RU1779009C

RU1779009C - Method of synthesis of 11-alkyne alcohols

Info

Publication number: RU1779009C
Authority: RU
Inventors: С.Я. Завизион; В.Н. Войнова; Л.П. Завизион; Т.И. Кислицына; Ю.Б. Пятнова; А.П. Воронков; В.В. Шаметкина
Original assignee: Завизион Сергей Яковлевич
Priority date: 1990-08-02
Filing date: 1990-08-02
Publication date: 1995-02-09

Abstract

FIELD: organic chemistry. SUBSTANCE: method involves synthesis of 11-alkyne alcohols of the general formula RC=C(CH₂)₁₀OH where R - lower alcohol alkyl. Reagent 1: corresponding alkyne. Reagent 2: butyllithium in the form of hexane solution. Reaction conditions: reagent 1 is subjected for interaction with reagent 2 at decreased temperature in tetrahydrofuran, and prepared product is treated with 10-bromodecanol. Method is used in pheromone synthesis. EFFECT: improved method of synthesis.

Description

Изобретение относится к получению ацетиленовых спиртов, являющихся полупродуктами в синтезе феромонов, в частности к способу получения 11-алкиновых спиртов. The invention relates to the production of acetylene alcohols, which are intermediates in the synthesis of pheromones, in particular to a method for producing 11-alkyne alcohols.

11-алкиновые спирты служат для синтеза 11-алкенилацетатов, соответствующих спиртов и альдегидов, являющихся компонентами феромонов многих листоверток, совок и других вредителей сельского хозяйства. Так, цис- и транс-11-тетра- и гексадеценилацетаты и соответствующие спирты встречаются в составе феромонов более 50 вредных видов. 11-alkyne alcohols are used to synthesize 11-alkenyl acetates, the corresponding alcohols and aldehydes, which are components of the pheromones of many leafworms, scoops and other agricultural pests. So, cis and trans-11-tetra and hexadecenyl acetates and the corresponding alcohols are found in pheromones of more than 50 harmful species.

Известен способ получения алкинового спирта, в частности 9-гексадецинола-1, заключающийся в металлировании 1-октина амидом лития в гексаметилфосфотриамиде (гексаметаполе) при комнатной температуре с последующей обработкой реакционной массы 8-бромоктанолом-1. Процесс проводят при температуре 10^оС, выдерживают реакционную массу 1 ч при той же температуре, 1,5 ч при 20^оС и 10 ч при 55^оС при интенсивном перемешивании. Затем известными приемами выделяют 9-гексадецинол-1 с выходом - 92%. Изомерная чистота продукта не указана.A known method of producing alkynol alcohol, in particular 9-hexadecinol-1, which consists in metallization of 1-octin with lithium amide in hexamethylphosphotriamide (hexametapole) at room temperature, followed by treatment of the reaction mixture with 8-bromoctanol-1. The process is carried out at a temperature of 10 ^{° C,} the reaction mixture was kept for 1 hour at the same temperature, 1.5 h ^at 20 ° C and 10 hours at 55 ^{° C} with vigorous stirring. Then, 9-hexadecinol-1 is isolated by known methods in a yield of 92%. The isomeric purity of the product is not indicated.

Однако данный способ не воспроизводится (согласно литературным данным и экспериментальной проверке авторов) при получении 11-алкиновых спиртов. Известен способ получения 11-гексадецинола-1 алкилированием 1-гексина 10-хлордеканолом в гексаметаполе (прототип). However, this method is not reproduced (according to the literature and experimental verification of the authors) upon receipt of 11-alkyne alcohols. A known method of producing 11-hexadecinol-1 by alkylation of 1-hexine with 10-chlorodecanol in hexametapol (prototype).

Отмечено, что при соотношении реагентов галогенгидрин:алкин:амид лития 1: 2: 6 ацетиленовая связь мигрирует и кроме цис-11-изомера при дальнейшем синтезе цис-11-гексадеценилацетата образуются цис-9, цис-7 и другие изомеры, сильно влияющие на биологическую активность феромонов. Из литературы известно, что феромонами являются олефиновые соединения со строго определенным положением двойной связи, примеси же изомерных (по положению двойной связи) олефинов резко снижают или даже подавляют биологическую активность феромонов. It was noted that at a reagent ratio of halohydrin: alkine: lithium amide of 1: 2: 6, the acetylene bond migrates and, in addition to the cis-11 isomer, cis-9, cis-7 and other isomers are formed during the further synthesis of cis-11-hexadecenyl acetate. biological activity of pheromones. From the literature it is known that pheromones are olefin compounds with a strictly defined position of the double bond, while impurities of isomeric (at the position of the double bond) olefins sharply reduce or even suppress the biological activity of pheromones.

Также отмечается, что миграция ацетиленовой связи исключается при соотношении реагентов 1:2:2, но в этих условиях остается 27-30% исходного галогенгидрина, т.е. значительно снижается выход ацетиленового спирта. It is also noted that migration of the acetylene bond is excluded with a reagent ratio of 1: 2: 2, but under these conditions, 27-30% of the initial halohydrin remains, i.e. the yield of acetylene alcohol is significantly reduced.

Миграцию ацетиленовой связи можно также исключить, если алкилирование проводить в жидком аммиаке с заменой галогенгидрина соответствующим ацеталем, т. е. проведением дополнительных стадий защит гидроксильной группы и снятия защиты, что также приводит к усложнению процесса. Кроме того, при постановке защитной группы гидроксила используют дорогостоящие труднодоступные вещества. Например, производство дигидропирана, наиболее часто применяющегося для защиты гидроксильной группы, в СССР вообще отсутствует. Acetylene bond migration can also be eliminated if the alkylation is carried out in liquid ammonia with the replacement of halohydrin with the corresponding acetal, i.e., by carrying out additional stages of hydroxyl group protection and deprotection, which also complicates the process. In addition, when setting up a hydroxyl protecting group, expensive, difficult-to-reach substances are used. For example, the production of dihydropyran, which is most often used to protect the hydroxyl group, is absent in the USSR.

В прототипе не указаны выход целевого продукта и его чистота, в частности количество изомеров положения и их соотношение. Поэтому авторами проведены сравнительные опыты (см. примеры 1, 2) в основном для выяснения количественных характеристик. The prototype does not indicate the yield of the target product and its purity, in particular the number of positional isomers and their ratio. Therefore, the authors conducted comparative experiments (see examples 1, 2) mainly to determine quantitative characteristics.

Определение изомеров положения алкиновых спиртов методом ГЖХ затруднено из-за отсутствия подходящего адсорбента. О наличии изомеров положения и чистоте указанных продуктов можно судить по результатам анализа методом ГЖХ цис-алкеновых спиртов, полученных на следующей стадии в результате гидрирования алкиновых спиртов. The determination of isomers of the position of alkyne alcohols by GLC is difficult due to the lack of a suitable adsorbent. The presence of positional isomers and the purity of these products can be judged by the GLC analysis of cis-alkene alcohols obtained in the next step by hydrogenation of alkyne alcohols.

Как следует из сравнительного примера 1а, при получении 11-гексадецинола-1 при соотношении реагентов галогенгидрин:алкин:амид лития 1:2:6 продукт получен с входом 70,6%. Гидрирование продукта реакции на катализаторе Р-2Ni (пример 1б) приводит к цис-алкенолам следующего состава (ГЖХ): цис-11-гексадеценол-1 71,6% цис-13-гексадеценол-1 11,4% цис-9-гексадеценол-1 12,3% цис-7-гексадеценол-1 5,7%
При соотношении реагентов галогенгидрин:алкин:амид лития 1:2:2 (пример 2а) осталось 32% непрореагировавшего 10-бромдеканола-1 и получено 53% продукта, гидрирование которого на катализаторе Р-2Ni приводит к продукту следующего состава (пример 2б): 10-бромдеканол-1 0,2% цис-11-гексадеценол-1 97,8% цис-13-гексадеценол-1 1,2% цис-9-гексадеценол-1 0,8%
Эти результаты согласуются с данными, приведенными в прототипе. Следует отметить, что препаративное разделение смеси геометрических изомеров чрезвычайно затруднено, поэтому необходима разработка высокостереоспецифических способов получения каждого из изомеров в отдельности.As follows from comparative example 1a, in the preparation of 11-hexadecinol-1 at a reagent ratio of halohydrin: alkine: lithium amide 1: 2: 6 the product was obtained with an input of 70.6%. Hydrogenation of the reaction product on a P-2Ni catalyst (Example 1b) leads to cis-alkenols of the following composition (GLC): cis-11-hexadecenol-1 71.6% cis-13-hexadecenol-1 11.4% cis-9-hexadecenol -1 12.3% cis-7-hexadecenol-1 5.7%
When the reagent ratio of halohydrin: alkine: lithium amide is 1: 2: 2 (Example 2a), 32% of unreacted 10-bromodecanol-1 remains and 53% of the product is obtained, hydrogenation of which on the P-2Ni catalyst leads to a product of the following composition (Example 2b): 10-bromodecanol-1 0.2% cis-11-hexadecenol-1 97.8% cis-13-hexadecenol-1 1.2% cis-9-hexadecenol-1 0.8%
These results are consistent with the data given in the prototype. It should be noted that the preparative separation of the mixture of geometric isomers is extremely difficult, therefore, it is necessary to develop highly stereospecific methods for producing each of the isomers separately.

Целью изобретения является увеличение выхода и улучшение качества целевого продукта. The aim of the invention is to increase the yield and improve the quality of the target product.

Поставленная цель достигается способом получения 11-алкиновых спиртов, который заключается во взаимодействии 1-алкинов общей формулы RC≡CH(R=C₂H₅, C₄H₉, C₅H₁₁) в растворе тетрагидрофурана (ТГФ) с гексановым раствором н-бутиллития обычно при температуре от -5 до 5^оС. К полученной реакционной массе добавляют раствор 10-бромдеканола-1 в гексаметаполе и выдерживают при перемешивании 8 ч при комнатной температуре. Полученные 11-алкиновые спирты выделяют известными приемами. Выход 78-83%, химическая чистота 98%, изомеры положения тройной связи отсутствуют, что подтверждается результатами анализа (ГЖХ) цис-алкеновых спиртов, полученных гидрированием соответствующих алкиновых спиртов.This goal is achieved by the method of producing 11-alkyno alcohols, which consists in the interaction of 1-alkynes of the general formula RC≡CH (R = C ₂ H ₅ , C ₄ H ₉ , C ₅ H ₁₁ ) in a solution of tetrahydrofuran (THF) with a hexane solution of n -butillitiya typically at a temperature of from -5 to 5 ° ^C. to this reaction mass is added a solution of 10-bromdekanola geksametapole-1 and kept under stirring for 8 hours at room temperature. The resulting 11-alkyne alcohols are isolated by known methods. Yield 78-83%, chemical purity 98%, isomers of the position of the triple bond are absent, which is confirmed by the results of the analysis (GLC) of cis-alkene alcohols obtained by hydrogenation of the corresponding alkyne alcohols.

П р и м е р 1 (сравнительный). Получение цис-11-гексадеценола-1. PRI me R 1 (comparative). Preparation of cis-11-hexadecenol-1.

а). 11-Гексадецинол-1. К сухому амиду лития, приготовленному из 6,21 г (0,75 г-ат) лития в жидком аммиаке, прибавляют 80 мл гексаметапола и 20,5 г (0,25 моль) 1-гексина при температуре 0-5^оС и при этой же температуре перемешивают 2 ч. При указанной температуре к реакционной массе прибавляют 27,7 г (0,125 моль) 10-бромдеканола-1 в 30 мл ГМФА, перемешивают 8 ч при 18-20^оС и оставляют на ночь. Реакционную массу разбавляют 2-кратным объемом воды, подкисляют соляной кислотой до pH 2-3 и экстрагируют эфиром. Экстракт высушивают прокаленным сульфатом магния, растворитель удаляют под уменьшенным давлением, остаток перегоняют. Получают 21,04 г (70,6%) продукта, т. кип. 136-140^оС/ 0,4 мм рт.ст. Содержание n-гексадецинолов- 1 98% (ГЖХ 3мх3 мм, стекло, 10% SE-30 на хроматоне AW-DMCS 0,16-0,2 мм, т.кол. 190^оС, т. исп.300^оС).a). 11-Hexadecinol-1. To dry lithium amide, prepared from 6.21 g (0.75 g-atom) of lithium in liquid ammonia, 80 ml geksametapola and 20.5 g (0.25 mol) of 1-hexyne at a temperature of ^0-5 ° C and at this temperature is stirred for 2 hours. at the same temperature, thereto was added 27.7 g (0.125 mol) of 10-bromdekanola-1 in 30 mL of HMPA and stirred for 8 hours at 18-20 ^{° C} and left overnight. The reaction mass is diluted with 2 times the volume of water, acidified with hydrochloric acid to pH 2-3 and extracted with ether. The extract is dried with calcined magnesium sulfate, the solvent is removed under reduced pressure, the residue is distilled. Get 21.04 g (70.6%) of the product, so Kip. 136-140 ^about C / 0.4 mm RT.article The content of n-geksadetsinolov- 1 98% (GLC 3mh3 mm glass, 10% SE-30 on Chromaton AW-DMCS 0,16-0,2 mm t.kol. 190 ^o C, t. Isp.300 ^C) .

б). Цис-11-гексадеценол-1. К суспензии никель-боргидридного катализатора Р-2Ni, приготовленного из 2,2 г ацетата никеля и 0,47 г боргидрида натрия в 100 мл этанола прибавляют 1,8 мл этилендиамина и раствор 11-гексадецинола-1 из примера 1а в 200 мл гексана. Реакционный сосуд продувают водородом и затем при перемешивании при 18-20^оС гидрируют в замкнутой системе до прекращения поглощения водорода (поглощение водорода количественное). Катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают практически нацело, остаток растворяют в воде и экстрагируют низкокипящим петролейным эфиром. Экстракт высушивают, растворитель удаляют под уменьшенным давлением, остаток перегоняют в вакууме. Получают 20,1 г (95% от теор.) продукта (т.кип. 120-125^оС/0,2 мм рт.ст.) следующего состава (ГЖХ, кварц, 30 мх0,25 мм, SP-2330 или SE-30, т. кол. 115^о-2^о/мин - 240^о, т.исп.-т.дет.=230^оС; V_He=1 мл/мин, V_сб= 2,6 мл/мин): цис-11-гексадеценол-1 71,6% цис-13-гексадеценол-1- 11,4% цис-9-гексадеценол-1 12,3% цис-7-гексадеценол-1 5,7%
П р и м е р 2 (сравнительный). Получение цис-11-гексадеценола-1.b) Cis-11-hexadecenol-1. To a suspension of P-2Ni nickel borohydride catalyst prepared from 2.2 g of nickel acetate and 0.47 g of sodium borohydride in 100 ml of ethanol are added 1.8 ml of ethylene diamine and the solution of 11-hexadecinol-1 from Example 1a in 200 ml of hexane. The reaction vessel was purged with hydrogen and then stirred at 18-20 ^{° C} was hydrogenated in a closed system until hydrogen uptake ceased (quantitative hydrogen uptake). The catalyst is filtered off, the filtrate is evaporated almost completely, the residue is dissolved in water and extracted with low-boiling petroleum ether. The extract was dried, the solvent was removed under reduced pressure, and the residue was distilled in vacuo. Obtained 20.1 g (95% of theor.) Of the product (bp. 120-125 ^C / 0.2 mm Hg) of the following composition (GLC, quartz, 30 mm mh0,25, SP-2330, or ... SE-30, the count m ^of ¹¹⁵ -2 / min - 240 ^O-t.isp. t.det = 230 ^{° C;} V _He = 1 mL / min, V _sat = 2.6 ml / min ): cis-11-hexadecenol-1 71.6% cis-13-hexadecenol-1- 11.4% cis-9-hexadecenol-1 12.3% cis-7-hexadecenol-1 5.7%
PRI me R 2 (comparative). Preparation of cis-11-hexadecenol-1.

а). 11-Гексадеценол-1. В соответствии с примером 1а из 27,7 г (0,125 моль) 10-бромдеканола-1, 20,5 г (0,25 моль) 1-гексина и амида лития, приготовленного из 1,74 г (0,25 г-ат) лития, получают (после перегонки) 8,86 г (32 %) непрореагировавшего 10-бромдеканола-1 и 15,8 г (53 %) продукта, содержание n-гексадецинолов-1 98,8% (ГЖХ, условия примера 1а). a). 11-hexadecenol-1. According to Example 1a, from 27.7 g (0.125 mol) of 10-bromodecanol-1, 20.5 g (0.25 mol) of 1-hexine and lithium amide prepared from 1.74 g (0.25 g-at ) lithium, receive (after distillation) 8.86 g (32%) of unreacted 10-bromodecanol-1 and 15.8 g (53%) of the product, the content of n-hexadecinol-1 is 98.8% (GLC, the conditions of example 1a) .

б). При гидрировании продукта из примера 2а водородом в присутствии катализатора Р-2Ni в соответствии с примером 1б получают 15,1 г (95%) продукта (т.кип. 120-125^о/0,2 мм рт.ст.) следующего состава (ГЖХ, условия примера 1б): 10-бромдеканол-1 0,2% цис-11-гексадеценол-1 97,8% цис-13-гексадеценол-1 1,2% цис-9-гексадеценол-1 0,8%
П р и м е р 3. Получение 11-тетрадецинола-1.b) By hydrogenating the product from Example 2a with hydrogen in the presence of a P-2Ni catalyst in accordance with Example 1b, 15.1 g (95%) of the product (b.p. 120-125 ^o / 0.2 mm Hg) of the following composition ( GLC, the conditions of example 1b): 10-bromodecanol-1 0.2% cis-11-hexadecenol-1 97.8% cis-13-hexadecenol-1 1.2% cis-9-hexadecenol-1 0.8%
PRI me R 3. Obtaining 11-tetradecinol-1.

В сухой, продутый азотом реакционный сосуд помещают 46 г 20%-ного раствора 1-бутила в октане (9,2 г 1-бутина, 0,17 моль) и 70 мл сухого тетрагидрофурана (ТГФ), захолаживают до 0-5^оС и при этой температуре прибавляют раствор 8,22 г (0,128 моль) н-бутиллития в 120 мл гексана и перемешивают при этой температуре еще 2 ч. При 0-5^оС к реакционной массе прибавляют раствор 11,1 г (0,05 моль) 10-бромдеканола-1 в 45 мл сухого гексаметапола. Реакционную массу в течение 1 ч нагревают до комнатной температуры и перемешивают еще 8 ч. Затем реакционную массу разбавляют двойным объемом воды, подкисляют соляной кислотой до pH 2-3 и экстрагируют низкокипящим петролейным эфиром. Экстракт промывают насыщенным раствором хлористого натрия до pH 7, высушивают прокаленным сульфатом магния, растворитель удаляют под уменьшенным давлением, остаток перегоняют в вакууме. Получают 8,5 г (81 %) 11-тетрадецинола-1, т.кип. 127-130^оС/0,4 мм рт.ст., хим. чистота 98,8 % (ГЖХ, условия примера 1а).In a dry, nitrogen-purged reaction vessel was placed 46 g of a 20% solution of 1-butyl in octane (9.2 g of 1-butyne, 0.17 mol) and 70 ml of dry tetrahydrofuran (THF), quenched to 0-5 ^C. and at this temperature a solution of 8.22 g (0.128 mol) of n-butyllithium in 120 mL of hexane and stirred at this temperature for 2 hours. at 0-5 ^{° C.,} the reaction mass is added a solution of 11.1 g (0.05 mol ) 10-bromodecanol-1 in 45 ml of dry hexametapol. The reaction mass is heated to room temperature for 1 h and stirred for another 8 hours. Then the reaction mass is diluted with a double volume of water, acidified with hydrochloric acid to pH 2-3 and extracted with low-boiling petroleum ether. The extract was washed with saturated sodium chloride solution to pH 7, dried with calcined magnesium sulfate, the solvent was removed under reduced pressure, and the residue was distilled in vacuo. 8.5 g (81%) of 11-tetradecinol-1 are obtained, b.p. 127-130 ^about C / 0.4 mm Hg, chemical. purity 98.8% (GLC, conditions of Example 1a).

П р и м е р 4. Получение 11-гексадецинола-1. PRI me R 4. Obtaining 11-hexadecinol-1.

В соответствии с примером 3 из 16,4 г (0,2 моль) 1-гексина, 9,6 г (0,15 моль) н-бутиллития и 13 г (0,059 моль) 10-бромдеканола-1 получают 11,7 г (83% ) 11-гексадецинола-1, т.кип. 136-140^оС/0,4 мм рт.ст., хим. чистота 99% (ГЖХ, условия примера 1а).According to Example 3, from 16.4 g (0.2 mol) of 1-hexine, 9.6 g (0.15 mol) of n-butyllithium and 13 g (0.059 mol) of 10-bromodecanol-1, 11.7 g are obtained. (83%) 11-hexadecinol-1, bp 136-140 ^about C / 0.4 mm Hg, chem. purity 99% (GLC, conditions of example 1a).

П р и м е р 5. Получение 11-гептадецинола-1. PRI me R 5. Obtaining 11-heptadecinol-1.

В соответствии с примером 3 из 19,2 г (0,2 моль) 1-гептина, 9,6 г (0,15 моль) н-бутиллития и 13 г (0,059 моль) 10-бромдеканола-1 получают 11,6 г (78% ) 11-гептадецинола-1, т. кип. 140-143^оС/0,4 мм рт.ст., хим. чистота 97,8% (ГЖХ, условия примера 1а).According to Example 3, from 19.2 g (0.2 mol) of 1-heptin, 9.6 g (0.15 mol) of n-butyllithium and 13 g (0.059 mol) of 10-bromodecanol-1, 11.6 g are obtained. (78%) 11-heptadecinol-1, t. 140-143 ^about C / 0.4 mm Hg, chemical. purity 97.8% (GLC, conditions of Example 1a).

П р и м е р 6. Получение цис-11-тетрадецинола-1. PRI me R 6. Obtaining cis-11-tetradecinol-1.

К суспензии никель-боргидридного катализатора Р-2Ni, приготовленного из 1 г ацетата никеля и 0,214 г боргидрида натрия в 50 мл этанола прибавляют 0,8 г этилендиамина и раствор 11-тетрадецинола-1 из примера 3 в 100 мл гексана. Реакционный сосуд продувают водородом и затем при интенсивном перемешивании при 18-20^оС гидрируют в замкнутой системе до прекращения поглощения водорода (поглощение водорода количественное). Катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают практически нацело, остаток растворяют в воде и экстрагируют низкокипящим петролейным эфиром. Экстракт высушивают, растворитель удаляют под уменьшенным давлением, остаток перегоняют. Получают 8,1 г (95%) цис-11-тетрадеценола-1, т.кип. 116-119^оС/0,2 мм рт.ст., химическая чистота 98,7% (ГЖХ, 3мх3 мм, стекло, 10% SE-30 на хроматоне AW-DMCS, 0,16-0,2 мм, т. кол. =190^оС, т.исп. 300^оС), изомерная чистота 99,1% цис-изомера, изомеры положения двойной связи отсутствуют (ГЖХ, условия примера 1б).To a suspension of the nickel borohydride catalyst P-2Ni prepared from 1 g of nickel acetate and 0.214 g of sodium borohydride in 50 ml of ethanol, 0.8 g of ethylenediamine and the solution of 11-tetradecinol-1 from Example 3 in 100 ml of hexane are added. The reaction vessel was purged with hydrogen and then with vigorous stirring at 18-20 ^{° C} was hydrogenated in a closed system until hydrogen uptake ceased (quantitative hydrogen uptake). The catalyst is filtered off, the filtrate is evaporated almost completely, the residue is dissolved in water and extracted with low-boiling petroleum ether. The extract was dried, the solvent was removed under reduced pressure, and the residue was distilled. 8.1 g (95%) of cis-11-tetradecenol-1 are obtained, b.p. 116-119 ^о С / 0.2 mmHg, chemical purity 98.7% (GLC, 3mх3 mm, glass, 10% SE-30 on chromaton AW-DMCS, 0.16-0.2 mm, t . col. = 190 ^C, t.isp. 300 ° ^C) isomeric purity of 99.1% cis-isomer, positional isomers of the double bond absent (GLC conditions of example 1b).

П р и м е р 7. Получение цис-11-гексадеценола-1. PRI me R 7. Obtaining cis-11-hexadecenol-1.

При гидрировании в соответствии с примером 6 11-гексадецинола-1 из примера 4 получают 11,23 г (95,7%) цис-11-гексадеценола-1, т.кип. 120-125^оС/0,2 мм рт. ст. , химическая чистота 99,0% (ГЖХ, условия примера 6), изомерная чистота 99,0% цис-изомера, изомеры положения двойной связи отсутствуют (ГЖХ, условия примера 1б).Hydrogenation in accordance with Example 6 of 11-hexadecinol-1 from Example 4 gives 11.23 g (95.7%) of cis-11-hexadecenol-1, bp. 120-125 ^about C / 0.2 mm RT. Art. , chemical purity 99.0% (GLC, conditions of Example 6), isomeric purity 99.0% of the cis isomer, no double bond position isomers (GLC, conditions of Example 1b).

П р и м е р 8. Получение цис-11-гептадеценола-1. PRI me R 8. Obtaining cis-11-heptadecenol-1.

При гидрировании в соответствии с примером 6 11-гептаденоцинола-1 из примера 5 получают 10,95 г (94,6%) цис-11-гептадецинола-1, т.кип. 128-130^оС/0,2 мм рт. ст. , химическая чистота 97,5% (ГЖХ, условия примера 6), изомерная чистота 98,8% цис-изомера, изомеры положения двойной связи отсутствуют (ГЖХ, условия примера 1б).Hydrogenation in accordance with Example 6 of 11-heptadenocinol-1 from Example 5 gives 10.95 g (94.6%) of cis-11-heptadecinol-1, bp. 128-130 ^about C / 0.2 mm RT. Art. , chemical purity 97.5% (GLC, conditions of Example 6), isomeric purity 98.8% of the cis isomer, no double bond position isomers (GLC, conditions of Example 1b).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить 11-алкиновые спирты с выходом 78-83% , с химической чистотой 98-99%, изомеры положения тройной связи отсутствуют. Thus, the proposed method allows to obtain 11-alkyne alcohols with a yield of 78-83%, with a chemical purity of 98-99%, isomers of the position of the triple bond are absent.

Claims

METHOD FOR PRODUCING 11-ALKINE ALCOHOLS of the general formula RC ≡ C (CH ₂ ) ₁₀ OH, where R is lower alkyl, by reacting the corresponding alkyn with a lithium-containing compound at a reduced temperature in an organic solvent, followed by treating the resulting product with 10-halogen-decane-1 in hexametapol at room temperature, characterized in that, in order to increase the yield and quality of the target product, butyllithium in the form of a hexane solution is used as the lithium-containing compound and the reaction with alkine is carried out in tetrahydrofuran, 10-bromodecanol is used as 10-halodecanol.