RU1825783C

RU1825783C - Method of synthesis of -cyanocinnamic acid

Info

Publication number: RU1825783C
Application number: SU904826617A
Authority: RU
Inventors: Николай Дмитриевич Обушак; Ирина Степановна Федорович; Николай Иванович Ганущак; Лидия Михайловна Дзиковская; Петр Петрович Кисилица
Original assignee: Львовский Государственный Университет Им.И.Франко
Priority date: 1990-05-18
Filing date: 1990-05-18
Publication date: 1993-07-07

Abstract

Использование: при получении светочувствительных полимеров. Сущность: Усовершенствованный способ получени -цианкоричной кислоты. Выход целевого продукта 93-96%. Реагент 1: этиловый эфир циануксусной кислоты. Реагент 2: водный раствор гидроокиси натри . Реагент 3: бен- зальдегид. Услови реакции: этиловый эфир циануксусной кислоты обрабатывают водным раствором гидроокиси натри и затем полученный водный раствор натриевой соли циануксусной кислоты обрабатывают бензальдегидом в присутствии водной гидроокиси натри , при температуре 20-40&deg;С, после чего добавл ют к смеси водную 15- 20%-ную сол ную кислоту до рН 2-3. Выпавший целевой продукт отфильтровывают, промывают водой, сушатUsage: upon receipt of photosensitive polymers. Essence: An improved process for the preparation of β-cyanoric acid. The yield of the target product 93-96%. Reagent 1: ethyl cyanoacetic acid. Reagent 2: an aqueous solution of sodium hydroxide. Reagent 3: benzaldehyde. Reaction conditions: ethyl cyanoacetic acid is treated with an aqueous solution of sodium hydroxide and then the resulting aqueous solution of sodium salt of cyanoacetic acid is treated with benzaldehyde in the presence of aqueous sodium hydroxide at a temperature of 20-40 ° C, after which aqueous 15-20% is added to the mixture hydrochloric acid to a pH of 2-3. The precipitated target product is filtered off, washed with water, dried

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени (7-цианко- ричной кислоты, котора находит применение при получении светочувствительных полимеров.The invention relates to an improved process for the preparation of (7-cyanoric acid, which is used in the preparation of photosensitive polymers.

Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.The aim of the invention is to increase the yield of the target product and simplify the process.

Поставленна цель достигаетс предложенным способом получени а-цианкорич- ной кислоты, заключающимс в обработке Этилового эфира циануксусной кислоты водным раствором гидроокиси натри с последующим взаимодействием образующейс при этом натриевой соли циануксусной кислоты с бензальдегидом в прису -твии гидроокиси натри при температуре 20-40°С и добавлением 15-20% водной сол ной кислоты до рН 2-3. Выпавший целевой продукт фильтруют, промывают водой и сушат. Вы- «щ96%.The goal is achieved by the proposed method for producing a-cyanocinnamic acid, which consists in treating ethyl cyanacetic acid with an aqueous solution of sodium hydroxide, followed by reaction of the sodium salt of cyanoacetic acid formed with benzaldehyde in the presence of sodium hydroxide at a temperature of 20-40 ° C and by adding 15-20% aqueous hydrochloric acid to a pH of 2-3. The precipitated target product is filtered, washed with water and dried. You- "ni96%.

Отличием предложенного способа вл етс получение водного раствора натриевой соли циануксусной кислоты взаимодействием этилового эфира циануксусной кислоты с водным раствором гидроокиси натри с последующей обработкой водного раствора бензальдегидом при 20-40°С и добавлением водной сол ной кислоты.A difference of the proposed method is the preparation of an aqueous solution of the sodium salt of cyanacetic acid by reacting ethyl cyanacetic acid with an aqueous solution of sodium hydroxide, followed by treating the aqueous solution with benzaldehyde at 20-40 ° C and adding aqueous hydrochloric acid.

«-Цианэтилацетат, используемый в предлагаемом способе, вырабатываетс промышленностью."-Cyanethyl acetate used in the process of the invention is produced by industry.

Температурные пределы установлены экспериментально. Проведение реакции при температуре ниже 20°С не позвол ет достигнуть полной конверсии бензальдеги- да или значительно увеличивает длительность процесса. При температуре выше 40°С целевой продукт может иметь слегка розовый оттенок и содержать примеси.Temperature limits are established experimentally. Carrying out the reaction at a temperature below 20 ° C does not allow complete conversion of benzaldehyde to be achieved or significantly increases the duration of the process. At temperatures above 40 ° C, the target product may have a slightly pink tint and contain impurities.

П р и м е р.1. К смеси 226.3 г (2 моль) этилцианацетата и 40 мл Н20 при переме шивании приливают 400 г 20%-ного NaOH, перемешивают в течение 1 ч при 20°С, в один прием прибавл ют 600 г 2%-ного NaOH и 195,3 г (1,84 моль) бензальдегида и продолжают перемешивание реакционной смеси до полной конверсии бензальдегида (1 ч) при 20°С. Реакционную смесь в 800 мл разбавленной(1:1)сол ной кислоты и таким же ра/ртвором довод т рН до 2-3. Выделившуюс а-цианкоричную кислоту фильтруют, промывают несколько раз водой , сушат. Получают хроматографически чистое белое кристаллическое вещество. Выход 306 г (96%, счита на бензальдегид).PRI me R 1. 400 g of 20% NaOH are added to a mixture of 226.3 g (2 mol) of ethyl cyanoacetate and 40 ml of H20 with stirring, stirred for 1 h at 20 ° C, 600 g of 2% NaOH and 195 are added in one go. 3 g (1.84 mol) of benzaldehyde and stirring of the reaction mixture is continued until the complete conversion of benzaldehyde (1 h) at 20 ° C. The reaction mixture in 800 ml of diluted (1: 1) hydrochloric acid and the same solution / pH was adjusted to pH 2-3. The evolved a-cyanocinnamic acid is filtered, washed several times with water, and dried. A chromatographically pure white crystalline solid is obtained. Yield 306 g (96%, counting on benzaldehyde).

П р и м е р 2. Синтез провод т по методике примера 1. После прибавлени бензальдегида реакционную смесь перемешивают до полной конверсии бензальдегида (40 мин) при 40°С. Выход 297 г (93%).Example 2. The synthesis was carried out according to the procedure of Example 1. After adding benzaldehyde, the reaction mixture was stirred until complete conversion of benzaldehyde (40 min) at 40 ° C. Yield 297 g (93%).

П р и м е р 3. Синтез провод т по методике примера 1. После прибавлени бензальдегида реакционную смесь перемешивают до полной конверсии бензальдегида (50 мин) при 30°С. Выход 303 г (95%).Example 3. The synthesis was carried out according to the procedure of Example 1. After addition of benzaldehyde, the reaction mixture was stirred until complete conversion of benzaldehyde (50 min) at 30 ° C. Yield 303 g (95%).

00

55

00

55

Как видно из приведенных примеров, предложенный способ позвол ет увеличить выход целевого продукта до 93-96%, против 65-70% в известном способе и не требует использовани токсичного цианистого натри .As can be seen from the above examples, the proposed method allows to increase the yield of the target product to 93-96%, against 65-70% in the known method and does not require the use of toxic sodium cyanide.

Claims

The claims

A method of producing a-cyanocinnamic acid by preparing an aqueous solution of the sodium salt of cyanoacetic acid, treating it with benzaldehyde in the presence of sodium hydroxide and adding hydrochloric acid, followed by isolating the target product by filtration, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and simplify the process, an aqueous a solution of the sodium salt of cyanoacetic acid is obtained by hydrolysis of ethyl ester of cyanoacetic acid with aqueous sodium hydroxide, the resulting solution is treated with benzal guide at 20-40 ° C and added with 15-20% hydrochloric acid to pH 2-3.