RU1455650C - Способ получени модифицированного полиэтилена - Google Patents
Способ получени модифицированного полиэтиленаInfo
- Publication number
- RU1455650C RU1455650C SU864137721A SU4137721A RU1455650C RU 1455650 C RU1455650 C RU 1455650C SU 864137721 A SU864137721 A SU 864137721A SU 4137721 A SU4137721 A SU 4137721A RU 1455650 C RU1455650 C RU 1455650C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- solution
- nickel
- hexane
- polyethylene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к получению модифицированного полиэтилена. Изобретение позволит повысить выход продукта (210 кг/г.ат) с регулируемой плотностью за счет того, что используют катализатор, состо щий из алкилиденового никельорганического соединени формулы R - [C(CH2)CH2]NNIHAL, где N = 10-200
R = -C3H005 или изо-C4H9, HAL=CL, BR в сочетании с тетрахлорижом титана и диэтилалюминийхлоридом, нанесенным на микросферический силикагель или в виде раствора в ароматическом или алифатическом растворителе, при атомарном отношении титан-никель от 7 до 53 и алюминий-титан от 0,6 до 2,0, а также позвол ет получить полиэтилен в виде гранул, если в качестве алкилиденового никельорганического соединени используют соединение формулы R [C(CH2)CH2]NNIHAL, где N = 40-200, HAL-CL, BR, R = изо-C4H9,-C3H5, или нанесенные на селикагель соединени той же формулы при N=25-200. 2 табл., 1 з.п. ф-лы.
Description
)
Изобретение относитс к химии полимеров , а именно к способам получени модифицированного полиэтилена ;.. соштимеризацией этилена с другими о6-олефинами.
Целью изобретени йвл етс повышение выхода продукта с регулируемой плотностью.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.
Пример 1. Полимеризацию провод т в автоклаве бессальникового типа с магнитной мешалкой емкостью 2 л. Перед опытом автоклав продувают чистым этиленом при 180-200°С в течение 1 - 2 ч, после чего охлаждают
до комнатной температуры. Затем в автоклав загружают 3 мл раствора никельорганического соединени I
.C3H5fC-CH2- 7T:NiBP
СНг
где п 200,
в бензоле (0,00045 моль), 2 мл TiCl в гексане (0,0024 моль), 36 мл ) С1ч:в гексане ,(0,006 моль) и 1600 мл гексана. Полимеризацию этилена провод т при 70°С, 100 атм в течение 30 мин. Реакционную смесь обрабатывают водой дл разрушени катализатора .- Выход полимера 350 г
3 . , 1Д55650
(6,4; кг/г, ат, И-ч), р 0,9574 г/см -отношение Ti/Ni ,53, Полиэтилен получают в виде гранул 0,15-0,5 мм,
Пример 2, По методике, опи- g санной в примере 1, в автоклаве загружают 10 мл раствора никельорга- нического соединени I (п 200) в бенэоле (0,00015 моль), 1 мл раствора TiCl в гексане (0,0012 моль) Ю 36 мл раствора А1()С1 в гексане (0,006 моль) и 160 мл гексана. Давление этилена (50 атм) поддержива- ют в течение 15 мин при 65 С, Выход- полимера 200 г (16 кг/г-ат Т1.ч)| р г/см. Соотношение Ti/Nl 8. Полиэтилен получают в виде гранул 0,15-0,5 мм;
Пример 3, В стекл нный реакт тор загружают в токе аргона 1 5 мл раствора никельорганического соединени . I и бензоле (п 100) 3,25
с ж к
к с м
10 моль, 1,5 МП гептанового раствора -TiCl, (2,25-10 -моль) и 2 мл pactBopa Al() 1,3-10 моль ) в гептане, 50 мл ,бензола. Полимеризацию этилена провод т при 50 С, 1 атм в течение 2 ч. Выход полиъ ера 2,5 г (2,5 кг/г.атТ1-ч)} р 0,9217 г/см. Отношение Ti/Ni 7, Полиэтилен получают в виде гранул,
.Пример 4, По методике, -описанной в примере 1, в автоклав; загружают . 20 мл раствора нике.льооганичес- кого соединени 1Г
15 0 э
с
20 ж к
-5 ( л х
-30 ж
35. н
U30™C4H9-(C-CH2i) Шг
полученного из NiCla, аллена и А1-йзЬ-(С( Н )з (0,001 моль) в толуоле , 3,3 мл раствора TiCl в гексане (0,002 моль) и 800 мл гексана. Давление этилена 40 атм температура 40°С врем опыта 15 мин Выход полимера 200 г (8 кг/г, ат ); р 0,9361 г/см Отношение Ti/Ni Во Полиэтилен получают в виде гранул 0,15-0,5 мм,
Пример 5. По методике, описанной в примере 1, в автоклав загружают 1,9 мл раствора никельорганического соединени I в бензоле ( моль), гдеп 10,0, гек- санового раствораTiCl (0,0018 моль) j / 6 МП раствора (0,0099 моль) в гексане, 800 мл гексана. Полимеризацию этилена провод т при 40 атм, llO t в течение 15 мин. Выход полйме
l
ра 300 г (18 кг/г, ат TiUj); р г/см а Отиоп ер1ие Ti/Ni - 7,
П р и м е р 6. По 1., описанной в npin-iepe 1 5 п автоклап загружаю т 1 кого соединени
л
к 10 моль); где п 43, ьш гек- санопого раствора TiCl (0,009 моль), 8 мл гексанопого раствора Л1 (С,,), Cl (0,013 моль), 1600 чл ексана. Полимеризацию этилена провод т при 40 атм, в течение 15 N;HH. Выход полимемл раствора иикельорг ничес- II в толуоле (0,5
165°С
ра 250 г (29 кг/г,ат И-ч); р
0,94622. Отношение Ti/Ni 20. Полиэтилен п виде гранул 0,15- 0,5 мм,
П р и м е р 7, По методике, omi- санной н примере 1, в автоклав загружают 1,9 Л ,раствора элкилиденового комплекса II (п 14) в бензоле (О,9 10 моль), 3 мл гексанового раствора TiCl (0/0018 моль) ,- 10 мл раствора Al() С1 в гексане
(0,0167 моль) и 1600 мл гексана. Полимеризацию этилена провод т при , в течение 15 мин„ Выход полш-iepa 300 г (15 Ti-ч) | р 0,9452 г/см . Отношение Ti/Ni 20.
Пример 8. По ьштодике, описанной в примере 1, в автоклав загружают 1,9 мл раствора никельорганического соединени I в бензоле (0, моль)5 гдеп - 23, 3 мл -екса . нового раствора TiClcj (О , G01 8 моль) ,,
О лгтт .г-ч ЛТ(( tJ Л С Q Т ТГР1-
10 мл растЬора А1(), не |0,,0167 моль) и 800 м.
) мл гексана.
(ернзаи,ню этиле:1а- проно, т при 30 атм,, 65 С в течение 15 Iн, Выход полимера 170 г (8,5 кг/г-ат-Ti-ч) ; р 0,9488 г/смз , Отношение 20.
Пример 9, По методике, описанной в npi-гмере 1 , в автоклав загружают i 1, 9 мл раствора никельоргаиичес- кого соединени II в DeiisooTe (Oj9 10 моль) 5 где n 6sO, 3 ул гек- санового раствора TiCl (0,0018 моль) 6 мл раствора Al()Cl (О,, 0099. моль) S гексане, 200 мл гексанао Полимери- задию этилена провод т при АО атм, 110°С в течение 15 мин. Выход ноли- мера 300 г (18 кг/г -ат Ц.ч); р 0,9601 г/см-, Отношение Ti/Ml
П р и м е р 10в По методике, описанной в примере 1, в автоклав загружают 0,82 г катализатора, нанесенного на микросферическ ш силикагель (уд. поверхность 350 радиус пор 60 А, уд объем пор 100 м). содержа -
моль ннкельорганическог 1-4
щего 310
соединени II (п 10), 3-10 моль
TiCl и 0,0015 ноль AUCjHj.) С1,
800 мл гексана. Полимеризацию этиле
провод т 1ФИ 40 атм, 110 С в течени
15 мин. Выход полимера 300 г
(85 кг/Г -ат Т1 ч) 0,-9365 г/см.
Отношение Ti/Ni ш.
Пример 11, По методике, описанной в примере 1, в автоклав загружают 0,9 мл катализатора, нанесенного на микросферический силик гель, содержавши .3,310 моль ни-, кельорганического соединени I (ft 25), 3, моль TiCl и 0,0016 моль Al(.),j,Cl, 800 мл то- луола. Полимеризацию этилена провод т при 40 атм, 100 С в течение 15 мин..Выход полимера 350 г (99 кг/г ат Ti. 4)f р 0,9371. Отношение Ti/Ni 10. Полиэтилен получают в виде гранул.
Пример 12. По методике, описанной в примере 1, в автоклав загружают . 20 мл раствора никельоргани- ческого соединени II
Ш(7-С4Н9-(С-СНг)1одБ1С1
сн.
(п 150), 0,001 моль в толуоле , . 3,3 мл TiCl в гексане (0,002 моль), 10 мл раствора А1() С1 ;В гекса- . не (0,0167 мэль) и 800 мл гексана. Давление этилена 40 атм, температура 40°С, врем опыта 15 мин. Выход полимера 200 г или 8 кг/г-ат Ti-ч; р 0,9392 г/смз . Отношение Ti/Ni 8, . Al/Ti 8,3. Полиэтилен получают в виде гранул О,15-0,5 мм.
«Пример 13, По методике, описанной в примере 1, в автоклав заружают 1,0 мл катализатора, нанесенного на микросферический силикагель, срдержащий 3,010...моль никельорга- нинеского соединени II (п 40)J 3,010 моль 0,0014 моль Al(CjHj)Cl, 800 мл толуола. Полимеризацию этилена провод т при 40 атм,
100 С в течение 15 мин. Выход полимера 350 г (90 кг/Г1ат-Ti ч) J :
р 0,9365. Отношение Ti/Ni 10, l/Ti 4,6, Полиэтилен получают в виде гранул.
Пример 14. По методике, описанной в примере 1, в автоклав загружают 2,0 мл катализатора, нанесенного на микросферически|1 силика25
гель, содержащего 7, моль ни- кельорганического соединени I (п 200), 7,0-10 моль TiCl и 5 0,0034 моль А1(С.Ну)С1, 1600 мл толуола . Полимеризацию этилена провод т при 40 атм, 100 С в течение 15 мин. Выход полимера 500 г (210 кг/Ггат Ti.4) р 0,9401 г/см . Отношение Ti/Ni- IO, 10 Al/Ti 4,8. Полиэтилен получают в виде гранул.
В таблИ приведены данные об услови х и результатах полимеризации . этилена на катализаторе бифункцио-- 15 налытого действи по примерам 15-22.
Полученные образцы полиэтилена имеют плотность 0,9217-0,9574 г/см, индекс расплава в 0,04-Ф,57 г/10 мин кристалличность 60% и характериз} - . 20 ютс физико-механическими свойствам.н, приведенными в табл.24 , Формула иэобрете и, и
1. Способ получейи модифицированного полиэ.тнлена полимеризацией . , этилена в присутствии катализатора бифункционального действи , coqTon- щего из двух соединений переходных. металлов и алюминийорганического соединени , в среде углеводородного растворител , .о т л и ч; а ю щ к й- с тем, что, с целью.повышени выхода продукта с регулируемой плотностью , исполь з.уют катализатор состо щий из..алкилид енового- никельорга- 5 нического соединени
R-fC-CH fn iHal
снг
0 где п 10-200; .
R . или -изо-С Н ; Hal С1, Вг в со.четании с тет- рахлоридом титана и диэтилалюминий- хлоридом, нанесенным на микросфери5 ческий силикагель или в.виде раство™
ра в ароматическом или алифатическом растворителе, при атомарном отношении титан - никель от 7(до 53 и алюминий - титан от 0,6 до 20.
0 2. Способ-по П.1, о т л и ч а ю- щ и и с тем, что, с целью получени полиэтилена в виде гранул, в качестве алкилиденового никельорганн- ческого со единени используют соеди5 нени приведенной формулы, где п 40-200; R « -изо-С Н, Hal Cl, Br, или нанесенные на -силикагель соединени той же формулы при п « 25-200.
0
Примечание. I - индекс расплава; - преД ел текучести, G pa,p - сопротивление на разрыв; Eua.- относительное удлинение.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864137721A RU1455650C (ru) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | Способ получени модифицированного полиэтилена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864137721A RU1455650C (ru) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | Способ получени модифицированного полиэтилена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1455650C true RU1455650C (ru) | 1993-02-15 |
Family
ID=21263973
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU864137721A RU1455650C (ru) | 1986-09-04 | 1986-09-04 | Способ получени модифицированного полиэтилена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1455650C (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997048735A1 (en) * | 1996-06-17 | 1997-12-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization |
-
1986
- 1986-09-04 RU SU864137721A patent/RU1455650C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР № 594127, кл. С 08 F 210/02, 1978. Авторское свидетельство СССР № 433172, кл. С 08 F 210/16,. 197б . * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997048735A1 (en) * | 1996-06-17 | 1997-12-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3332368B2 (ja) | シクロオレフィン系ポリマー | |
US3718636A (en) | Catalysts and process for the polymerization of olefins | |
US3459832A (en) | Crystalline polystyrene having activity as a polymerization catalyst | |
US5686542A (en) | Process for the preparation of branched low-pressure polyethylene, new low-pressure polyethylenes, and preformed bifunctional catalysts | |
US3998911A (en) | Polypropylene molding composition and process for its preparation | |
US5216095A (en) | Process for the preparation of a polyolefin | |
US5196496A (en) | Syndiotactic crystalline copolymers of propylene and 1-butene | |
CA2207910A1 (en) | Process for preparing polyethylene | |
EP0311449A1 (en) | Catalyst for olefin polymerization | |
AU4487796A (en) | Polymerisable composition, process for producing cross-linked polymers, and cross-linkable polymers | |
NO170729C (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en meget krystallinsk poly-1-buten og katalysator anvendt ved fremgangsmaaten | |
RU1455650C (ru) | Способ получени модифицированного полиэтилена | |
US5663268A (en) | Syndiotactic propylene copolymers | |
JPS61203106A (ja) | ニツケル化合物 | |
CA1167829A (en) | Process for the preparation of supported catalysts for the polymerization of olefins | |
US3629216A (en) | Process for the polymerization of olefins | |
US3669945A (en) | Process for producing a homopolymer or copolymer of ethylene with novel catalyst | |
GB1491636A (en) | Process for preparing p-vinylphenol polymer | |
CA1134342A (en) | Process for the manufacture of a catalyst | |
US3158594A (en) | Polymer process and catalyst | |
US5280000A (en) | Catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer using the catalyst | |
US2844545A (en) | Method for the polymerization of olefin oxides with ferric compounds | |
CA2008813A1 (en) | Preparation of propylene-ethylene copolymers | |
US5194415A (en) | Catalysts containing poly(3-ethyl-1-hexene) and uses thereof | |
US2615865A (en) | Copolymers of vinylidene cyanide with monoolefins |