RU1780498C - Способ борьбы с нежелательной растительностью - Google Patents

Abstract

Использование: сельское хоз йство, химические способы защиты растений. Сущность изобретени : растени  или почву, на которой произрастают растени , обрабатывают производным пиридина общей формулы (1), где Rt-метил; Р2-этил, изопропил; A-COOR3, CONHOH, 1,3-оксазолинил-2; Rs-водород, Ci-Сз-алкил, цианометил, 2- хлораллил, 2-пропинил, 1,1-диметил-2-про- пинил, 2,2,2-трихлорэтил, фурфурил, катион, выбранный из группы натрий, кальций , изопропиламмоний, диизопропилам- моний, таллоаммоний; В - водород, COR4, где RA - метил, п-хлорфенил, п-нитрофенил, Изобретение относитс  к химическим способам защиты растений, а именно к способу борьбы с нежелательной растительностью на основе производных пиридина. Известен способ борьбы с нежелательной растительностью на основе 2,6-диме- токси-4-метилникотиннитрила Однако он неэффективен. п-метоксифенил, при условии, что, когда В - COR4, А - COORa, где Rs отличен от водорода или солеобразующего катиона, W - кислород , Z не  вл етс  изопропиламиногруп- пой; W - кислород или сера; Y - водород, Ci-Сз-алкил, Ci-Сз-алкокси, диметилами- но, диэтиламино, фенил, циано; Z - водород, Сч-Сз - алкил, этокси, метилтио, трифторме- тил, изопропиламино, диметиламино, фенил; Y и Z совместно образуют группу - C(L) С(М) - C(Q) C(R), где L - водород, бром, метил; М - водород, хлор, бром, фтор; О - водород, этокси; R - водород, хлор, ме- токси, при условии, что только один из радикалов L, М, Q или R может представл ть собой заместитель, отличный от водорода, галогена или алкокси, и когда W - кислород и A-COORs при условии, что RS не может (быть ненасыщеннымалкилом, Y не может быть диметиламино, диэтиламино, Z не может быть метилтио, диэтиламино, изопропиламино , в количестве 0,032-1,000 кг/га. 3 табл , 8 пр. Л N Известен спо.срб борьбы с нежелательной растительностью, использующий в качестве действующего начала 4-амино- 3,5,6-трихлорпиколиновую кислоту (гордон). Однако он неэффективен по отношению к просу петушьему, сыти круглой, овсюгу. Целью изобретени   вл етс  усиленир гербицидного действи . ел С XI оо о 4 Ю 00 ы

Description

Указанна  цель достигаетс  путем обработки растений и почвы, на которой проастают растени  дина общей формулы

Y A

производным

N

N

Ј

1

I -метил;

N

В

.ч ,

ъ w

(1)

R2 - этил, изопропил;

A-COORs, CONHOH, 1,3-оксазолинил- 2;

RS - водород; Сч-Сз - алкил, цианоме- тил, 2-хлораллил, 2-пропинил, 1,1-диметил, 2-пропинил, 2,2,2-трихлорэтил, фурфурил, катион, выбранный из группы натрий, кальций , изопропиламмоний, диизопропилам- моний, таллоаммоний;

В - водород, COR4, где R4 - метил, п- хлорфенил, п-нитрофенил, п-метоксифенил при условии, что когда В - COR4A представл ет собой COOR3, в котором RS отличен от водорода или солеобразующего катиона; W - кислород; Z не  вл етс  изопропилами- ногруппой;

W - кислород или сера;

Y - водород, Ci-Сз-алкил, Ci-Сз-алкок- си, дмметиламино, диэтиламино, фенил, ци- ано;

Z- водород, Ci-Сз-алкил, этокси, метил- тио, трифторметил, изопропиламино, диме- тмламино, фенил;

Y и Z совместно образуют группу C(L) С(М) - C(Q) C(R), где L - водород, бром, метил; J

М - водород, хлор, бром, фтор;

Q - водород, этокси;

R - водород, хлор, метокси, при условии, что только один из радикалов L, M, Q или R может представл ть собой заместитель, отличный от водорода, галогена или алкокси, и когда W - кислород и А - СООРз при условии, что Вз не может быть ненасыщенным алкилом, Y не может быть диметиламино, диэтиламино, Z не может быть метилтио, диметиламино, изопропиламино , а количестве 0,032 - 1,000 кг/га.

Сложные эфиры 2-(2-имидазолин-2- ил)лиридина формулы (1), в которой А - COORs, a Rs - заместитель, отличный от водорода или солеобрэзующего катиона, и Ri, Ra, Y и Z - описаны выше могут быть получены по реакции имидазопирролопмри- диндиона с подход щим спиртом и соответствующим алкилатом щелочного металла при 20-50°С

В этих реакци х спирт может выполн ть роль реагента и растворител . В этой ситуации вторичный раитворитель не требуетс 

Однако при использовании дл  реакции дорогосто щего растворител , в реакционную смесь может быть добавлен менее дорогой вторичный растворитель, например диок5 сан, тетрагидрофуран или иной апротонный растворитель. Количество апротонного растворител , добавл емого в реакционную смесь, может колебатьс  в широких пределах .

10 Сложные эфиры 2-(2-имидазолин-2- ил)пиридина могут быть преимущественно получены также из ацетамида диоксопир- ролопиридина его циклизацией сильным основанием, таким как 1,5-диазабицик15 ло(5,5,0)ундец-5-ен (ДБУ), в присутствии инертного органического растворител , например ксилола или толуола, с получением сырого имидазопирролопиридина формулы (III). Реакционную смесь нагревают до 100 20 150°Сиводуудал ютизреакционной-смеси в ходе реакции с применением любых подход щих средств, например водоотделител  Дина-Старка. Затем к реакционной смеси добавл ют минимум один эквивалент спир25 та, представленного формулой RaOH, где Ra - член указанной группы, отличный от водорода или солеобразующего катиона, и полученную таким путем реакционную смесь нагревают до кипени  с обратным холо30 дильником при при 100-150°С с получением сложного эфира 2-(2-имидазолин 2-мл)пири- дина формулы,

Еще один вариант, относ щийс  к получению сложных эфиров 2-(2-имидазолин-235 ил)пиридина формулы 1 основан на циклизации сложного эфира карбамоилни- котиновой кислоты с п тихлористым фосфором при повышенной температуре, как правило при 60-100°С. Реакцию предпочти40 тельно провод т в присутствии инертного органического растворител , например толуола или бензолда. Достигаетс  хороший выход хлористоводородной соли целевого сложного эфира формулы 1. Хлористоводо45 родную соль затем легко преобразуют в сложный эфир формулы 1 растворением соли присоединени  кислоты в воде и нейтрализацией полученного таким путем раствора основанием, например карбонатом

50 натри  или кали . ,

В еще одном варианте получени  сложных эфиров 2-(2-имидазолим-2-ил)пириди- нов формулы 1 согласно изобретению провод т циклизацию сложного эфира кар55 бамоилникотиновой кислоты с использованием смеси п тихлористого фосфора и оксихлорида фосфора. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре на прот жении 4-8 ч, после чего удал ют в вакууме. Оставшийс  остаток диспергируют в органическом растворителе, например толуоле. Растворитель отгон ют и остаток диспергируют в воде и нагревают до 80-100°С. После охлаждени  рН водной смеси довод т до 5-6 бикарбонатом натри  и продукт экстрагируют в метиленхлорид с получением целевого сложного эфира 2-(2- имидазолин-2-ил)пиридина формулы 1.

Сложный эфир 2-(2-имидазолин-2- ил)пиридина формулы 1, в которой А - COORs, RS - алкил Ci-Сз, алкенил , 2-хлораллил, 2-пропинил, 1,1-диметил-2- пропинил, a Y, Z, RI и На описаны выше, может быть преобразован в соответствующую гидроксаминовую кислоту по реакции с гидроксиламином при повышенном давлении и температуре от 25 до 125°С. Эта реакци  может быть проведена в протонном растворителе, например низшем алканоле, или в апротонном растворителе, таком как тетрагидрофуран, диоксан и т.п.

Производные N-замещегнного имида- золинона формулы 1, где В - W-0; Ri, R2, РЗ, Y и Z - описаны выше, исключа  случай, когда Y и Z  вл ютс  алкиламино, гидрокси или гидрокси - низшеалкилом, могут быть получены по реакции соответственно замещенного 2-(2-имидазолин-2- ил)пиридина избытком ацилгалогенида, ацилангидрида или сульфонилгалогенида как тактовым или в растворителе, например пиридине или толуоле при повышенной температуре от 50 до 125°С,

Сложные эфиры формулы 1, в которой В - водород, W - кислород, A -COORs, где - алкил Ci-Сз, Ri. R2, Y и Z определены выше, могут быть получены по реакции соответствующей кислоты, т.е. когда А - СООН, с подход щим спиртом в присутствии каталитического количества сильной минеральной кислоты, такой как хлористоводородна  кислота, серна  кислота и т.п., при температуре от 50 до 100°С.

Кислота формулы 1, описанна  выше, в которой А - СООН, В - водород, W - кислород, a Rt, Ra, Y и Z определены выше, также легко преобразуетс  в соответствующий метиловый эфир по реакции с диазоме- таном при температуре от 0 до 25°С. Полученный таким путем метиловый эфир может быть затем введен в реакцию с алки- латом щелочного металла, например алкила- том натри  или кали , дл  удобства показанным как Rs ONa. и подход щим спиртом , представленным структурой RaOH, где R3 - алкил Ct-Сз, в случае необходимости замещенный фурилом, 2-хлораллидом.

В еще одном варианте осуществлени  изобретени , соединени  формулы 1, в которой А - COOR;i и Рз - водород, a Ri, R2, Y

и Z - определены выше, могут быть попучс- ны гидрогенолизом бензильного эфира ими- дазолинилпиридина, представленного формулой XY, где Ri, R2. Y и Z определены 5 выше, с использованием палладиевого или платинового катализатора. В этой реакции бензиловый эфир формулы (XV) раствор ют или диспергируют в органическом растворителе , например низшем спирте, простом

0 эфире, таком как диоксан, тетрагидрофуран и т.п., толуоле или ксилоле, Катализатор, предпочтительно палладий на угле,- добавл ют к смеси и смесь нагревают до 20-25°С. Нагретую смесь затем обрабатывают газо5 образным водородом с получением целевой кислоты.

В альтернативе, кислоты формулы 1, в которой А - СООН, могут быть получены обработкой водного раствора сложного

0 эфира формулы 1 сильным основанием. На практике сложный эфир формулы 1 обычно обрабатывают одним эквивалентом основани  в водном растворе и смесь нагревают до 20-50°С. Смесь затем охлаждают и довод т

5 до рН 6.5-7,5, предпочтительно рН 7, добавлением сильной минеральной кислоты. Подобна  обработка дает целевую кислоту.Кислоты формулы 1, в которой А - СООН . В - водород, W - кислород, a Y, Z, RI и

0 R2 указаны выше, могут быть получены по реакции соответственно замещенного ими- дазолинона с алкиллитием предпочтительно в присутствии инертного растворител , такого как тетрагидрофуран, в атмосфере

5 азота при температуре от -70 до -80°С. Полученную таким путем смесь затем обрабаты- вают гексаметилфосфорамидом и двуокисью углерода, предпочтительно, в инертном растворителе, например тетра0 гидрофуране, с получением целевого продукта .

Соединени  формулы 1, в которых А - COORs и RS представл ет собой солеобра- зующий катион, такой как щелочной металл,

5 щелочноземельный металл, аммоний или алифатический аммоний, a RI, R2. Y и Z опи саны выше, могут быть получены растворением 2-(2-имидазолин-2-ил)пириди новой кислоты формулы 1 в продход щем раство0 рителе с последующей обработкой раствора кислоты одним эквивалентом солеобразую- щего катиона. Дл  получени  соединений, в которых солеобразующим катионом  вл етс  неорганическа  соль, например, натрий,

5 кальций, кислота формулы 1 может быть растворена или диспергирована в воде или низшем спирте или их смес х. Один эквивалент солеобразующего катиона обычно в виде гидроокиси, карбоната, бикарбоната и т.п., но предпочтительно в виде гидроокиси

смешивают с раствором кислоты формулы 1. По прошествии нескольких минут, соединение формулы 1, в которой Рз - неорганический солеобразующий катион, как правило выпадает в осадок и может быть выделено из смеси либо фильтрацией, либо азеотропной дистилл цией с использованием органического растворител , например диоксана.

Дл  получени  соединени  формулы 1, в которой А - СООРз, и Рз - аммоний или органический аммоний, кислоту формулы 1 раствор ют или диспергируют в органическом растворителе, например диоксан, тет- рагидрофуран и т.п., и смесь обрабатывают одним эквивалентом аммиака или амина или гидроокиси тетраалкиламмони .

На практике спуст  несколько минут соль аммони  или органического аммони  выпадает в осадок и может быть выделена любым известным методом, например фильтрованием или центрифугированием. Кроме того, реакционна  смесь может быть концентрирована, остающийс  растворителе удален гексаном, а остаток затем высушен дл  выделени  аммониевой или органическоаммониевой соли формулы 1,

Многие из производных 2-(2 имидазо- лин-2-ил)-хинолина согласно изобретению могут быть получены по методикам, описанным выше дл  2-(2-имидазолин-2-ил)-пири- диновых соединений формулы 1J. Например, сложные эфиры 2-(2-имидозо- лин-2-ил)хинолинкарбоноеой кислоты формулы , где Рз - заместитель, отличный от водорода или солеобразующего катиона, а Ri, R2, L, М, О, и R описаны выше, могут быть получены обработкой диона подход щим спиртом и алкилэтом щелочного металла при температуре от 20 до 50°С. В этих реакци х , как и в аналогичных реакци х получе- ни  пиридинов формулы 1, спирт выполн ет функцию как реагента, так и растворител . Как таковой вторичный растворитель не требуетс , но в случае необходимости он может использоватьс . При использовании вторичного растворител  предпочтительно употребление апротонно- го растворител , такого как тетрагидрофу- ран или диоксан.

Сложные эфиры 2-(2-имидазолин-2- ил)хинолин-карбоновой кислоты также могут быть получены из ацетамида диоксипирролохинолина, где Ri, Rs, L, M, Q и R описаны выше, их циклизацией сильным основанием, например 1,5-диазабицикло(5, 4,0)ундец-5-еном (ДБУ) в присутствии инертного органического растворитиел , например ксилол или толуол, с получением сырого имидазопирролохинолиндиона. Реакционную смесь нагревают до 100 150°С и воду отдел ют от реакционной смеси с применением водоотделител  Дина-Старка. Затем к реакционной смеси добавл ют минимум

один эквивалентспирта РзОН, где Рз- выше описанный заместитель, но с исключением водорода и солеобразующих катионов, и таким путем полученную смесь нагревают до кипени  с обратным холодильником при

0 100 150°С с получением сложного эфира.

Сложные эфиры 2-(2-имидазолин-2- ил)хинолинкарбоновой кислоты могут быть также получены циклизацией сложного эфира карбамоилхинолинкарбоновой кислоты с

5 помощью п тихлористого фосфора при повышенной температуре от 60 до 100°С. Реакцию обычно провод т в присутствии инертного органического растворител , например толуола или бензола, с получением

0 хлористоводородной соли сложного эфира 2-(2-имидазолин-2-ил)хинолинкарбоновой кислоты. Обработка полученной таким образом галоидоводородной соли основанием, например карбонатом натри  или кали , да5 ет тогда сложный эфир 2-(2-имидазолин-2- ил)хинолинкарбоновой кислоты.

Сложные эфиры 2-(2-имидазолин-2- ил)хинолинкарбоновой кислоты образуютс  также циклизацией сложных эфиров карба0 моилзинолинкарбоновой кислоты.

Циклизаци  сложного эфира карбамоилхинолинкарбоновой кислоты обеспечиваетс  его реагированием со смесью п тихлористого фосфора и оксихлорида

5 фосфора. Реакционную смесь перемешивают несколько часов при температуре от 15 до 35°С и затем отгон ют в вакууме. Остаток от этой обработки диспергируют в органическом растворителе, например

0 толуоле. Затем растворитель отдел ют от результирующей смеси и остаток диспергируют в воде, нагреваемой до 80 - 100°С. После охлаждени  рН водной смеси довод т до 5-6 добавлением бикарбоната на5 три  или кали  и продукт экстрагируют в метиленхлорид с получением сложного эфира 2-(2-имидазолин-2-ил)хинолинкарбоно- еой кислоты.

Хинолиновый эфир, в котором Рз соот0 ветствует приведенным определени м, но с исключением водорода или солеобразующих катионов, а Рч, Rz, L, M, Q и R описаны выше, легко преобразуют в соответствующую соль присоединени  кислоты по реак5 ции указанного сложного эфира с минимум одним эквивалентом сильной кислоты. Ис- полььзу  сильные минеральные кислоты, такие как хлористоводородна  кислота, серна  кислота и бромистоводородна  кислота , хот  могут примен тьс  также и органичеоие кислоты На практике оказалось, что реакци  протекает наиболее удовлетворительно в присутствии инертного органического растворител , например эфира, хлороформа, метиленхлорида или их смесей . Сернокислотные соли получают как правило по данной методике, но с заменой упом нутых растворителей низшим алифатическим спиртом,

Получение производных 2-(2-имидазо- лин-2-ил)хинолина, в которой А - СООН, В - водород, W - кислород, a Ri, Ra, L, M, Q и R имеют приведенные выше определени  при условии, что L, M, Q и R не  вл ютс  галогеном, может быть осуществлено гидро- генолизом бензилового эфира 2-(2-имидазо- лин-2-ил)хинолинкарбоновой кислоты. Реакци  предполагает диспергирование бензилового эфира в органическом растворителе и обработку полученной таким путем реакционной смеси газообразным водородом в присутствии катализатора, такого как палладий или платина на угле-носителе. Гидрогенолиз обычно провод т при температуре от 20 до 50°С.

Получение производных 2-(2-имидазо- лин-2-ил)хинолина формулы, в которых А - COORa, R3 солеобразующий катион, В - водород, W - кислород, a Ri, Кг, L, M, Q и R определены выше, может быть осуществлено растворением кислоты в подход щем растворителе и обработкой полученной таким путем смеси минимум одним эквивалентом солеобразующего катиона. Реакци  по существу идентична описанной дл  получени  пиридинов формулы 1, в которой А - COORa, a Ra - солеобразующий катион.

Следует иметь также в виду, что имида- золинилхинолинкарбоновые кислоты и их сложные эфиры, представленные формулой II, в которой В - Н, могут быть таутомерны- ми.

Следуеттакже иметь в виду, что когда RI и R2 представл ют собой разные заместители на производных 2-(2-имидазолин-2- ил)хинолина и имидазопирролохи- нолиндионах углерод, к которому присоединены RI и R2,  вл етс  асимметрическим центром и продукты (а также их промежуточные продукты) существуют в d- и (-формах , а также dl-формах.

П р и м е р 1. Получение мечил-2-(5-изо- пропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил) никотината (соединение № 27).

К 20 мл сухого метанола, в котором реагирует 10 г гидрида натри  добавл ют 2 г смеси ммидазопирролопиридинов. После перемешивани , продолжающегос  в течение 16ч. добавл ют 0 03 г лед ной уксусной

кислоты (дл  нейтрализации основани ) раствор концентрируют под в куумом и остаток хроматогрзфируют из раствора в эфире на силикэгеле. Соединение, выход щее с 5 более высокой скоростью (целевой эфир), получают в нескольких фракци х, объедин ют , концентрируют и кристаллизуют из ацетонитрила, получа  при этом имидазоли- нилникотинат, имеющий т.пл. 121-123°С.

0 Аналитически чистый образец, полученный

перекристаллизацией смеси из хлористого

метилена с гексаном, имеетт.пл. 121-122°С.

П р и м е р 2. Получение метил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидэзолин-ил )-

5 никотинат.

Смесь 25 г амида и 1 мл 1,5-диазэбицик- ло-(5,4,0)ундец-5-ена (ДБУ) в 500 мл ксилола кип т т с обратным холодильником в течение 1 ч с ловушкой воды Дина-Старка, Смесь

0 несколько охлаждают, ловушку воды удал ют , добавл ют 100 мл безводного метанола и смесь кип т т с обратным холодильником в течение 1 ч. Затем под вакуумом удал ют растворители, продукт выдел ют хроматог5 рафически так, как Описано выше, и получают 13,65 V продукта, имеющего т.пл, 120-122°С и идентичного продукту, полученному в примере 1.

П р и м е р 3, Получение метил-2-(5-изо0 пропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил) никотината. Методика А.

Смесь 13,65 г никотината и 9,69 г п тих- лористого фосфора в 110 мл сухого толуола

5 нагревают при перемешивании при 80°С, Через 1,5 ч в зкую смесь охлаждают, фильтруют , твердое соединение промывают эфиром и сушат. Это хлористоводородна  соль целевого продукта.

0 Эту соль раствор ют в 60 мл воды; раствор нейтрализуют бикарбонатом натри , результирующий осадок удал ют фильтрованием , промывают водой, сушат на воздухе и получают продукт, идентичный

5 продукту, полученному по примеру 1, Методика В.

Смесь 5 г никотината, и 7,1 г п тихлори- стого фосфора в 40 мл оксихлорида фосфора перемешивают при комнатной температуре

0 в течение ночи. Оксихлорид фосфора удал ют под вакуумом, остаток суспендируют в 40 мл толуола и снова концентрируют. Эту операцию повтор ют. К остатку добавл ют 40 мл воды, смесь нагревают и кип т т с обрат5 ным холодильником в течение 1 ч. После охлаждени  смесь экстрагируют хлористым метиленом, экстракт сушат, концентрируют и получают 1,05 г целевого продукта. рН водной фазы, оставшейс  после экстракции хлористым метиленом, довод т до 5-6 раствором бикарбоната натри  и смесь снова экстрагируют хлористым метиленом Сухой экстракт концентрируют, остаток кристаллизуют и получают дополнительно 2,65 г целевого продукта, идентичного продукту, описанному в примере 1

По одной или больше из вышеописанных методик получают используемые эфиры никотиновой кислоты.

П р и м е р 4. Получение (5-изо- пропил-5-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил) -3-хинолинкарбоновой кислоты (соединение № 44).

Методика А.

К 2-изопролил-2-метил-5-Н-имидазо (,2)пиразоло(3,4-хинолин-ЗН/2Н),5-ди- ону (2 г, 0,0068 моль) в абсолютированном этаноле (40 мл) в атмосфере азота прибавл ют 50%-й гидрид натри  (0,34 г, 0,00716 моль) при охлаждении льдом. Наблюдаетс  выделение газа. Через 10 мин реакционную смесь нейтрализуют водным раствором хлорида аммони  отгон ют и распредел ют в делительной воронке между водой и этила- цетатом. Органический слой отдел ют, сушат безводным сульфатом магни , фильтруют, отгон ют, остаток перекристал- лизовывают из смеси зтилацетатгексан и получают 1,38 г (60%) белого твердого соединени  с т.пл 146-147,5°С

Таким же образом (по методике А) можно получить эфиры.

П р и м е р 5. Получение натриевой соли 2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо-2-имидазо- лин-2-ил)-3-хинолинкарбоновой кислоты (соединение № 42)

Раствор 2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо- 2-имидазолин-2-ил)-3-хинолинкарбоновой кислоты (2,33 г, 0,0075 моль) в воде (22 мл), содержащей гидроокись натри  (0,3 г, 0,0075 моль), перемешивают при комнатной температуре в течение ночи, промывают хлористым метиленом, водный слой отдел ют , выпаривают до оранжевого твердого соединени , которое промывают эфиром и сушат на воздухе. Получают дигидрат продукта в виде твердого соединени  кремового цвета, т.пл. 235-250°С (с разложением). Данные анализа, рассчитано дл  Ci Hi6N303Na + 2Н20 : С 55,27; Н 5,45; N 11,37; Na 6,22. Найдено: С 55.56; Н 5,31; N 11,35; Na6,30

П р и м е р 6. Оценка послевсходового гербицидного эффекта испытуемых соединений .

Послеесходовую гербицидную активность соединений по насто щему изобретению демонстрируют с помощью нижеследующих испытаний, в которых множество однодольних и двудольных растений обрабатывают испытуемыми соединени ми диспергированными в водно ацетоновых смес х В испытани х проростки растении выращивают во временных плоских  щиках

на прот жении дв/х недель Испытуемые соединени  диспергируют в смес х 50/50 ацетон/вода, содержащих 0,5% Твина 20 (полиоксиэтилен-сорбитанмонолау ратного поверхностно-активного вещества), в коли0 честве, достаточном дл  обеспечени  эквивалента приблизительно от 0,032 до 1 кг/га активного соединени  при нанесении на растени  через распылительное сопло, работающее под давлением 40 фунт/кв.дюйм

5 (2,81 кгс/см2) на прот жении предопределенного времени. После распылени , растени  помещают на полки теплицы и выдерживают там обычным способом, прин тым дл  содержани  растений в теплицах.

0 Спуст  4-5 недель после обработки проростки растений осматривают и проставл ют оценки в соответствии с приведенной ниже системой. Полученные данные представлены в табл.1.

5Система оценок% различи  в

росте относительно контрол 

0- эффекта нетО

1- возможный эффект1-10 0 2 - слабый эффект11-25

3- умеренный эффект26-40

5- выраженное поражение 41 -60

6- гербицидный эффект61-75

7- хороший гербицидный

5 эффект76-90

8- приблизительное полное уничтожение91-99

9- полное уничтожение 100

4- аномальный рост, те. выраженное 0 физиологическое нарушение роста или деформации , но при общем эффекте меньшей силы дл  отнесени  к группе 5 по шкале оценивани .

В большинстве случаев данные пред5 ставлены дл  одиночного испытани , дл 

некоторых случаев они представл ют собой

усредненные значени , полученные более,

чем в одном испытании.

Пример. Оценка довсходового 0 гербицидного эффекта испытуемых соединений .

Довсходова  гербицидна  активность соединений проиллюстрирована следую щими испытани ми, в которых семена раз- 5 личных однодольных и двудольных растений отдельно смешивают с горшочной почвой и высаживают приблизительно на 1 дюйм от поверхности почвы в отдельных емкост х на 1 пинт После высаживани  емкости опыл ют выбранными водными растворами ацетона, содержащими испытуемые соединени  в количестве, достаточном дл  обеспечени  эквивалента, примерно 0,032-1 кг/га. Обработанные емкости затем помещают на стеллажи в теплице, поливают водой и ухаживают в соответствии с общеприн той процедурой дл  теплиц. После 4-5 недель после обработки испытани  заканчивают и каждую емкость осматривают и оценивают в соответствии с системой оцен- ки, упом нутой выше. Результаты испытаний приведены в табл.2.

ПримерЗ. Оценка действи  испытуемых соединений в качестве водных гербицидов с использованием вод ного гиацинта Elchhornia cressipes в качестве вида растений .

В этих испытани х заливные участки, имеющие сформировавшиес  попул ции вод ного гиацинта с высаживанием 5 деток за одиннадцать мес цев до оценки действи  соединений, опрыскивали испытуемым раствором с расходом 333 л/га, содержащим 0,5 мас.% ПАВ и достаточное количество испытуемого соединени  дл  обеспечени  0,125-1,0 кг/га указанного соединени .

Спуст  44 дн  после послевсходовой обработки подопытные заливные участки обследовали и полученные результаты приведены ниже в табл.3.

Данные спектроскопии дл  соединений .

Фурфурил-5-этил-2-(5-изопропил-5-ме тил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотинат (соединение 40).

Данные 1Н-ЯМР

(37,7-68,82Н мультиплет,

протоны пиридина

б 6,3-6 7,5ЗН мультиплет,

протоны фурфурила

б 5,32Н синглет, фурфурил

СН2

(52,,02Н квартет, СН2

группы этила

d 0,7-«5 1,612Н мультиплет,

группы метила

б 1,7- д 2,51Н мультиплет,

изопропилметин

Данные инфракрасной спектроскопии

1725см 1 С 0

Метил-5-изопропил-2(5-изопропил-5- метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотина т: (соединение 32),

Данные 1Н-ЯМР

68,8-69,0

68,5-68,6

7,6-67.7

1Н широкий, N-H

1Н дублет, протон

пиридина

1Н дублет протон

пиридина 6 3,9-ЗН синглет, группа

метилового сложного

эфира 6 2,8- 6 3,21Н мультиплет,

изопропилметин 6 1,6-6 2,51Н мультиплет,

изопропилметин 6 0,6- 6 1,515Н мультиплет,

метиловые группы

Данные инфракрасной спектроскопии 1725см

-1

. J

С 0

3140см 1N H

Метил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо- -имидазолин-2-ил)-5-пропил-никотинат оединение 29).

Данные 1Н-ЯМР

6 8,61Н широкий, N-H

6 8,4- 6 8,51Н дублет, протон

пиридина

6 7,61Н дублет

6 3,9ЗН синглет. группа

сложного метилового

эфира б 2,6-6 2,72Н триплет,

СНзСН2СН2 - пиридин 6 2,0- 6 2,22Н мультиплет,

СНзСНаСНа 7 пиридин 6 1,6-6 1,81Н мультиплет,

изопропилметин 6 1,4ЗН синглет, метилова 

группа на имидазолине 61,048-61.071 ЗН дублет,

изопропилметилова 

группа 6 0,954- 6 1,003 ЗН триплет,

н-пропилметилова 

группа 60,858-60,881 ЗН дублет,

изопропилметилова 

группа

Данные инфракрасной спектроскопии 1725см 1С 0

3150см 1N-H

5-Изопропил-5-метил-2 3-(2-оксазолин -ил)-2-пиридил -2-имидазолин-4-он: (соеинение 12).

0

5

Данные 1Н-ЯМР 67,3-68,8

63,5-64,5

61,6-62,2 60,8-61,4

ЗН мультиплет, протоны пиридина 4Н мультиплет, протоны оксазолино- бого кольца 1Н мультиплет, изопропилметин 9Н мультиплет, метилова  группа

Данные инфракрасной спектроскопии 1720см 1 С 0

Метил-2-(1-ацетил-4-изопропил-4-ме- тил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-3-хинолин- карбоксилат {соединение 78) Данные ГН-ЯМР д 7,5- б 9,25Н мультиплет,

протоны хинолина

б 3,7- д 3,9ЗН синглет, группа

метилового сложного эфира д 2,3ЗН синглет, группа

ацетил мети л э б 1,7- д 2,31Н мультиплет,

изопропилметинова  группа б 0,8- б 1.59Н мультиплет,

Claims (1)

1. метиловые группы Формула изобретени  Способ борьбы с нежелательной растительностью путем обработки растений и почвы , на которой будут произрастать растени , производным пиридина, отличающийс  тем, что, с целью усилени  гербицидного действи , в качестве производного пиридина используют соединение общей формулы у , А

   Z

   где RI - метил;

   R2 - этил, изопропил;

   А- СООРз, CONHOH, 1,3-оксазолинил- 2;

   РЗ водород, Ci-Сз-алкил, цианометил, 2-хлораллил, 2-пропинил, 1,1-диметил-2пропинил , 2,2,2-трихлорэтил, фурфурил, катион , выбранный из группы натрий, кальций, изопропиламмоний, диизопропи- ламмоний, таллоаммоний;

   В - водород, COR/j, где R4 - метил, пхлорфенил , п-нитрофенил, п-метоксифенил, при условии, что, когда В - COR4, А - COORs, где Ra отличен от водорода или солеобразу- ющего катиона, W - кислород, Z не  вл етс  изопропиламиногруппой;

   W - кислород или сера;

   Y - водород, Ci-Сз-алкил, Ci-Сз-алкок- си, диметиламино, диэтиламино, фенил, ци- айо;.

   Z-водород, Ci-Сз-алкил, этокси, метилтио , трифторметил, изопропиламино, диметиламино , фенил;

   Y и Z совместно образуют группу -C(L) С(М) - C(Q) C(R), где L - водород, бром, метил; М - водород, хлор, бром, фтор, Q водород , этокси; R - водород, хлор, меток- си, при условии, что только один из радикалов L, M, Q или R может представл ть собой заместитель, отличный от водорода, галогена или алкокси, и когда W кислород и А - COORs, при условии, что RS не может быть ненасыщенным алкилом, Y не может быть диметиламино, диэтиламино , Z не может быть метилтио, диметиламино . мзопропиламино, в количестве

   0,032-1,000 кг/га

   58270-290

   8,0

   59

   220-226

   60

   187

   189-191

   9,0 Э.О

   9,0 9,0

   9,о

   5,0 9.0 8,5 8,5 в, 6,0 3,0

   9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 9.0

   9.0 9,0 9,0 9,0

   75-77

   2-Хпогаппил-25-МЗОПРОПМЛ-5мечмр-А-оксо- ИМИЛЛЗОПЧН- -ип )

   ,0009,0

   ,5003,0

   ,2509.0

   .1253,0

   .06)3,0

   .,0

   9,0 9,0 9.0 3,0 9,0 7.0

   Лосдог кн Сл )

   Продг л ч1|ие табл.2

   Продолжение таЬп 1

   ТаблицаЗ

   Оценка действи  Испытуемых соединений в качества водных гербицидов с использованием вод ного гиацинта

   Необработанный участок

   Показатель фитотоксичности: (0:9)0 эффекта нет, S/

   ние сорн ка

   At.i

   Непрерывно продуцирует нипые проростки.

   100

   полное уничтоже