RU1786060C - Method of removing naphtenic acids from hydrocarbons - Google Patents
Method of removing naphtenic acids from hydrocarbonsInfo
- Publication number
- RU1786060C RU1786060C SU904885336A SU4885336A RU1786060C RU 1786060 C RU1786060 C RU 1786060C SU 904885336 A SU904885336 A SU 904885336A SU 4885336 A SU4885336 A SU 4885336A RU 1786060 C RU1786060 C RU 1786060C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sorbent
- silica gel
- acidity
- hydrocarbon fraction
- fraction
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Сущность изобретени : известн к типа ракушечника обрабатывают углеводородной фракцией с последующей прокалкой при 300-550°С в течение 30-60 мин. Исходную углеводородную фракцию контактиру-. ют с обработанным и прокаленным известн ком типа ракушечника приО-100°С и давлении 0,1-2,0 МГТа и получают очищенный продукт. Отработанный сорбент подвергают регенераций. путем обработки гашеной известью (гидро- ксидом кальци ). Основным недостатком использовани гашеной извести вл етс ее нерегенериру- емость и образование трудноутилизируемых щелочных отходов, что существенно снижает эффективность процесса очистки. По технической сущности и достигаемому эффекту наиболее близким к предложенному вл етс способ очистки светлых нефтепродуктов от нафтеновых кислот путем контактировани с сйликагелем с последующей его регенерацией. Основным недостатком использовани силикагел вл етс сравнительно невысока степень очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот. Кроме того силикагель адсорбирует и углеводороды, что приводит к снижению выхода очищенного продукта. « Ё XI 00 о О О ОSUMMARY OF THE INVENTION: Known as a shell rock, it is treated with a hydrocarbon fraction, followed by calcining at 300-550 ° C for 30-60 minutes. The initial hydrocarbon fraction is contacted. It is treated with calcined limestone of the type of shell rock at O-100 ° C and a pressure of 0.1-2.0 MHT and a purified product is obtained. The spent sorbent is subjected to regeneration. by treatment with slaked lime (calcium hydroxide). The main disadvantage of using slaked lime is its non-regenerability and the formation of hard-to-recycle alkaline waste, which significantly reduces the efficiency of the cleaning process. In terms of technical nature and the achieved effect, the closest to the proposed one is the method of purification of light oil products from naphthenic acids by contacting with silica gel and its subsequent regeneration. The main disadvantage of using silica gel is the relatively low degree of purification of hydrocarbon fractions from naphthenic acids. In addition, silica gel adsorbs hydrocarbons, which leads to a decrease in the yield of the purified product. "YO XI 00 o O O O O
Description
Цель изобретени - повышение степени очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот.The purpose of the invention is to increase the degree of purification of hydrocarbon fractions from naphthenic acids.
Цель достигаетс предлагаемым способом очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем контактировани с известн ком типа ракушечника, предварительно обработанным исходной углеводородной фракцией, с последующей прокалкой при 300-550°С в течение 30-60 мин,The goal is achieved by the proposed method of purification of hydrocarbon fractions from naphthenic acids by contacting with limestone of the type of shell rock, pre-treated with the initial hydrocarbon fraction, followed by calcining at 300-550 ° C for 30-60 minutes
При этом процесс очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот с использованием известн ка типа ракушечника провод т при давлении 0,1- 2,0 МПа и температуре 0-100°С. Регенерацию использованного известн ка провод т его прокалкой при 300-550°С в течение 30- 60 мин.The process of purification of hydrocarbon fractions from naphthenic acids using limestone of the type of shell rock is carried out at a pressure of 0.1-2.0 MPa and a temperature of 0-100 ° C. The used limestone is regenerated by calcining it at 300-550 ° C for 30-60 minutes.
Приме р 1. В стекл нную адсорбционную колонку загружают известн к типа ракушечника в количестве 50 см3 фракции 0,1-5 мм. Исходный известн к типа ракушечника имеет следующий химический состав , %: 0,75 ЗЮ2, 0,23 А120з, 0,21 Ре20з, 0,05 FeO, 2,05 MgO, 49,79 CaO, 0,12 Na20, 0,05 K20, 1,03 ЗОз, 40,84 С02, 0,56 Н20, 4,32 н.о. (неопредел емые). Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при окислении ка- ра-арнинской нефти, с температурой начала кипени 193°С и с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 550°С в течение 30 мин. Активированный таким образом известн к типа ракушечника имеет следующий химический состав, %: 1,09 ЗЮ2, 0,49 , 0,23 Fe203, 0,05 FeO, 2,07 MgO, 51,00 CaO, 0,15 Na20, 0,15 KaO, 1,09 ЗОз, 38,43 С02. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 480 мл с кислотностью 2,3 мг КОН/100 мл, удовлетвор ющей требовани м ГОСТ на дизельные топлива по кислотности.Example 1. In a glass adsorption column, a fraction of 0.1-5 mm fraction known to the type of shell rock is loaded in the amount of 50 cm3. The initial limestone type known has the following chemical composition,%: 0.75 ЗУ2, 0.23 А120з, 0.21 Ре20з, 0.05 FeO, 2.05 MgO, 49.79 CaO, 0.12 Na20, 0.05 K20, 1.03 ZOz, 40.84 C02, 0.56 H20, 4.32 n.a. (indefinable). Then, 5 ml of the hydrocarbon fraction obtained by oxidation of Kara-Arninsk oil with a boiling point of 193 ° C and with an acidity of 68.5 mg KOH / 100 ml is passed through a sorbent column. Then, the sorbent so impregnated in this way with the indicated hydrocarbon fraction is calcined at 550 ° C for 30 minutes. Activated in this way known to the type of shell rock has the following chemical composition,%: 1.09 ЗУ2, 0.49, 0.23 Fe203, 0.05 FeO, 2.07 MgO, 51.00 CaO, 0.15 Na20, 0, 15 KaO, 1.09 ZOz, 38.43 CO2. Then, 500 ml of said hydrocarbon fraction is passed through a sorbent activated in this way and a product of 480 ml is obtained with an acidity of 2.3 mg KOH / 100 ml, which meets the requirements of GOST for diesel fuels according to acidity.
Дл сравнени в аналогичную стекл нную адсорбционную колонку загружают си- ликагель марки АСКГ в количестве 50 см3 фракции 0,2-0,5 мм. Далее загруженный сорбент прокаливают при 200°С в течение 60 мин. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 460чл с кислотностью 31,7 мг КОН/100 мл, не удовлетвор ющей требовани м ГОСТ на дизельные топлива по кислотности.For comparison, ASKG silica gel was charged in a similar glass adsorption column in an amount of 50 cm3 of a fraction of 0.2-0.5 mm. The loaded sorbent is then calcined at 200 ° C for 60 minutes. Then, 500 ml of said hydrocarbon fraction is passed through a sorbent activated in this way, and a product is obtained in an amount of 460 parts with an acidity of 31.7 mg KOH / 100 ml, which does not meet the requirements of GOST for diesel fuels according to acidity.
П р и м е р 2. В стекл нную адсорбционную колонку загружают известн к типа ракушечника в количестве 50 см фракции 0,1-5 мм. Исходный известн к типа ракушечника имеет такой же химический состав, как и в примере 1. Затем через колонку с . сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при перегонке природного битума месторождени Мортук,PRI me R 2. In a glass adsorption column, limestone type is charged in the amount of 50 cm of a fraction of 0.1-5 mm. The original limestone type known has the same chemical composition as in Example 1. Then, through column c. 5 ml of the hydrocarbon fraction obtained by distillation of natural bitumen from the Mortuk deposit is passed through a sorbent,
0 с пределами кипени 190-350°С и с кислотностью 167,0 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 550°С в течение 30 мин. Активированный0 with a boiling range of 190-350 ° C and with an acidity of 167.0 mg KOH / 100 ml. Then, the sorbent so impregnated in this way with the indicated hydrocarbon fraction is calcined at 550 ° C for 30 minutes. Activated
5 таким образом известн к типа ракушечника имеет следующий химический состав, %: 1,14 SI02, 0,47 , 0,25 Ре20з, 0,07 FeO, MgO, 50,92 CaO, 0,17 №20, 0,13 К20, 1,06 ЗОз, 38,49 С02. Затем через активирован0 ный таким образом сорбент пропускают 500 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 476 мл с кислотностью 3,0мг КОН/100 мл, удовлетвор ющей требовани м ГОСТ на дизельные.5 thus known to the type of shell rock has the following chemical composition,%: 1.14 SI02, 0.47, 0.25 Fe20z, 0.07 FeO, MgO, 50.92 CaO, 0.17 No. 20, 0.13 K20 1.06 C03, 38.49 C02. Then, 500 ml of the indicated hydrocarbon fraction is passed through the sorbent activated in this way and the product is obtained in an amount of 476 ml with an acidity of 3.0 mg KOH / 100 ml, which meets the requirements of GOST for diesel.
5 топлива по кислотности.5 fuel acidity.
Дл сравнени в аналогичную стекл нную адсорбционную колонку загружают си- ликагель марки АСКГ в количестве 50 см3 фракции 0,2-0,5 мм. Далее загруженныйFor comparison, ASKG silica gel was charged in a similar glass adsorption column in an amount of 50 cm3 of a fraction of 0.2-0.5 mm. Next uploaded
0 сорбент прокаливают при 200°С в течение 60 мин, Затем через активированный таким образом сорбент пропускают500 м указан- ной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 455 мл с кислотностью0 sorbent is calcined at 200 ° С for 60 min. Then, 500 m of the indicated hydrocarbon fraction is passed through the sorbent activated in this way and the product is obtained in the amount of 455 ml with acidity
5 67,0 мг КОН/100 мл, не удовлетвор ющей требовани м ГОСТ на дизельные топлива по кислотности.5 67.0 mg KOH / 100 ml, which does not meet the requirements of GOST for diesel fuels according to acidity.
П р и м е р 3, В стекл нную адсорбционную колонку загружают известн к типа ра0 кушечника в количестве 50 см фракции 0,1-5 мм. Исходный известн к типа ракушечника имеет такой же химический состав, как в примере 1. Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводороднойPRI me R 3, In a glass adsorption column, limestone type 50 is loaded in a quantity of 50 cm of a fraction of 0.1-5 mm. The original limestone type known has the same chemical composition as in Example 1. Then, 5 ml of hydrocarbon is passed through a sorbent column
5 фракции, полученной при окислении кара- арнинской нефти, с температурой начала кипени 193°С и с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной5 fractions obtained by oxidation of Kara-Arninsk oil with a boiling point of 193 ° С and with an acidity of 68.5 mg KOH / 100 ml. Further, the sorbent of said hydrocarbon impregnated in this way
0 фракцией прокаливают при 300°С в течение 60 мин. Активированный таким образом известн к типа ракушечника имеет следующей химический состав, %: 1,08 ЗЮ2, 0,48 А120з, 0,35 Ре20з, 0,06 FeO. 2,04 MgO, 49,580 fraction calcined at 300 ° C for 60 minutes Activated in this way known to the type of shell rock has the following chemical composition,%: 1.08 ЗУ2, 0.48 А120з, 0.35 Пе20з, 0.06 FeO. 2.04 MgO, 49.58
5 CaO, 0,11 Na20, 0,11 K20, 1,18 ЗОз, 39,72 С02, Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 188 мл с кислотностью - следы.5 CaO, 0.11 Na20, 0.11 K20, 1.18 ZOz, 39.72 CO2, Then 200 ml of the specified hydrocarbon fraction is passed through the sorbent so activated and the product is obtained in the amount of 188 ml with acidity - traces.
Дл сравнени в аналогичную стекл нную адсорбционную колонку загружают си- ликагель марки АСКГ в количестве 50 см фракции 0,2-0,5 мм. Далее загруженный сорбент прокаливают при 200°С в течение 60 мин. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 171 мл с кислотностью 2,3мл КОН/100 мл.For comparison, silica gel ASKG in an amount of 50 cm fraction 0.2-0.5 mm was loaded into a similar glass adsorption column. The loaded sorbent is then calcined at 200 ° C for 60 minutes. Then 200 ml of the indicated hydrocarbon fraction is passed through the sorbent so activated, and the product is obtained in an amount of 171 ml with an acidity of 2.3 ml of KOH / 100 ml.
Пример 4. В стекл нную адсорбционную колонку загружают известн к типа ракушечника в количестве 50 см фракции 0,1-5 мм. Исходный известн к типа ракушечника имеет такой же химический состав, как в примере 1. Затем через колонку с сорбентом пропускают 5 мл углеводородной фракции, полученной при перегонке природного битума месторождени Мортук, с пределами кипени 190-350°С и с кислот- ностью 167,0 мг КОН/100 мл. Далее пропитанный таким образом сорбент указанной углеводородной фракцией прокаливают при 300°С в течение 60 мин. Активированный таким образом известн к типа раку- шечника имеет следующий химический состав, %: 1,11 Si02, 0,45 А1гОз, 0,33 Рв20з, 0,09 FeO, 2,01 MgO, 49,62 CaO, 0,13 №20, 0,09 КаО, 1,14 50з, 39,76 С02. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указанной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 185 мл с кислотностью - следы.Example 4. In a glass adsorption column, limestone-type limestone is charged in a quantity of 50 cm of a fraction of 0.1-5 mm. The initial limestone type known has the same chemical composition as in Example 1. Then, 5 ml of the hydrocarbon fraction obtained by distillation of natural bitumen from the Mortuk deposit with a boiling range of 190-350 ° C and with an acidity of 167 are passed through a sorbent column. 0 mg KOH / 100 ml. Then, the sorbent so impregnated in this way with the indicated hydrocarbon fraction is calcined at 300 ° C for 60 minutes. Activated in this way known to the type of shell rock has the following chemical composition,%: 1.11 Si02, 0.45 A1gOz, 0.33 Pb20z, 0.09 FeO, 2.01 MgO, 49.62 CaO, 0.13 No. 20, 0.09 CaO, 1.14 50 s, 39.76 C02. Then 200 ml of the indicated hydrocarbon fraction is passed through the sorbent so activated and the product is obtained in the amount of 185 ml with acidity - traces.
Дл сравнени в аналогичную стекл нную адсорбционную колонку загружают си- ликагель марки АСКГ в количестве 50 см фракции 0,2-0,5 мм. Далее, загруженный сорбент прокаливают при 200°С в течение 60 мин. Затем через активированный таким образом сорбент пропускают 200 мл указан- ной углеводородной фракции и получают продукт в количестве 168 мл с кислотностью 3,9мг КОН/100 мл.For comparison, silica gel ASKG in an amount of 50 cm fraction 0.2-0.5 mm was loaded into a similar glass adsorption column. Next, the loaded sorbent is calcined at 200 ° C for 60 minutes. Then, 200 ml of said hydrocarbon fraction is passed through the sorbent so activated, and the product is obtained in an amount of 168 ml with an acidity of 3.9 mg KOH / 100 ml.
П р и м е р 5. Отработанный известн к типа ракушечника в количестве 50 см после очистки углеводородной фракции по примеру 3 подвергают 1-й регенерации путем его прокалки при 300°С в течение 60 мин. Затем через регенерированный сорбент пропускаPRI me R 5. Spent limestone known to the type of shell rock in the amount of 50 cm after purification of the hydrocarbon fraction according to example 3 is subjected to the 1st regeneration by calcining it at 300 ° C for 60 minutes Then through the regenerated pass sorbent
ют 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 188,5 мл с кислотностью - следы. Отработанный таким образом известн к подвергают 2-й регенерации путем его прокалки при 300°С в течение 60 мин. Затем через регенерированный сорбент пропускают200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 188,5 мл с кислотностью - следы.200 ml of the hydrocarbon fraction according to Example 3 with an acidity of 68.5 mg KOH / 100 ml are obtained and the product is obtained in an amount of 188.5 ml with acidity - traces. The so-known spent waste is subjected to 2nd regeneration by calcining it at 300 ° C for 60 minutes. Then, 200 ml of the hydrocarbon fraction of Example 3 with an acidity of 68.5 mg KOH / 100 ml is passed through the regenerated sorbent and the product is obtained in an amount of 188.5 ml with acidity - traces.
Дл сравнени отработанный еилика- гель в количестве 50 см после очистки углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл подвергают 1-й регенерации путем его прокалки при 300°С в течение 60 мин. Затем через регенерированный сорбент пропускают 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 173 мл с кислотностью 14,2 мг КОН/100 мл. Отработанный таким образом силикагель подвергают 2-й регенерации путем его прокалки при 300°С в течение 60 мин. Затем через регенерированный сорбент пропускают 200 мл углеводородной фракции по примеру 3 с кислотностью 68,5 мг КОН/100 мл и получают продукт в количестве 177 мл с кислотностью 35,9 мг КОН/100 мл.For comparison, a 50 cm spent silica gel after purification of the hydrocarbon fraction of Example 3 with an acidity of 68.5 mg KOH / 100 ml is subjected to the 1st regeneration by calcining it at 300 ° C for 60 minutes. Then 200 ml of the hydrocarbon fraction of Example 3 with an acidity of 68.5 mg KOH / 100 ml was passed through the regenerated sorbent and the product was obtained in an amount of 173 ml with an acidity of 14.2 mg KOH / 100 ml. Silica gel worked out in this way is subjected to the 2nd regeneration by calcining it at 300 ° C for 60 minutes. Then 200 ml of the hydrocarbon fraction of Example 3 with an acidity of 68.5 mg KOH / 100 ml was passed through the regenerated sorbent and the product was obtained in an amount of 177 ml with an acidity of 35.9 mg KOH / 100 ml.
Из сравнительных данных примеров 1- 5 видно, что использование в предложенном спосо бе известн ка типа ракушечника в качестве сорбента в сравнении с использованием в известном способе силикагел при прочих равных услови х обеспечивает более высокую степень очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот.It can be seen from the comparative data of Examples 1-5 that the use of limestone of the type of shell rock as an sorbent in the proposed method in comparison with the use of silica gel in the known method, all other things being equal, provides a higher degree of purification of hydrocarbon fractions from naphthenic acids.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904885336A RU1786060C (en) | 1990-07-27 | 1990-07-27 | Method of removing naphtenic acids from hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904885336A RU1786060C (en) | 1990-07-27 | 1990-07-27 | Method of removing naphtenic acids from hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1786060C true RU1786060C (en) | 1993-01-07 |
Family
ID=21546862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904885336A RU1786060C (en) | 1990-07-27 | 1990-07-27 | Method of removing naphtenic acids from hydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU1786060C (en) |
-
1990
- 1990-07-27 RU SU904885336A patent/RU1786060C/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Кулиев A.M. и др. Нафтеновые кислоты. М.: Хими , 1965, с. 32-33. Гуреее А.А. и др. Химмотологи , М.: Хими , 1986, с. 73-74. Кулиев A.M. и др. Нафтеновые кислоты. М.: Хими , 1965, с. 33-34. Аллахвердиев Д.И. и др. Сборник трудов института нефтехимических процессов АН Аз.ССР, 1982, №12, с. 114-124. Изобретение относитс к способам очистки продуктов переработки нефти и природного битума от кислородсодержащих соединений, а именно к способу очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот. Известен способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем обработки водным раствором гидроксида натри , Недостатками способа вл ютс образование щелочных отходов, а также дефицитность и высока стоимость гидроксида натри . Известен способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот путем гидроочистки. Однако этот способ характеризуетс значительными капитальными и эксплуатационными затратами. Известен также способ очистки углеводородных фракций от нафтеновых кислот * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4530599B2 (en) | Desulfurization and new sorbents therefor | |
| JP4537635B2 (en) | Sorbent composition and its manufacturing process and use in desulfurization | |
| RU96110893A (en) | METHOD FOR PRODUCING LIGHT OLEFINS BY THE CATALYTIC CONVERSION OF HYDROCARBONS | |
| BR0013500B1 (en) | process for the removal of organosulfur compounds from a cracked gasoline or diesel oil stream. | |
| JP2011174090A (en) | Desulfurization and new adsorbent for desulfurization | |
| EA013841B1 (en) | Method for removal of sulfur from components of fuel | |
| KR20020047307A (en) | Desulfurization and novel sorbents for same | |
| KR20020051930A (en) | Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same | |
| JP2007537332A (en) | Method for removing sulfur from naphtha | |
| US4376103A (en) | Removing sulfur oxides from a gas | |
| US6517611B1 (en) | Olefin separations employing CTS molecular sieves | |
| JPS62215539A (en) | Collection of dimethyl ether from liquid phase olefinic c3-c5 supplying raw material | |
| MX9701508A (en) | Gasoline upgrading process. | |
| CN103031150A (en) | Method for simultaneously removing sulfides in gasoline and liquefied gas through double reactors | |
| RU1786060C (en) | Method of removing naphtenic acids from hydrocarbons | |
| WO2013013507A1 (en) | Desulfurization absorbent for hydrocarbon oil, preparing method and use thereof | |
| US3331882A (en) | Separating alpha monoolefins using a steamed faujasite molecular sieve | |
| JP2017501869A (en) | Improved adsorption of acid gases | |
| CN1162515C (en) | Inferior gasoline refining process | |
| KR101285124B1 (en) | Desorbent for continuous adsorptive removal process of sulfur-oxidated compounds, and removal methods of sulfur-oxidated compounds from hydrocarbon stream using the same | |
| US5334308A (en) | Reduction of jet engine smoke emissions by contacting jet fuel with a carbon molecular sieve adsorbent | |
| CA1255646A (en) | Cracking catalyst/sulfur oxide gettering agent compositions | |
| JPS5821673B2 (en) | Method for removing metals from petroleum hydrocarbon charge containing asphalt | |
| CN112705155B (en) | Adsorbent for removing carbonyl sulfide, preparation method and application thereof | |
| SU1131861A1 (en) | Method for purifying hydrocarbon feedstock from organosulfur compounds |