3. Катализатор по п.1, где указанным пористым носителем является диоксид кремния. 3. The catalyst according to claim 1, where the specified porous carrier is silicon dioxide.
4. Катализатор по п. 1, содержащий от приблизительно 0,3 до приблизительно 5 г меди на литр катализатора. 4. The catalyst according to claim 1, containing from about 0.3 to about 5 g of copper per liter of catalyst.
5. Катализатор по п.4, в котором указанное количество меди составляет от приблизительно 0,5 до 3,0 г на литр катализатора. 5. The catalyst according to claim 4, in which the specified amount of copper is from about 0.5 to 3.0 g per liter of catalyst.
6. Катализатор по п.4, содержащий от приблизительно 1 до приблизительно 10 г палладия и от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 г золота на литр катализатора, причем количество золота составляет от приблизительно 10 до приблизительно 70 мас.% из расчета на массу палладия. 6. The catalyst according to claim 4, containing from about 1 to about 10 g of palladium and from about 0.5 to about 10 g of gold per liter of catalyst, wherein the amount of gold is from about 10 to about 70 wt.% Based on the weight of palladium .
7. Катализатор по п. 1, содержащий также осадок ацетата щелочного металла. 7. The catalyst according to claim 1, also containing a precipitate of alkali metal acetate.
8. Катализатор по п.7, где указанный ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия, который присутствует в количестве от приблизительно 10 до приблизительно 70 г/литр катализатора. 8. The catalyst according to claim 7, wherein said alkali metal acetate is potassium acetate, which is present in an amount of from about 10 to about 70 g / liter of catalyst.
9. Способ получения катализатора для получения винил-ацетата взаимодействием этилена, кислорода и уксусной кислоты, включающий пропитку пористого носителя водным раствором водорастворимой соли меди; фиксирование указанной меди в виде не растворимого в воде соединения взаимодействием с соответствующим щелочным соединением, и затем пропитку катализатора одним или большим количеством растворов водорастворимых солей палладия и/или золота, причем количества элементарных палладия и золота во всех последних импрегнирующих растворах равны заданным количествам металлических палладия и золота, необходимым в катализаторе, фиксирование на катализаторе палладия и/или золота, присутствующих в растворе в катализаторе после каждой пропитки, взаимодействием растворенной в таком растворе водорастворимой соли с подходящим щелочным соединением для осаждения не растворимых в воде соединений палладия и/или золота и восстановление до свободного металла не растворимых в воде соединений меди, палладия и/или золота, присутствующих в катализаторе после каждого фиксирования не растворимых в воде соединений палладия и/или золота, или после фиксирования на катализаторе всех последних не растворимых в воде соединений. 9. A method of producing a catalyst for producing vinyl acetate by the interaction of ethylene, oxygen and acetic acid, comprising impregnating a porous carrier with an aqueous solution of a water-soluble copper salt; fixing said copper in the form of a water-insoluble compound by reacting with the corresponding alkaline compound, and then impregnating the catalyst with one or more solutions of water-soluble salts of palladium and / or gold, the amounts of elemental palladium and gold in all the last impregnating solutions being equal to the specified amounts of metallic palladium and gold necessary in the catalyst, fixing on the catalyst palladium and / or gold present in the solution in the catalyst after each impregnation, reacting a water-soluble salt dissolved in such a solution with a suitable alkaline compound to precipitate water-insoluble compounds of palladium and / or gold and reducing water-insoluble compounds of copper, palladium and / or gold present in the catalyst after each fixation, insoluble in water of palladium and / or gold compounds, or after fixing on the catalyst all the latter water-insoluble compounds.
10. Способ по п.2 или 9, в котором после восстановления всего палладия и золота на катализаторе, катализатор пропитывают раствором ацетата щелочного металла. 10. The method according to claim 2 or 9, in which after the restoration of all palladium and gold on the catalyst, the catalyst is impregnated with a solution of alkali metal acetate.
11. Способ по п.2 или 9, в котором указанное водорастворимое соединение меди представляет собой нитрат меди тригидрат или хлорид меди дигидрат, указанное водорастворимое соединение палладия представляет собой хлорид палладия (II), натрийпалладий (II) хлорид, калийпалладий (II) хлорид, нитрат палладия (II) или сульфат палладия (II), указанное растворимое в воде соединение золота представляет собой соль щелочного металла хлорида золота (III) или золототетрахлористоводородной (III) кислоты, и указанное щелочное соединение для фиксирования указанных меди, палладия и золота представляет собой гидроксид натрия. 11. The method according to claim 2 or 9, wherein said water-soluble copper compound is copper nitrate trihydrate or copper chloride dihydrate, said water-soluble compound of palladium is palladium (II) chloride, palladium (II) sodium chloride, potassium palladium (II) chloride, palladium (II) nitrate or palladium (II) sulfate, said water soluble gold compound is an alkali metal salt of gold (III) chloride or gold tetrachloride (III) acid, and said alkaline compound for fixing said honey , Palladium and gold is sodium hydroxide.
12. Способ по п.10, в котором указанный ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия. 12. The method of claim 10, wherein said alkali metal acetate is potassium acetate.
13. Способ по п.9, в котором после указанного фиксирования меди в виде не растворимого в воде соединения носитель последовательно пропитывают раствором водорастворимого соединения палладия в отсутствии любого соединения золота, палладий фиксируют на носителе в виде не растворимого в воде соединения взаимодействием с соответствующим щелочным соединением, катализатор пропитывают раствором водорастворимого соединения золота, золото фиксируют на носителе в виде не растворимого в воде соединения взаимодействием с подходящим щелочным соединением, медь, палладий и золото в их фиксированных не растворимых в воде соединениях восстанавливают до свободных металлов и катализатор, необязательно, пропитывают раствором ацетата щелочного металла и сушат. 13. The method according to claim 9, in which, after said fixation of copper in the form of a water-insoluble compound, the carrier is sequentially impregnated with a solution of a water-soluble palladium compound in the absence of any gold compound, the palladium is fixed on the carrier in the form of a water insoluble compound by interaction with the corresponding alkaline compound the catalyst is impregnated with a solution of a water-soluble gold compound, gold is fixed on the support as a water-insoluble compound by reaction with a suitable alkaline soy Inonii, copper, palladium and gold in their fixed water-insoluble compounds are reduced to the free metals, and the catalyst is optionally impregnated with a solution of alkali metal acetate and dried.
14. Способ по п.9, в котором после указанного фиксирования меди в виде не растворимого в воде соединения носитель последовательно пропитывают раствором такого количества водорастворимого соединения палладия, которое содержит весь элементарный палладий, необходимый в целевом катализаторе, и такого количества водорастворимого соединения золота, которое составляет только часть количества элементарного золота, необходимого в целевом катализаторе, и палладий и золото в последнем растворе фиксируют на носителе в виде не растворимых в воде соединений посредством вращения и/или переворачивания пропитанного носителя при погружении его в раствор соответствующего щелочного соединения; фиксированные медь, палладий и золото восстанавливают до свободных металлов; катализатор пропитывают раствором такого количества водорастворимого соединения золота, что общее количество элементарного золота в катализаторе равно количеству, необходимому в целевом катализаторе, и указанный последний раствор также содержит количество соответствующего щелочного соединения, достаточное для фиксирования добавленного золота в виде не растворимого в воде соединения, фиксированное добавленное золото восстанавливают до свободного металла, и катализатор, необязательно, пропитывают раствором ацетата щелочного металла и сушат. 14. The method according to claim 9, in which, after said fixation of copper as a water-insoluble compound, the carrier is sequentially impregnated with a solution of such an amount of a water-soluble palladium compound that contains all of the elemental palladium required in the target catalyst, and such an amount of a water-soluble gold compound that is only part of the amount of elemental gold required in the target catalyst, and palladium and gold in the latter solution are fixed on the support in the form of water-insoluble compounds by rotation and / or inversion of the impregnated carrier when immersed in a solution of the corresponding alkaline compound; fixed copper, palladium and gold are reduced to free metals; the catalyst is impregnated with a solution of such an amount of a water-soluble gold compound that the total amount of elemental gold in the catalyst is equal to the amount needed in the target catalyst, and the latter solution also contains an amount of the corresponding alkaline compound sufficient to fix the added gold as a water-insoluble compound, fixed added gold is reduced to a free metal, and the catalyst is optionally impregnated with an alkaline meta acetate solution la and dried.
15. Способ получения винилацетата взаимодействием этилена, кислорода и уксусной кислоты, включающий контактирование последних реагентов с катализатором, включающим пористый носитель, на пористых поверхностях которого осаждена металлическая медь в зоне, окруженной отложениями каталитически эффективных количеств металлических палладия и золота, которые по существу не смешаны с указанной медью. 15. A method of producing vinyl acetate by the interaction of ethylene, oxygen and acetic acid, comprising contacting the latter reagents with a catalyst comprising a porous carrier, on which porous surfaces metal copper is deposited in an area surrounded by deposits of catalytically effective amounts of metal palladium and gold, which are essentially not mixed with specified copper.
16. Способ по п.15, в котором указанный катализатор получают пропиткой указанного носителя водным раствором водорастворимой соли меди, фиксированием указанной меди в виде не растворимого в воде соединения взаимодействием с соответствующим щелочным соединением, и затем пропиткой катализатора одним или большим количеством растворов водорастворимых солей палладия и/или золота, причем общие количества элементарных палладия и золота во всех последних импрегнирующих растворах равны заданные количествам металлических палладия и золота, необходимых в катализаторе, фиксированием на катализаторе палладия и/или золота, присутствующих в растворе в катализаторе после каждой пропитки, взаимодействием растворенной в таком растворе водорастворимой соли с соответствующим щелочным соединением для осаждения не растворимых в воде соединений палладия и/или золота и восстановлением до свободного металла не растворимых в воде соединений меди, палладия и/или золота, присутствующих в катализаторе после каждого фиксирования не растворимых в воде соединений палладия и/или золота или после фиксирования на катализаторе всех последних не растворимых в воде соединений. 16. The method according to clause 15, in which the specified catalyst is obtained by impregnating the specified media with an aqueous solution of a water-soluble copper salt, fixing the specified copper in the form of a water-insoluble compound by interaction with the corresponding alkaline compound, and then impregnating the catalyst with one or more solutions of water-soluble palladium salts and / or gold, and the total amounts of elemental palladium and gold in all the last impregnating solutions are equal to the given amounts of metallic palladium and gold, ne found in the catalyst, fixing on the catalyst palladium and / or gold present in the solution in the catalyst after each impregnation, reacting the water-soluble salt dissolved in such a solution with the corresponding alkaline compound to precipitate water-insoluble palladium and / or gold compounds and reducing to free metal water-insoluble compounds of copper, palladium and / or gold present in the catalyst after each fixation of water-insoluble compounds of palladium and / or gold or ie fixing on the catalyst of all the latest water-insoluble compounds.
17. Способ по п.15, в котором указанный пористый носитель представляет собой диоксид кремния. 17. The method according to clause 15, in which the specified porous carrier is a silicon dioxide.
18. Способ по п.15, в котором указанный катализатор содержит от приблизительно 0,3 до приблизительно 5,0 г меди катализатора. 18. The method according to clause 15, in which the specified catalyst contains from about 0.3 to about 5.0 g of copper of the catalyst.
19. Способ по п.18, в котором указанное количество меди составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 3,0 г катализатора. 19. The method according to p, in which the specified amount of copper is from about 0.5 to about 3.0 g of catalyst.
20. Способ по п.18, в котором указанный катализатор содержит от приблизительно 1 до приблизительно 10 г палладия и от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 г золота на литр катализатора, причем количество золота составляет от приблизительно 10 до приблизительно 125 мас.% из расчета на массу палладия. 20. The method of claim 18, wherein said catalyst contains from about 1 to about 10 g of palladium and from about 0.5 to about 10 g of gold per liter of catalyst, wherein the amount of gold is from about 10 to about 125 wt.% Of calculation for the mass of palladium.
21. Способ по п.15, в котором указанный катализатор содержит также отложение ацетата щелочного металла, и указанный ацетат щелочного металла также присутствует в исходном сырье указанных реагентов, контактирующем с указанным катализатором. 21. The method according to clause 15, in which the specified catalyst also contains a deposition of alkali metal acetate, and the specified alkali metal acetate is also present in the feedstock of these reagents in contact with the specified catalyst.
22. Способ по п.7, в котором указанный ацетат щелочного металла представляет собой ацетат калия, который присутствует на катализаторе в количестве от приблизительно 50 г/л катализатора. 22. The method according to claim 7, in which the specified alkali metal acetate is potassium acetate, which is present on the catalyst in an amount of from about 50 g / l of catalyst.
23. Способ получения винилацетата взаимодействием этилена, кислорода и уксусной кислоты, включающий контактирование в подходящих условиях реакции последних реагентов с катализатором, полученным в соответствии с п.9. 23. A method of producing vinyl acetate by the interaction of ethylene, oxygen and acetic acid, comprising contacting under suitable reaction conditions the latter reagents with a catalyst obtained in accordance with paragraph 9.
24. Способ получения винилацетата взаимодействием этилена, кислорода и уксусной кислоты, включающий контактирование в подходящих условиях реакции последних реагентов с катализатором, полученным в соответствии с п.13. 24. A method of producing vinyl acetate by the interaction of ethylene, oxygen and acetic acid, comprising contacting, under suitable reaction conditions, the latter reagents with a catalyst obtained in accordance with paragraph 13.
25. Способ получения винилацетата взаимодействием этилена, кислорода и уксусной кислоты, включающий контактирование в подходящих условиях реакции последних реагентов с катализатором, полученным в соответствии с п.14. 25. A method of producing vinyl acetate by the interaction of ethylene, oxygen and acetic acid, comprising contacting under suitable reaction conditions the latter reagents with a catalyst obtained in accordance with paragraph 14.