RU1816769C - Polyoxyalkylene copolymers grafted on polyalkyleneguanidine as surface-active substances and cationic polyelectrolyte - Google Patents
Polyoxyalkylene copolymers grafted on polyalkyleneguanidine as surface-active substances and cationic polyelectrolyteInfo
- Publication number
- RU1816769C RU1816769C SU4897329A RU1816769C RU 1816769 C RU1816769 C RU 1816769C SU 4897329 A SU4897329 A SU 4897329A RU 1816769 C RU1816769 C RU 1816769C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copolymer
- copolymers
- phmg
- guanidine
- cationic polyelectrolyte
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
Использование: моющие средства, деэ- мулыаторы нефт ных эмульсий. Сущность изобретени : привитые сополимеры поли- оксиалкилена на полиалкиленгуанидине общей формулы НЧОС2Н jRC2H30)mH f (CH2)6N(jjN CH2l6 H-fOC2H5R)m-N где R H, СНз, m 2-10, n 4-280, с мол.м. 1000-50000, 5 табл. ЁUsage: detergents, demulsifiers of oil emulsions. SUMMARY OF THE INVENTION: grafted copolymers of polyoxyalkylene on a polyalkylene guanidine of the general formula LCHOS2H jRC2H30) mH f (CH2) 6N (jjN CH2l6 H-fOC2H5R) m-N where R H, CH3, m 2-10, n 4-280, s mol.m. 1000-50000, 5 tab. Yo
Description
Изобретение относитс к синтезу поверхностно-активных соединений, в частности к синтезу полиалкиленоксидных привитых сополимеров на полиалкиленгуанидине общей формулыThe invention relates to the synthesis of surface active compounds, in particular to the synthesis of polyalkylene oxide grafted copolymers on polyalkylene guanidine of the general formula
(RC2H30)mH (RC2H30) mH
i (СИАМОМ H-fOC2H3R)m-Ni (SIAM H-fOC2H3R) m-N
гдеР Н. СНз, m 2-10, n 4-280, обладающих свойствами поверхностно-активных веществ (ПАВ) и катионного полиэлектролита .where R N. SNs, m 2-10, n 4-280, with the properties of surface-active substances (surfactants) and cationic polyelectrolyte.
Цель изобретени - придание свойств ПАВ и катионного полиэлектролита.The purpose of the invention is to impart the properties of a surfactant and cationic polyelectrolyte.
Поставленна цель достигаетс химической структурой привитых сополимеров по- лиоксиалкилена на полиалкиленгуанидине общей формулыThe goal is achieved by the chemical structure of the grafted copolymers of polyoxyalkylene on polyalkylene guanidine of the General formula
0000
(Ј(Ј
22
юYu
H-t°W}m С2Н30)тНH-t ° W} m С2Н30) tN
f (CH2)6NCN3-niCH2)6 H-fOC2H3R)m-Nf (CH2) 6NCN3-niCH2) 6 H-fOC2H3R) m-N
где R Н, СНз, т 2-10, n 4-280.where R H, CH3, t 2-10, n 4-280.
Новые сополимеры представл ют собой бесцветные или слегка окрашенные масла, растворимые в воде и спиртах, практически не имеющие запаха и нетоксичные (ДЛбо пероральна 10000 мг/кг по данным 1-го Московского мединститута).The new copolymers are colorless or slightly colored oils, soluble in water and alcohols, practically odorless and non-toxic (Dlbo is oral at 10000 mg / kg according to the 1st Moscow Medical Institute).
Предлагаемые сополимеры получают оксиалкилированием без использовани ка- кого-либо растворител полиалкиленгауни- динов в форме оснований или солей путем нагревани всредеэпоксида под небольшим давлением в течение нескольких часов. ПроThe inventive copolymers are prepared by hydroxyalkylation without using any solvent of the polyalkylene gaunidines in the form of bases or salts by heating the epoxide under slight pressure for several hours. About
цесс контролируетс по снижению давлени cess is controlled by pressure reduction
в реакторе. Полиалкиленгуанидины, имеющиес в виде водных растворов или слегка обводненных полимеров, могут использоватьс дл оксиалкилировани без предварительной сушки или обезвоживани , Варьирование в широких пределах соотношений реагентов - эпоксида и полиалкилен- гуакидина - позвол ет получать сополимеры различной структуры и с различным гидрофильно-гидрофобным балансом (см.табл.1). Более подробно синтез сополимеров описан а примерах. Свойства сополимеров различного состава представлены в табл.2.in the reactor. Polyalkylene guanidines, available as aqueous solutions or slightly watered polymers, can be used for oxyalkylation without preliminary drying or dehydration. Varying over a wide range of reagent ratios - epoxide and polyalkylene guacidine - allows copolymers of various structures and with different hydrophilic-hydrophobic balances (cm .tab. 1). The synthesis of copolymers is described in more detail in the examples. The properties of copolymers of various compositions are presented in table.2.
Лз табл, 2 видно, что сополимеры предлагаемой структуры обладают способностьюсиль- не снижать поверхностное нат жение воды.Lz table, 2 shows that the copolymers of the proposed structure have the ability to strongly reduce the surface tension of water.
Новые сополимеры обладают высокой поверхностной активностью как в чистом виде так и в водных растворах, благодар гребневидной структуре макромолекул, по- втор ющей лэнгмюровский частокол, высокой и легко регулируемой молекул рной массой, регулируемой гидрофильно-гидрофобным балансом. Полимерна природа новых ПАВ обеспечивает им объединение на межатомных рассто ни х большого числа элементарных фрагментов - гуанидиновых группировок с подвешенными гидрофобными полиэфирными заместител ми. Благодар превосходной водорастворимости сополиме- ров любого состава и возможности регулировани в широких пределах состава и свойств, в том числе поверхностной активности, сфера их практического применени чрезвычайно широка: от текстильно-вспомогательных веществ до деэмульгировани аодно-нефт ных смесей. Практическое отсутствие токсичности делает полиалкиленоксидные гуанидины ценными ПАВ дл производства шампуней. Весьма существенно при этом то, что гуанидино- вые соединени обладают антисеборрей- ной активностью.The new copolymers have high surface activity both in pure form and in aqueous solutions, due to the comb-like structure of the macromolecules, which repeats the Langmuir stockade, high and easily regulated molecular weight, regulated by hydrophilic-hydrophobic balance. The polymeric nature of new surfactants provides them with the unification at a interatomic distance of a large number of elementary fragments — guanidine moieties with suspended hydrophobic polyester substituents. Due to the excellent water solubility of copolymers of any composition and the ability to control the composition and properties over a wide range, including surface activity, the scope of their practical application is extremely wide: from textile auxiliary substances to the demulsification of anode-oil mixtures. The practical absence of toxicity makes polyalkylene oxide guanidines a valuable surfactant for the production of shampoos. In this case, it is very important that guanidine compounds have antiseborrhoeic activity.
Катионна природа новых ПАВ, обусловленна присутствием фрагмента структуры полиалкиленгуанидина, сооб- щает им способность коагулировать дисперсии , а гидрофобна природа боковых полиалкиленоксидных цепей делает их особенно эффективными флокул нтыми дл водо-масл ных дисперсий, что особенноThe cationic nature of new surfactants, due to the presence of a fragment of the structure of polyalkylene guanidine, gives them the ability to coagulate dispersions, and the hydrophobic nature of the side polyalkylene oxide chains makes them particularly effective flocculating for water-oil dispersions, which is especially
00
5 0 fifty
5 5
0 5 0. 5 0 0 5 0. 5 0
5 5
важно при использовании дл очистки сырой нефти. Будучи введены в качестве моющего вещества в шампуни, катионоактивные сополимеры способны регулировать электрический зар д волос, что обычно достигаетс добавкой катионоак- тивного полиэлектролита.important when used for refining crude oil. When introduced into shampoos as a detergent, cationic copolymers are able to control the electrical charge of the hair, which is usually achieved by adding a cationic polyelectrolyte.
Степень привитой сополимеризации эпоксидов на полигексаметиленгуанидине определ ют с учетом равенства реакционной способности всех аминогруппировок в гуанидиновых звень х полимера путем делени количества молей св занного эпоксида на общее число таких аминогруппировок в исходном полигексаметиленгуанидине. Отсутствие значительного объема гомопо- лимеризации эпоксидов в услови х сополимеризации установлено по отсутствию заметного св зывани введенной в реакционные смеси воды. Степень полимеризации исходного полигексаметиленгуанидина достаточно точно определ ют из данных его характеристической в зкости с использованием эмпирической зависимости Куна-Мар- ка-Хаувинка.The degree of graft copolymerization of epoxides on polyhexamethylene guanidine is determined by taking into account the equal reactivity of all amino groups in the guanidine units of the polymer by dividing the number of moles of bound epoxide by the total number of such amino groups in the starting polyhexamethylene guanidine. The absence of a significant amount of homopolymerization of epoxides under copolymerization conditions was established by the absence of a noticeable binding of the water introduced into the reaction mixtures. The degree of polymerization of the starting polyhexamethylene guanidine is determined quite accurately from its intrinsic viscosity data using the Kuhn-Mark-Hauwink empirical relationship.
Выше было отмечено, что совмещение у одного вещества свойств катионного полиэлектролита со свойствами поверхностно-активного полимера делает его эффективным в качестве флокул нта дл очистки нефтесодер- жащих стоков, дл которых известен прием совместного использовани двух веществ катионного полиэлектролита и ПАВ, Присутствие гидрофобных полиалкиленоксидных боковых цепей в макромолекулах сополимеров повышает их средство к капл м диспергированных нефтепродуктов в сточной воде и эффективность ее очистки (см.табл.З).It was noted above that combining the properties of a cationic polyelectrolyte with the properties of a surface-active polymer in one substance makes it effective as a flocculant for the purification of oil-containing effluents, for which the use of two substances of a cationic polyelectrolyte and a surfactant is known. The presence of hydrophobic polyalkylene oxide side chains in macromolecules of copolymers, their means to drops of dispersed oil products in wastewater increases and its purification efficiency (see table H).
Введение полиалкиленоксидных боковых цепей в молекулу полигексаметиленгуанидина существенно увеличивает ее поверхностную активность (ст 34-36 мН/м дл сополимеров и 47 мН/м дл исходного полигексаметиленгуанидина).The introduction of polyalkylene oxide side chains into a polyhexamethylene guanidine molecule substantially increases its surface activity (st. 34-36 mN / m for copolymers and 47 mN / m for the initial polyhexamethylene guanidine).
Таким образом, по сравнению с известными ПАВ, новые сополимеры обладают более широким спектром полезных свойств, обеспечива получение при их использовании более значительного и комплексного положительного эффекта.Thus, in comparison with the known surfactants, the new copolymers have a wider range of useful properties, providing a more significant and complex positive effect when using them.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. В автоклав, снабженный баней с электроподогревом, механической мешалкой, термометром, манометром, бар- ботером с микровентилем и вентилем дл спуска давлени загружено 53,3 г полигексаметиленгуанидина основани с мол.массой около 10 тыс.у.е. 25%-ной влажности (содержание основного вещества в навескеExample 1. In an autoclave equipped with an electrically heated bath, a mechanical stirrer, a thermometer, a manometer, a bubbler with a micro-valve and a pressure relief valve, 53.3 g of polyhexamethylene guanidine base with a molar mass of about 10 thousand cu were charged. 25% humidity (content of the main substance in the sample
40 г). Автоклав герметизировали, продували азотом, нагревали до 40° и постепенно вводили окись этилена, котора поглощалась реакционной массой. Давление в автоклаве поддерживалось на уровне 2,8-3 атм. Ход процесса иллюстрирует табл.4.40 g). The autoclave was sealed, purged with nitrogen, heated to 40 ° and ethylene oxide, which was absorbed by the reaction mass, was gradually introduced. The pressure in the autoclave was maintained at 2.8-3 atm. The process is illustrated in Table 4.
Замеры температуры и давлени осуществл лись в момент подачи новой порции окиси этилена. Из данных табл.1 видно, что суммарно в реакционную смесь было введено 420 мл (3375 г) окиси этилена. После прекращени подачи окиси этилена реакционна смесь выдерживалась при температуре синтеза еще 1 ч. Затем автоклав охлаждали и выгружали полученный привитой сополимер полиэтиленоксида на ПГМГ, Сополимер(420 г 2,5%- ной влажности) представл ет собой прозрачную в зкую жидкость смешивающуюс с водой. Высушиванием в вакууме получен безводный сополимер, который суд по данным элементного анализа (таблица 5) имеет следующее строение и состав:Measurements of temperature and pressure were made at the time of feeding a new portion of ethylene oxide. From the data of Table 1 it is seen that a total of 420 ml (3375 g) of ethylene oxide was introduced into the reaction mixture. After the ethylene oxide supply was stopped, the reaction mixture was kept at the synthesis temperature for another 1 hour. Then, the autoclave was cooled and the obtained grafted polyethylene oxide copolymer was unloaded on PHMG. The copolymer (420 g of 2.5% humidity) is a transparent, viscous liquid miscible with water. Drying in vacuum obtained an anhydrous copolymer, which the court according to elemental analysis (table 5) has the following structure and composition:
HtthV NX- C-N X- ХКОС2Н4МОСзНбЬHtthV NX- C-N X- HKOS2N4
NXNx
где m 10, р 0, n 70 (приводитс обща структурна формула А, далее указаны числовые значени т, р, п,where m 10, p 0, n 70 (the general structural formula A is given, the numerical values m, p, n are indicated below,
Пример 2. По примеру 1, исход из 53,03 г обводненного основани ПГМГ с мол.м. 10 тыс.усл.е., осуществлен синтез привитого сополимера полипропиленокси- да на ПГМГ. В качестве катализатора использовалась добавка 0,4 г КОН. Суммарно было присоединено 596 мл (494 г) окиси пропилена. Согласно данным элементного анализа полученный сополимер имеет следующее строениеExample 2. According to example 1, the outcome of 53.03 g of irrigated base PHMG with mol.m. 10 thousand conventional units, the grafted polypropylene oxide copolymer was synthesized on PHMG. As a catalyst, an additive of 0.4 g KOH was used. A total of 596 ml (494 g) of propylene oxide was added. According to elemental analysis, the resulting copolymer has the following structure
А(т 0. р 10, п -56).A (t 0. p 10, n -56).
Пример 3. По примеру 1, исход из 48 г 75%-ного водного основани ПГМГ (мол.м. 10 тыс.усл.ед.) и 515 мл окиси пропилена (452 г), синтезировано в присутствии 1 г КОН, 500 г привитого сополимера поли- пропиленоксида на ПГМГ, близкого к предыдущему строению. Сополимер был использован дл построени изотермы поверхностного нат жени . Кривые имеют характерный вид изотерм ПАВ дл систем жидкость-газ.Example 3. According to example 1, the outcome from 48 g of a 75% aqueous base of PHMG (mol.m. 10 thousand conventional units) and 515 ml of propylene oxide (452 g) was synthesized in the presence of 1 g of KOH, 500 g a grafted copolymer of polypropylene oxide on PHMG, close to the previous structure. The copolymer was used to build the surface tension isotherm. The curves have the characteristic form of surfactant isotherms for liquid-gas systems.
А(т 0, р 10, п 56).A (t 0, p 10, n 56).
Пример 4. Навеску 100 г привитого сополимера полипропиленоксида на ПГМГ из предыдущего опыта оксиэтилировали по методике примера 1 с использованием 77 мл (68,6 г) окиси этилена. По данным элементного анализа полученный при этом привитой терполимер полиэтиленоксида иExample 4. A sample of 100 g of the grafted copolymer of polypropylene oxide on PHMG from the previous experiment was hydroxyethylated according to the procedure of Example 1 using 77 ml (68.6 g) of ethylene oxide. According to elemental analysis, the resulting grafted terpolymer of polyethylene oxide and
полипропиленоксида на ПГМГ имеет строениеpolypropylene oxide on PHMG has the structure
А(т 10, р 3, п 70) Пример 5. Навеску 100 г привитого сополимера полученного в примере 3 оксиэтилировали по примеру 1 с использованием 116 мло окиси этилена. По данным элементного анализа (см.табл.5) полученный терполимер имеет следующее строение 0А(т 16, р 3, п 70).A (t 10, p 3, p 70) Example 5. A portion of 100 g of the grafted copolymer obtained in Example 3 was hydroxyethylated in Example 1 using 116 ml of ethylene oxide. According to elemental analysis (see table 5), the resulting terpolymer has the following structure 0A (t 16, p 3, p 70).
П р и ме р 6. Навеску 100 г сополимера полученного в примере 1 оксипропилирова- ли с использованием 142 мл окиси пропилена и 0.3 г КОН. По данным элементного 5 анализа полученный терполимер имеет строениеExample 6. A weighed portion of 100 g of the copolymer obtained in Example 1 was hydroxypropylated using 142 ml of propylene oxide and 0.3 g of KOH. According to elemental analysis 5, the resulting terpolymer has the structure
А(т 10, р 9, п 70). Пример 7. Навеску 100 г сополимера полученного в примере 3 оксиэтилировали с 0 использованием 77 мл (68,6 г) окиси этилена и 0,1 КОН при 125° в течение 4 ч. Полученный при этом терполимер обладает по данным элементного анализа строением:A (t 10, p 9, p 70). Example 7. A weighed portion of 100 g of the copolymer obtained in Example 3 was hydroxyethylated with 0 using 77 ml (68.6 g) of ethylene oxide and 0.1 KOH at 125 ° for 4 hours. The terpolymer obtained in this way has the structure according to elemental analysis:
А(гп 10, р- 10, п 56).A (gp 10, p-10, p 56).
5 П р и м е р 8. По примеру 1, исход из 76,8 г 75%-ного водного основани ПГМГ (мол.м. 50 тыс.усл.е.) и 412,4 г (463 мл) окиси этилена синтезировано 489 г привитого сополимера полиэтиленоксида на ПГМГ сле- 0 дующего строени :5 PRI me R 8. According to example 1, the outcome of 76.8 g of a 75% aqueous base of PHMG (mol.m. 50 thousand standard units) and 412.4 g (463 ml) of ethylene oxide synthesized 489 g of grafted copolymer of polyethylene oxide on PHMG of the following structure:
А(т 10, р 0, п 280). Пример 9. Навеску 100 г сополимера полученного в примере 8 оксипропилирова- ли при 135-140°С с использованием 222,4 5 г (268 мл) окиси пропилена. Полученный при этом терполимер (328,3 г, по 1,4553) имеет строениеA (t 10, p 0, n 280). Example 9 A weighed portion of 100 g of the copolymer obtained in Example 8 was oxypropylated at 135-140 ° C using 222.4 5 g (268 ml) of propylene oxide. The resulting terpolymer (328.3 g, 1.453 each) has the structure
А(т 10, р 25, п 280). Пример 10. По примеру 1 оксиэтили- 0 ровали 187 г. 75%-ного водного основани ПГМГсмол.м. Ютыс.усл.е. При 125°Сза5,5 ч присоединилось 220 г окиси этилена и было получено 388 г сополимера следующего строени : 5 А(т 16, р 0, п 70).A (t 10, p 25, p 280). Example 10. According to example 1, 187 g of oxyethylated 75% aqueous base of PHMGsmol.m were hydroxyethylated. Yuty.s usl. At 125 ° C for 5.5 hours, 220 g of ethylene oxide were added and 388 g of a copolymer of the following structure was obtained: 5 A (m 16, p 0, n 70).
Пример 11. Нав,еску 203,5 г сополимера полученного в примере 10 оксипропи- лировали 145 г (175 мл) окиси пропилена в присутствии0,4 г КОН. Синтезировано 349,6 0 г терполимера следующего состава: А(т 16, , п 70). П р и м е р 12. Навеску 43,53 г сополимера полученного в примере 10, оксипро- пилировали при 95° с использованием 31 г 5 (37,5 мл) окиси пропилена. Получено 60 г терполимера состава, аналогичного опыту примера 11.Example 11. Nav, esku 203.5 g of the copolymer obtained in Example 10 were hydroxypropylated with 145 g (175 ml) of propylene oxide in the presence of 0.4 g of KOH. Synthesized 349.6 0 g of terpolymer of the following composition: A (t 16, p 70). Example 12. A weighed portion of 43.53 g of the copolymer obtained in Example 10 was hydroxypropylated at 95 ° using 31 g of 5 (37.5 ml) of propylene oxide. Received 60 g of terpolymer composition similar to the experience of example 11.
Пример 13. По примеру 1 оксиэтилировали при температуре 125°С 168 г 75%- ного водного основани ПГМГ с мол.м. 50Example 13. In Example 1, 168 g of a 75% aqueous base of PHMG with a mol.m. were ethoxylated at a temperature of 125 ° C. fifty
тыс.усл.е. В течение 2 ч 10 мин поглотилось 192,6 г(222 мл) окиси этилена и было получено 344,5 сополимера строени thousand standard units Within 2 hours 10 minutes, 192.6 g (222 ml) of ethylene oxide were absorbed and 344.5 copolymers of the structure were obtained
А(т 1.6, р 0, п 280).A (t 1.6, p 0, n 280).
Пример 14. Навеску 43,6 г сополимера , полученного по примеру 13, оксипропи- лировали при 130°С. В течение 3,5 ч поглотилось 203,3 (245 мл) окиси пропилена. В качестве инициатора использовалс 1 г КОН. Полученный терполимер имеет строениеExample 14. A weighed portion of 43.6 g of the copolymer obtained in Example 13 was hydroxypropylated at 130 ° C. Within 3.5 hours, 203.3 (245 ml) of propylene oxide was taken up. As an initiator, 1 g of KOH was used. The resulting terpolymer has the structure
А(т 1.6, , п 280)A (t 1.6, p 280)
Пример 15. По примеру 1 оксипропи- лировали при 130°С 93,5 г основани ПГМГ с мол.м. 10 тыс. За два часа поглощение окиси пропилена составило 145 г (174,7 мл). По данным элементного анализа полученному сополимеру может быть прописана следующа структура:Example 15. According to example 1, 93.5 g of PHMG base with a mol.m are hydroxypropylated at 130 ° C. 10 thousand. In two hours, the absorption of propylene oxide was 145 g (174.7 ml). According to the data of elemental analysis, the following structure can be prescribed for the obtained copolymer:
А(т 0, р 1.6, п 56)A (t 0, p 1.6, p 56)
Пример 16. При 110-130°Соксипро- пилировали основание ПГМГ с мол.м. 50 тыс.усл.ед. в виде 75%-ного водного раствора . В течение 3 ч навеской 100,9 г ПГМГ было поглощено 156,5 г (188,5 мл) окиси пропилена и получено 230 г сополимера строени Example 16. At 110-130 ° C, the PHMG base with mol.m. 50 thousand standard units in the form of a 75% aqueous solution. Within 3 hours, a weighed portion of 100.9 g of PHMG absorbed 156.5 g (188.5 ml) of propylene oxide and obtained 230 g of a copolymer of the structure
А(т 0, р 1.6, п 280)A (t 0, p 1.6, p 280)
Пример 17. Навеску 64,3 г сополимера полученного в примере 16 оксиэтилиро- вали при 125-130° с использованием 114,3 г (1-28,4 мл) окиси этилена и 1 г КОН в качестве катализатора. Синтезировано 176,7 г терполимера строени :Example 17. A portion of 64.3 g of the copolymer obtained in Example 16 was hydroxyethylated at 125-130 ° using 114.3 g (1-28.4 ml) of ethylene oxide and 1 g of KOH as a catalyst. Synthesized 176.7 g of terpolymer structure:
А(т 5.7, .6, п 280)A (t 5.7, .6, p 280)
Пример 18. Навеску 75,7 г сополимера по примеру 16 оксиэтилировали при 100°. В течение 1 ч поглотилось 34,9 г (39,2 мл) окиси этилена и получено 107 г терполимера строени :Example 18. A portion of 75.7 g of the copolymer of Example 16 was hydroxyethylated at 100 °. Within 1 h, 34.9 g (39.2 ml) of ethylene oxide was absorbed and 107 g of a terpolymer of the structure obtained:
А(т 1.5. .6, п-280)A (t 1.5 .6, p-280)
Пример 19. В реактор прибора описанного в примере 1 загружали 30 г гидрохлорида ПГМГ, 100 мл дистиллированной воды и в полученный раствор нагнетали при 70-90°С окись этилена. В течение 3 часов поглотилось 226,0 (225 мл) окиси этилена или 30 млей в расчете на одно звено ПГМГ. Полученный сополимер имеет строение А(, р 0, п 5б)Example 19. In the reactor of the device described in Example 1, 30 g of PHMG hydrochloride, 100 ml of distilled water were charged, and ethylene oxide was injected into the resulting solution at 70-90 ° C. Within 3 hours, 226.0 (225 ml) of ethylene oxide or 30 ml per one unit of PHMG was absorbed. The resulting copolymer has the structure A (, p 0, p 5b)
Пример 20. По примеру 1 оксиэтилировали при 75-90°С 50 г гидрохлорида ПГМГ растворенного в 100 мл воды. За 3 ч поглощение окиси этилена составило 185,9 г. Получено 338,3 г водного раствора сополимера строени Example 20. According to example 1, 50 g of PHMG hydrochloride dissolved in 100 ml of water were oxyethylated at 75-90 ° C. For 3 hours, the absorption of ethylene oxide was 185.9 g. 338.3 g of an aqueous solution of a copolymer of the structure were obtained.
А(т 4.7, р 0, п 56)A (t 4.7, p 0, n 56)
Дл сополимера сн т ИК-спектр. Параллельно приведен спектр исходного ПГМГ, Из рассмотрени спектров можно заключить , что нар ду с характерными полосамиAn IR spectrum was taken for the copolymer. In parallel, the spectrum of the initial PHMG is shown. From the analysis of the spectra, we can conclude that along with the characteristic bands
спектра ПГМГ в спектре сополимера наблюдаетс по вление полосы эфирного кислорода (при 1126 ) и сохран етс небольшое количество группировок NH исходного ПГМГ (слаба полоса при 1590 см ).the spectrum of PHMG in the spectrum of the copolymer, a band of ether oxygen is observed (at 1126) and a small number of NH groups of the initial PHMG are retained (weak band at 1590 cm).
Последнее обсто тельство подтверждаетс качественной реакцией на NH-группировки с политрихлорбутадиеном (красно-лиловое окрашивание при сто нии).The latter circumstance is confirmed by a qualitative reaction to NH groups with polytrichlorobutadiene (red-violet staining when standing).
Пример 21. Навеску 40 г гидрохлорида ПГМГ оксипропилировали по методике примера 1 при 100°С. В течение 14 ч поглощение окиси пропилена составило 194,5 г, что соответствует 5-кратному оксипропили- рованию всех содержащихс в элементарном звене ПГМГ аминогруппировок. Соответственно этому структуру полученного сополимера можно изобразить в видеExample 21. A portion of 40 g of PHMG hydrochloride was hydroxypropylated according to the procedure of Example 1 at 100 ° C. Within 14 hours, the absorption of propylene oxide was 194.5 g, which corresponds to 5-fold hydroxypropylation of all amino groups contained in the PHMG element. Accordingly, the structure of the obtained copolymer can be represented as
А(т 0, р 5, п 56). Сн т ИК-спектр полученного сополимера.A (m 0, p 5, n 56). The IR spectrum of the resulting copolymer is taken off.
Он содержит нар ду с метиленовой и гуани- диновой полосами поглощени (соответственно при 2930 и 1590 ) полосы эфирного кислорода (при 1126см) и полосу при 1730 , приписываемую альдегидному карбонилу, по вление которого можно объ снить частичной изомеризацией окиси пропилена.It contains, along with methylene and guanidine absorption bands (at 2930 and 1590, respectively), bands of ethereal oxygen (at 1126 cm) and a band at 1730 attributed to the aldehyde carbonyl, the occurrence of which can be explained by the partial isomerization of propylene oxide.
Таким образом, предлагаемые привитые сополимеры полиоксиалкилена на полиалкиленгаунидине с различными m и п, но в пределах m 2-10 и п 4-280 с мол.м. (10f50) 103 усл.ед. по сравнению с прототипом обладают свойствами ПАВ и катионно- го полиэлектролита.Thus, the proposed grafted copolymers of polyoxyalkylene on polyalkylene gaunidine with different m and n, but within m 2-10 and n 4-280 s mol.m. (10f50) 103 conventional units Compared with the prototype, they have the properties of surfactants and cationic polyelectrolyte.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4897329 RU1816769C (en) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | Polyoxyalkylene copolymers grafted on polyalkyleneguanidine as surface-active substances and cationic polyelectrolyte |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4897329 RU1816769C (en) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | Polyoxyalkylene copolymers grafted on polyalkyleneguanidine as surface-active substances and cationic polyelectrolyte |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1816769C true RU1816769C (en) | 1993-05-23 |
Family
ID=21552593
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4897329 RU1816769C (en) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | Polyoxyalkylene copolymers grafted on polyalkyleneguanidine as surface-active substances and cationic polyelectrolyte |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1816769C (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001085676A1 (en) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | P.O.C. Oil Industry Technology Beratungsges.M.B.H | Biocidal polymers based on guanidine salts |
WO2006047800A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Oskar Schmidt | Biocide in particular an agent with fungicidal activity |
US8198333B2 (en) | 2003-02-04 | 2012-06-12 | Geopharma Produktions Gmbh | Cytostatic drug composition |
-
1990
- 1990-12-28 RU SU4897329 patent/RU1816769C/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US № 2792369, кл. 252-344, 1957. Патент US № 3334138, кл. 260-567.6, 1967. Патент US №4558159, кл.564-233, 1985. Патент US №4891423, кл. С 08 G 73/00, 1990. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001085676A1 (en) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | P.O.C. Oil Industry Technology Beratungsges.M.B.H | Biocidal polymers based on guanidine salts |
US8198333B2 (en) | 2003-02-04 | 2012-06-12 | Geopharma Produktions Gmbh | Cytostatic drug composition |
WO2006047800A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Oskar Schmidt | Biocide in particular an agent with fungicidal activity |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR900003422B1 (en) | Rod-shaped dendrimers | |
US4568737A (en) | Dense star polymers and dendrimers | |
AU668041B2 (en) | Silanes with hydrophilic groups, their synthesis and use as surfactants in aqueous media | |
US4587329A (en) | Dense star polymers having two dimensional molecular diameter | |
US3907701A (en) | Demulsifying crude oil emulsions | |
US4395541A (en) | Ionene polymer and preparation thereof | |
JPH0327575B2 (en) | ||
US3320317A (en) | Quaternary ammonium adducts of polyepichlorohydrin | |
EP2557108B1 (en) | Method for producing organopolysiloxane compound | |
RU1816769C (en) | Polyoxyalkylene copolymers grafted on polyalkyleneguanidine as surface-active substances and cationic polyelectrolyte | |
US4304910A (en) | Quarnary ammonium polymeric anti-microbial agent | |
Raftery et al. | Influence of Sulfur‐Containing Diamino Acid Structure on Covalently Crosslinked Copolypeptide Hydrogels | |
EP0404370A2 (en) | Resolution of emulsions formed in the production of pharmaceuticals | |
BR112013021061A2 (en) | polymer, and process for preparing and using it | |
JPS5981333A (en) | Block copolymer and manufacture | |
US8426528B2 (en) | Preparation of crosslinked polymers containing biomass derived materials | |
US4374244A (en) | Linear quaternary ammonium polymers | |
KR100261617B1 (en) | Novel siloxane vlock copolymers having rigid spacers and their use | |
US20090234148A1 (en) | Low-odor dimethicone copolyol sulfosuccinate surfactant compositions | |
SU680655A3 (en) | Method of obtaining polymer electrolyte | |
Gramain et al. | Water-soluble poly (diazacrown ethers): evidence for a polymer-sandwich complex with barium | |
Kim et al. | Release of 8-hydroxyquinoline from copolymers of 8-quinolinyl acrylate and acrylamide | |
Berlinova et al. | Amphiphilic graft copolymers with poly (oxyethylene) side chains: Synthesis via activated ester intermediates—properties | |
JP2009518348A (en) | Enamine oil and method for producing the same | |
Park et al. | A nonionic hydrogel from the telechelics by utilizing living polymerization of 2‐oxazolines |