RO116905B1

RO116905B1 - Hydrosoluble product and process for producing the same

Info

Publication number: RO116905B1
Application number: RO9800539A
Authority: RO
Inventors: Olga Doina Afina Staicu; Dorel Florea; Mircea Balan; Dorian Radu; Margareta Tanase; Serban Sever; Alexandru Scarlat Rosetti
Original assignee: Inst Cercetari Chim
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 1998-02-27
Publication date: 2001-07-30

Abstract

The invention relates to a hydrosoluble product and to a process for producing the same which is employed in making/manufacturing foils and films packages, soluble in cold water for packing various powders, underwear. According to the invention, the hydrosoluble product results from a mixture comprising 30...70 parts by weight polyvinyl alcohol, 2...5 parts by weight glycerine and 15...40 parts by weight glycols. Said process consists in devolatilizating polyvinylic alcohol at a temperature ranging from 40...80 degree C at a vacuum of 3...7 bars for 2...8 h, till obtaining a content of 0.05...0.1% residual volatile, when glycerine and plasticizer are added. The plasticizer polymer is subjected to a maturation process at a temperature of 30...80 degree C for 2...8 h and further is subjected to the extrudation.

Description

Invenția se referă la un produs hidrosolubil și la un procedeu de obținere a acestuia sub formă de folii și filme solubile în apă rece, destinate fabricării de ambalaje hidrosolubile pentru pulberi greu manipulabile, cum ar fi produse fito-sanitare, îngrășăminte, detergenți, pigmenți, coloranți, compost sau saci pentru lenjeria care urmează a fi spălată (exemplu de la spitale), operație la care nu se mai îndepărtează sacul în vederea efectuării acesteia.The invention relates to a water-soluble product and to a process for obtaining it in the form of sheets and films soluble in cold water, intended for the manufacture of water-soluble packaging for hard-to-handle powders, such as phytosanitary products, fertilizers, detergents, pigments, dyes, compost or bags for laundry to be washed (eg from hospitals), an operation where the bag is no longer removed for its purpose.

Se cunosc compoziții pe bază de alcool polivinilic, care au alte proprietăți decât cele impuse de prelucrarea în folii și filme solubile în apă rece pentru ambalarea pulberilor greu manipulabile.Polyvinyl alcohol based compositions are known, which have properties other than those required by processing in cold water soluble films and films for hard handling powders.

Astfel, din brevetul RO 96904 se cunoaște o compoziție care conțineThus, from the patent RO 96904 a composition is known which contains

60.. .95%în greutate dintr-un polimer solubil în apă, de preferință alcool polivinilic cu un grad de polimerizare 5OO...1200 și un grad de hidroliză 88...98%. 7...30% în greutate alcooli aleși dintre glicerină și etilenglicoli, de preferință monopolietileniglicoli,60 .. .95% by weight of a water soluble polymer, preferably polyvinyl alcohol with a degree of polymerization 5OO ... 1200 and a degree of hydrolysis 88 ... 98%. 7 ... 30% by weight of alcohols selected from glycerin and ethylene glycols, preferably monopolyethylene glycols,

2.. .5% în greutate hidroxietilceluloză și/sau carboximetilceluloză și/sau alcool polivinilic cu un grad de polimerizare de 1200...1500 și un grad de hidroliză2 .. .5% by weight hydroxyethylcellulose and / or carboxymethylcellulose and / or polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 1200 ... 1500 and a degree of hydrolysis

88.. .98%. 1,5% agenți activi de interfață neionici, constituiți din alcooli grași sintetici etoxilați și 0,1% în greutate electroliți din grupa clorurilor metalice, de preferință clorură de potasiu. Această compoziție stă la baza realizării unor ambalaje hidrosolubile, folosite în domeniul petrolier, pentru introducerea unui aditiv într-o gaură forată.88 .. .98%. 1.5% non-ionic interface active agents, consisting of ethoxylated synthetic fatty alcohols and 0.1% by weight electrolytes from the metal chloride group, preferably potassium chloride. This composition is the basis of making water-soluble packaging, used in the oil field, for the introduction of an additive in a drilled hole.

Dezavantajele acestei compoziții rezultă din aceea că timpul de dizolvare în apă este lung (până la 25 min), este scumpă (din cauza tipurilor, cantităților de plastifianți și a prezenței aditivilor de scurtare a timpului de dizolvare în apă), iar proprietățile fizico-mecanice sunt corelate doar cu exigențele impuse de utilizarea, în domeniul petrolier, la introducerea unui aditiv într-o gaură forată.The disadvantages of this composition result from the fact that the time of dissolution in water is long (up to 25 min), it is expensive (due to the types, quantities of plasticizers and the presence of additives to shorten the time of dissolution in water), and the physical-mechanical properties. they are only related to the requirements imposed by the use, in the oil field, when introducing an additive in a drilled hole.

Este cunoscută, de asemenea, din brevetul RO 110824, o compoziție care este și biodegradabilă, și care este alcătuită din 32,3...32,7 părți amidon de porumb,It is also known from the patent RO 110824, a composition which is also biodegradable, and which consists of 32.3 ... 32.7 parts corn starch,

32.3.. .32.7 alcool polivinilic APV tip 85-50,31,4...32,4 g amestec apă și glicerină 83:17 și 3,1...3,3 părți stearat de zinc sau 3,1...3,3 părți talc, părțile fiind exprimate în greutate.32.3 .. .32.7 polyvinyl alcohol APV type 85-50,31,4 ... 32,4 g mixture of water and glycerin 83:17 and 3.1 ... 3,3 parts zinc stearate or 3.1. .3,3 talc parts, the parts being expressed by weight.

Această compoziție prezintă dezavantajul că este scumpă (din cauza tipului și a cantităților de plastifianți și a aditivilor de biodegradare), are proprietăți mecanice scăzute (din cauza aditivilor de tip amidon folosiți pentru a conferi proprietatea de biodegradabilitate) iar timpii de dispariție din mediu, după consumarea conținutului ambalat, sunt lungi (zile), deoarece necesită și timpi pentru producerea atacului biologic, nu numai cel pentru solubilizarea APV.This composition has the disadvantage that it is expensive (due to the type and quantities of plasticizers and biodegradation additives), it has low mechanical properties (due to the starch-type additives used to confer the biodegradability property) and the disappearance times from the environment, after consuming the packaged content, they are long (days), because they also require time for the biological attack, not only for the solubilization of the VPA.

Procedeele de obținere a foliilor și filmelor din compoziții pe bază de APV, existente în literatura de specialitate, cuprind informații generale care nu specifică toate etapele de lucru și condițiile de desfășurare concrete ale acestora, și de aceea nu pot sta la baza obținerii din aceste compoziții a foliilor și filmelor.The processes for obtaining films and films from compositions based on VPA, existing in the specialized literature, contain general information that does not specify all the stages of work and their specific conditions of development, and therefore cannot be the basis for obtaining these compositions. of films and films.

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția constă în alegerea unor elemente constitutive și în stabilirea rapoartelor dintre acestea pentru a rezulta o compoziție care să poată fi folosită la obținerea, printr-un procedeu sigur și eficient, de folii și filme hidrosolubile cu proprietăți fizico-mecanice și timp de solubilizare în apă rece foarte scurt, la valori impuse de utilizare ca ambalaje pentru pulberi greu manipulabile.The technical problem to be solved by the invention consists in the choice of constituent elements and in establishing the ratios between them in order to result in a composition that can be used to obtain, by a safe and efficient process, water-soluble films and films with physical-mechanical properties. and time of solubilization in very short cold water, at values imposed for use as packagings for hard to handle powders.

RO 116905 BlRO 116905 Bl

Produsul hidrosolubil, sub formă de folii sau filme, conform invenției, pe bază de alcool polivinilic și plastifiant constă în aceea că este rezultatul unui amestec constituit din 30...70 părți alcool polivinilic având un grad de hidroliză de 85...88 și o masă moleculară de 900...1200, 2...5 părți glicerină și 15...40 părți glicoli, părțile fiind exprimate în greutate și raportate la total amestec și prezintă o rezistență la 50 rupere de 3,75...12,6 MPa, o alungire la rupere de 110...320 MPa și o rezistență la sfâșiere de 23,2...52,1 daN/cm în funcție de grosime.The water-soluble product, in the form of films or films, according to the invention, based on polyvinyl alcohol and plasticizer, consists in that it is the result of a mixture consisting of 30 ... 70 parts polyvinyl alcohol having a hydrolysis degree of 85 ... 88 and a molecular mass of 900 ... 1200, 2 ... 5 parts glycerol and 15 ... 40 parts glycols, the parts being expressed by weight and reported as a total mixture and exhibiting a resistance to 50 breaking of 3.75 ... 12.6 MPa, an elongation at break of 110 ... 320 MPa and a tear resistance of 23.2 ... 52.1 daN / cm depending on thickness.

Amestecul cuprinde 15...40 părți în greutate dietilen glicol, 20...40 părți în greutate amestec rezidual de glicoli de la sinteza dietilen glicolului sau 15...35 părți în greutate polietilen glicol. 55The mixture comprises 15 ... 40 parts by weight diethylene glycol, 20 ... 40 parts by weight residual glycol mixture from diethylene glycol synthesis or 15 ... 35 parts by weight polyethylene glycol. 55

Alcoolul polivinilic are o dimensiune a particulelor de maximum 0,25mm și este rezultat prin hidroliză în suspensie inversă a poliacetatului de vinii sau o dimensiune a particulelor de maximum 0,1 mm și este rezultat prin hidroliză în soluție a poliacetatului de vinii.Polyvinyl alcohol has a particle size of up to 0.25 mm and is obtained by inverse suspension hydrolysis of vinyl polyacetate or a particle size of up to 0.1 mm and is obtained by hydrolysis in vinyl polyacetate solution.

Procedeul de obținere a produsului hidrosolubil, conform invenției, constă în 6o aceea că se devolatilizează alcool polivinilic la o temperatură de 4O...8O°C, timp deThe process for obtaining the water-soluble product according to the invention consists in 6o that the polyvinyl alcohol is devolatilized at a temperature of 4O ... 8O ° C, during

2...8h, la un vid de 3...7 torr, prin desfășurare continuă, până la obținerea unui conținut de 0,05...0,1% volatile reziduale, după care se adaugă glicerină și plastifiant, se maturează polimerul plastifiat timp de 2...8h, prin agitare continuă la o temperatură de 3O...8O°C, produsul rezultat se supune extrudării pe un extruder care 65 conține zone de omogenizare, degazare, site cu un număr de 400...800 ochiuri/cm², filieră cu fantă lată sau cap echer, rezultând folii și filme cu grosimi de 0,005...0,1mm.2 ... 8h, at a vacuum of 3 ... 7 torr, by continuous unfolding, until a content of 0.05 ... 0.1% residual volatiles is obtained, after which glycerin and plasticizer are added, it matures the plasticized polymer for 2 ... 8h, by continuous stirring at a temperature of 3O ... 8O ° C, the resulting product is subjected to extrusion on an extruder which contains 65 areas of homogenization, degassing, sieve with a number of 400 .. .800 mesh / cm ² , wide groove or header, resulting in films and films with thicknesses of 0.005 ... 0.1mm.

Devolatilizarea alcoolului vinilic se realizează într-un singur utilaj de tip malaxor uzual, la o temperatură de 80°C, timp de 4h, se răcește malaxorul la o temperatură 70 de 40°C, se adaugă glicerina și plastifiantul ales, după care polimerul se maturează sub agitare timp de 4h, iar produsul rezultat se supune extrudării în folii și filme hidrosolubile.The devolatilization of vinyl alcohol is carried out in a single machine of the usual mixer type, at a temperature of 80 ° C, for 4 hours, the mixer is cooled to a temperature of 70 ° 40 ° C, the glycerin and the plasticizer chosen are added, followed by the polymer it matures under stirring for 4h, and the resulting product is subjected to extrusion in water-soluble films and films.

Invenția prezintă următoarele avantaje:The invention has the following advantages:

- foliile și filmele realizate din compoziția conform invenției prezintă proprietăți 75 fizico-mecanice impuse de utilizarea la ambalare a pulberilor greu manipulabile sau pentru confecționarea de saci pentru lenjeria care urmează a fi spălată, când nu se mai îndepărtează sacul în vederea realizării spălării acesteia;- the films and films made of the composition according to the invention have 75 physico-mechanical properties imposed by the use in packing of the hard handling powders or for the manufacture of bags for the linen to be washed, when the bag is no longer removed in order to carry out its washing;

- pungile și sacii confecționați din foliile și filmele realizabile conform invenției au timpul de solubilizare adecvat acelor utilizări care impun, din motive de eficiență, 8o solubilizarea imediată la contactul cu apă rece;- the bags and bags made from the films and films made according to the invention have the solubilization time suitable for those uses which require, for reasons of efficiency, 8o immediate solubilization upon contact with cold water;

- din cauza proprietăților fizico-mecanice și a timpului scurt de solubilizare, ambalajele obținute au domenii de utilizare diverse. Astfel, se pot folosi pentru pulberi solide greu manipulabile, cum ar fi produse fito-sanitare, îngrășăminte, detergenți, pigmenți, coloranți, compost sau saci pentru lenjeria care urmează a fi spălată 85 (exemplu de la spitale), operație pentru care nu se mai îndepărtează sacul;- due to the physical-mechanical properties and the short solubilization time, the obtained packages have different fields of use. Thus, they can be used for hard to handle solid powders, such as phytosanitary products, fertilizers, detergents, pigments, dyes, compost or linen bags to be washed 85 (example from hospitals), an operation for which they are not further remove the bag;

- produșii rezultați prin hidroliză pungilor și sacilor obținuți din folii și filme realizabile din compoziția conform invenției nu au caracter toxic pentru plante, animale și om;- the products resulting by hydrolysis to bags and sacks obtained from films and films made from the composition according to the invention are not toxic to plants, animals and humans;

- prin degradarea, în mediu sub acțiunea apei, se formează soluții netoxice 90 pentru plante animale și om, și nu polimer cu integritate fizică diminuată, așa cum rămâne, în cazul polimerilor biodegradabili de tip compozit, cărora proprietatea de biodegradabilitate le-a fost conferită prin folosirea de amidon;- by degradation, in the environment under the action of water, non-toxic solutions 90 are formed for animal and human plants, and not polymer with diminished physical integrity, as it remains, in the case of composite type biodegradable polymers, to which the biodegradability property has been conferred. by using starch;

RO 116905 BlRO 116905 Bl

- ambalarea pulberilor greu manipulabile în folie hidrosolubilă, elimină cheltuielile de gestionare, în vederea reciclării, specifice ambalajelor folosite pentru pulberi solide care sunt poluante și dificil, uneori chiar imposibil de reciclat, în condiții eficiente;- the packing of hard handling powders in water-soluble foil, eliminates the management costs, for the purpose of recycling, specific to the packages used for solid powders that are polluting and difficult, sometimes even impossible to recycle, under efficient conditions;

- calitățile pulberilor ambalate în pungi hidrosolubile obținute din foliile și filmele realizate din compoziția conform invenției, nu se modifică pe durata unui an;- the qualities of the powders packed in water-soluble bags obtained from the films and films made from the composition according to the invention, do not change during one year;

- produșii rezultați din solvoliza foliei hidrosolubile nu au efect negativ asupra stabilității suspensiilor pulberilor ambalate;- the products resulting from the solubilization of the water-soluble film have no negative effect on the stability of the suspension of the packaged powders;

- foliile sau filmele realizabile conform invenției prezintă avantaje de cost, deoarece nu folosesc cantități mari de aditivi scumpi și valorifică anumiți produși reziduali de la sinteza dietilen glicolului.- The films or films obtainable according to the invention have cost advantages, because they do not use large quantities of expensive additives and make use of certain residual products from the synthesis of diethylene glycol.

Se dau în continuare 5 exemple de realizare a produsului prin procedeul conform invenției.The following are 5 examples of product realization by the process according to the invention.

Exemplul 1. Se devolatilizează alcool polivinilic cu grad de hidroliză 85, masa moleculară 1200 și particule de maximum 0,1 mm, obținut prin hidroliză în suspensie inversă a poliacetatului de vinii, timp de 4 h la temperatura de 75°C și presiune de 3 torr, până la un conținut rezidual de volatile de 0,05%.Example 1. Polyvinyl alcohol with hydrolysis degree 85, molecular weight 1200 and particles of maximum 0.1 mm, obtained by hydrolysis in reverse suspension of vinyl polyacetate, for 4 hours at 75 ° C and a pressure of 3 torr, up to a residual volatile content of 0.05%.

Se amestecă apoi 70 părți în greutate alcool polivinilic cu 2 părți glicerina și 28 părți în greutate polietilenglicol.70 parts by weight of polyvinyl alcohol are then mixed with 2 parts glycerine and 28 parts by weight polyethylene glycol.

Pentru obținerea foliei hidrosolubile, polimerul și plastifianții se amestecă timp de 15 min în amestecătoare speciale. Amestecul de polimer cu plastifianți este apoi maturat, prin agitare continuă timp de 4 h la temperatura de 75°C și apoi extrus în folii și filme. Extrudarea se realizează în extrudere cu cap echer sau cu duza cu fantă lată. Extruderele au melc de omogenizare, zone de degazare și site pentru filtrarea topiturilor care au un număr de 400...800 ochiuri/cm². Foliile și filmele rezultate se rolează și se păstrează în magazii uscate, ferite de umezeală. Acestea se folosesc pentru ambalarea pulberilor solide greu manipulabile cum ar fi produse fito-sanitare, îngrășăminte, detergenți, pigmenți, coloranți, compost sau saci pentru lenjeria care urmează a fi spălată (exemplu de la spitale), operație pentru care nu se mai îndepărtează sacul.In order to obtain the water-soluble foil, the polymer and the plasticizers are mixed for 15 minutes in special mixers. The polymer mixture with plasticizers is then matured, by continuous stirring for 4 h at 75 ° C and then extracted into foils and films. The extrusion is done in extrusion with the head or the nozzle with wide slot. The extruders have a homogenizing snail, degassing zones and a site for filtering the melts, which have a number of 400 ... 800 mesh / cm ² . The resulting films and films are rolled and stored in dry warehouses, free from moisture. These are used for packing solid powders that are not easily handled, such as phytosanitary products, fertilizers, detergents, pigments, dyes, compost or bags for the laundry to be washed (eg from hospitals), an operation for which the bag is no longer removed. .

Exemplul 2. Se devolatilizează alcool polivinilic cu grad de hidroliză 88, masa moleculară 1200 și particule de maximum 0,1 mm, obținut prin hidroliză în suspensie inversă a poliacetatului de vinii, timp de 4 h la temperatura de 75°C și presiune de 3 torr, până la un conținut rezidual de volatile de 0,05...0,1%.Example 2. Polyvinyl alcohol with hydrolysis grade 88, molecular weight 1200 and particles of maximum 0.1 mm, obtained by hydrolysis in reverse suspension of vinyl polyacetate, for 4 hours at 75 ° C and a pressure of 3 torr, up to a residual volatile content of 0.05 ... 0.1%.

Se amestecă apoi 70 părți în greutate alcool polivinilic cu 3 părți glicerină și 27 părți în greutate dietilenglicol.Then mix 70 parts by weight polyvinyl alcohol with 3 parts glycerin and 27 parts by weight diethylene glycol.

Pentru obținerea foliei hidrosolubile, polimerul și plastifianții se amestecă timp de 15 min în amestecătoare speciale. Amestecul de polimer cu plastifianți este apoi maturat, prin agitare continuă timp de 4 h la temperatura de 75°C și apoi extrus în folii și filme. Extrudarea se realizează în extrudere cu cap echer sau cu duza cu fantă lată. Extruderele au melc de omogenizare, zone de degazare și site pentru filtrarea topiturilor care au un număr de 400...800 ochiuri/cm². Foliile și filmele rezultate se rulează și se păstrează în magazii uscate, ferite de umezeală. Acestea se folosesc pentru ambalarea pulberilor solide greu manipulabile cum ar fi produse fito-sanitare, îngrășăminte, detergenți, pigmenți, coloranți, compost sau saci pentru lenjeria care urmează a fi spălată (exemplu de la spitale), operație pentru care nu se mai îndepărtează sacul.In order to obtain the water-soluble foil, the polymer and the plasticizers are mixed for 15 minutes in special mixers. The polymer mixture with plasticizers is then matured, by continuous stirring for 4 h at 75 ° C and then extracted into foils and films. The extrusion is done in extrusion with the head or the nozzle with wide slot. The extruders have a homogenizing snail, degassing zones and a site for filtering the melts, which have a number of 400 ... 800 mesh / cm ² . The resulting films and films are run and stored in dry, moisture-free warehouses. These are used for packing solid powders that are not easily handled, such as phytosanitary products, fertilizers, detergents, pigments, dyes, compost or bags for the laundry to be washed (eg from hospitals), an operation for which the bag is no longer removed. .

RO 116905 BlRO 116905 Bl

Exemplul 3. Se devolatilizează alcool polivinilic cu grad de hidroliză 85, masa moleculară 1200 și particule de maximum 0,1 mm, obținut prin hidroliză în suspensie inversă a poliacetatului de vinii, timp de 4 h la temperatura de 75°C și presiune de 3 torr, până la un conținut rezidual de volatile de 0,05%.Example 3. Polyvinyl alcohol with hydrolysis degree 85, molecular weight 1200 and particles of maximum 0.1 mm, obtained by hydrolysis in reverse suspension of vinyl polyacetate, for 4 hours at 75 ° C and a pressure of 3 torr, up to a residual volatile content of 0.05%.

Se amestecă apoi 70 părți în greutate alcool polivinilic cu 5 părți glicerină și 25 părți în greutate amestec rezidual de glicoli din instalațiile de sinteză a dietilenglicolului.70 parts by weight of polyvinyl alcohol are then mixed with 5 parts glycerine and 25 parts by weight a residual mixture of glycols from the diethylene glycol synthesis facilities.

Pentru obținerea foliei hidrosolubile polimerul și plastifianții se amestecă timp de 15 min în amestecătoare speciale. Amestecul de polimer cu plastifianți este apoi maturat, prin agitare continuă timp de 4 h la temperatura de 75°C și apoi extrus în folii și filme. Extruderea se realizează în extrudere cu cap echer sau cu duza cu fantă lată. Extruderele au melc de omogenizare, zone de degazare și site pentru filtrarea topiturilor care au un număr de 400...800 ochiuri/cm². Foliile și filmele rezultate se rulează și se păstrează în magazii uscate, ferite de umezeală. Acestea se folosesc pentru ambalarea pulberilor solide greu manipulabile cum ar fi produse fito-sanitare, îngrășăminte, detergenți, pigmenți, coloranți, compost sau saci pentru lenjeria care urmează a fi spălată (exemplu de la spitale), operație pentru care nu se mai îndepărtează sacul.In order to obtain the water-soluble foil, the polymer and plasticizers are mixed for 15 minutes in special mixers. The polymer mixture with plasticizers is then matured by continuous stirring for 4 hours at 75 ° C and then extracted into foils and films. The extrusion is done in extrusion with the head or the nozzle with wide slot. The extruders have a homogenizing snail, degassing zones and a site for filtering the melts, which have a number of 400 ... 800 mesh / cm ² . The resulting films and films are run and stored in dry warehouses, free from moisture. These are used for packing solid powders that are not easily handled, such as phytosanitary products, fertilizers, detergents, pigments, dyes, compost or bags for the laundry to be washed (eg from hospitals), an operation for which the bag is no longer removed. .

Exemplul 4. în vederea prelucrării alcoolului polivinilic în folii și filme hidrosolubile printr-un procedeu continuu, se dozează cu pompe dozatoare volumetrice, se devolatilizează în etuve de vid până la 0,05 conținut rezidual de volatile, prin menținerea la temperatura de 60°C și presiune de 3 torr, timp de 4 h se amestecă, în malaxoare Fluid Micher, cu 2 părți glicerină și un plastifiant ales, se maturează, în etuve de vid, la temperatura de 70°C sub agitare continuă timp de 4 h și se extrude într-un extruder ce conține zone de omogenizare, degazare, site cu 400...800 ochiuri/cm² și filieră cu fantă lată sau cap echer în folii și filme hidrosolubile cu grosimi de 0,005...0,1 mm. Foliile și filmele rezultate se rulează și se păstrează în magazii uscate, ferite de umezeală. Acestea se folosesc pentru ambalarea pulberilor solide greu manipulabile cum ar fi produse fito-sanitare, îngrășăminte, detergenți, pigmenți, coloranți, compost sau saci pentru lenjeria care urmează a fi spălată (exemplu de la spitale), operație pentru care nu se mai îndepărtează sacul.Example 4. In order to process polyvinyl alcohol in water-soluble films and films by a continuous process, it is dosed with volumetric dosing pumps, it is devolatilized in vacuum ovens up to 0.05 residual volatile content, by maintaining at 60 ° C. and pressure of 3 torr, for 4 hours, mix, in the mixer Fluid Micher, with 2 parts glycerin and a plasticizer chosen, it matures, in vacuum ovens, at a temperature of 70 ° C under continuous stirring for 4 hours and extruded in an extruder containing homogenization, degassing zones, sieve with 400 ... 800 mesh / cm ² and wide groove or groove in water-soluble films and films with thicknesses of 0.005 ... 0.1 mm. The resulting films and films are run and stored in dry warehouses, free from moisture. These are used for packing solid powders that are not easily handled, such as phytosanitary products, fertilizers, detergents, pigments, dyes, compost or bags for the laundry to be washed (eg from hospitals), an operation for which the bag is no longer removed. .

Exemplul 5. Procedeul continuu de prelucrare a alcoolului polivinilic în folii și filme hidrosolubile, mai conține transportarea, din butoaie de plastifianți, a plastifianților prin intermediul unei pompe manuale Allweiller, în rezervorul cu plastifianți ai instalației. Alcoolul polivinilic și plastifianții sunt dozați cu pompe de dozare volumetrică. Alcoolul polivinilic se introduce într-un malaxor cu brațe tip Wernwer Pfleiderer prevăzut cu manta de încălzire-răcire și care a fost încălzit la temperatura de 78°C. După 4 h la presiune de 5 torri, timp în care s-a produs devolatilizarea polimerului, malaxorul se răcește la temperatura de 40°C, se adaugă plastifianți și se continuă amestecarea încă 4 h.Example 5. The continuous process of processing the polyvinyl alcohol in water-soluble films and films, further contains the transport, from plastic barrels, of the plasticizers by means of a manual Allweiller pump, in the plasticizers tank of the installation. Polyvinyl alcohol and plasticizers are dosed with volumetric dosing pumps. The polyvinyl alcohol is introduced into a Wernwer Pfleiderer type mixer fitted with a heating-cooling jacket and heated to 78 ° C. After 4 hours at 5 tower pressure, during which the devolatilization of the polymer occurred, the mixer is cooled to 40 ° C, plasticizers are added and the mixture is further stirred for another 4 hours.

Din malaxor alcoolul polivinilic plastifiat trece printr-un traseu vidat într-un vas de colectare. O pompă de vid va transporta de aici polimerul plastifiat în pâlnia de alimentare a extruderului de formare a filmului sau foliei care are zone de omogenizare, degazare și filtre cu 600 ochiuri/cm² și duza cu fantă lată sau cap echer. Prin intermediul unui trăgător și al unui înfășurător, folia sau filmul sunt rulate pe suporturi adecvate, rolele obținute fiind păstrate în magazii uscate.From the mixer the plasticized polyvinyl alcohol passes through a vacuum route in a collection vessel. A vacuum pump will carry the plasticized polymer from there into the feed funnel of the extruder forming the film or foil that has homogenization, degassing and filter areas with 600 mesh / cm ² and the nozzle with a wide slot or cap. By means of a shooter and a wrapper, the film or film is run on suitable supports, the obtained rolls being kept in dry storage rooms.

140140

145145

150150

155155

160160

165165

170170

175175

180180

RO 116905 BlRO 116905 Bl

Acestea se folosesc pentru ambalarea pulberilor solide greu manipulabile, cum ar fi produse fito-sanitare, îngrășăminte, detergenți, pigmenți, coloranți, compost sau saci pentru lengeria care urmează a fi spălată (exemplu de la spitale), operație pentru care nu se mai îndepărtează sacul.They are used for packing hard-to-handle solid powders, such as phytosanitary products, fertilizers, detergents, pigments, dyes, compost or lingerie bags (eg from hospitals), an operation for which they are no longer removed. bag.

în tabelul de mai jos sunt prezentate proprietățile fizico-mecanice ale filmelor hidrosolubile realizate prin procedeul conform invenției, din alcool polivinilic. în urma testărilor s-a constatat că proprietățile fizico-mecanice și timpul de solubilizare foarte scurt, de 2...3 min, conduc la concluzia că foliile și filmele sunt corespunzătoare pentru ambalarea pulberilor greu manipulabile.The table below shows the physico-mechanical properties of water-soluble films made by the process according to the invention, made of polyvinyl alcohol. Following the tests it was found that the physico-mechanical properties and the very short solubilization time, of 2 ... 3 min, lead to the conclusion that the films and films are suitable for the packing of hard handling powders.

Grosime film mm Film thickness mm 0r, MPa 0r, MPa Ar, % Ar,% Μδ, MPa Μδ, MPa 6sf, daN/cm 6sf, daN / cm 0,005 0,005 3,75 3.75 320 320 2,42 2.42 23,2 23.2 0,01 0.01 5,65 5.65 430 430 2,42 2.42 25,3 25.3 0,02 0.02 8,05 8.05 450 450 4,8 4.8 42,9 42.9 0,04 0.04 7,92 7.92 350 350 5,67 5.67 44,9 44.9 0,05 0.05 9,34 9.34 380 380 5,35 5.35 49,0 49.0 0,06 0.06 11,9 11.9 380 380 5,67 5.67 53,8 53.8 0,07 0.07 12,6 12.6 110 110 7,63 7.63 52,1 52.1

Din folia de APV realizată s-au confecționat, pe utilaje adecvate, pungi cu dimensiunile de 15 x 15 cm. în câte 5 astfel de pungi s-au ambalat câte 10 g din produse de tipul fungicidelor și erbicidelor. Aceste produse s-au dizolvat în apă dură cu 342 ppm CaC0₃. S-a observat că după dizolvarea ambalajului, care a durat 2...3 min, suspensia îndeplinește normativele internaționale din domeniu, care prevăd ca, la temperatura de 30°C acestea să rămână stabile timp de 30 min.From the APV film made, bags with the dimensions of 15 x 15 cm were made on suitable machines. In 5 such bags were packed 10 g of fungicide and herbicide products. These products were dissolved in hard water with 342 ppm CaCO ₃ . It was observed that after the dissolution of the package, which lasted 2 ... 3 minutes, the suspension complies with the international regulations in the field, which stipulate that, at a temperature of 30 ° C, they will remain stable for 30 minutes.

Pungile confecționate din folie hidrosolubilă cu erbicide s-au testat, din punct de vedere al acțiunii fitotoxice, la cultura mai multor soiuri de grâu. Testarea s-a efectuat în mai multe stațiuni agricole. Nu s-au remarcat fenomene de fitotoxicitate.Bags made of water-soluble film with herbicides were tested, from the point of view of phytotoxic action, in the cultivation of several varieties of wheat. The testing was carried out in several agricultural resorts. No phytotoxicity phenomena were observed.

Revendicăriclaims

Claims

1. Water-soluble product, in the form of films or films, based on polyvinyl alcohol and plasticizer, characterized in that it is the result of a mixture consisting of

30 ... 70 parts polyvinyl alcohol having a hydrolysis degree of 85 ... 88 and a molecular weight of 900 ... 1200, 2 ... 5 parts glycerin and 15 ... 40 parts glycols, the parts being expressed in weight and reported to the total mixture and has a breaking resistance of 3.75 ... 12.6 MPa, a breaking elongation of 110 ... 320 MPa and a breaking strength of 23.2 ... 52.1 daN / cm depending on the thickness.

The product according to claim 1, characterized in that the mixture comprises 15 ... 40 parts by weight of diethylene glycol.

The product according to claim 1, characterized in that the mixture comprises 20 ... 40 parts by weight of residual glycol mixture from diethylene glycol synthesis.

RO 116905 Bl

4. The product according to claim 1, characterized in that the mixture comprises 15 to 35 parts by weight of polyethylene glycol.

5. The product according to claim 1, characterized in that the polyvinyl alcohol 230 has a particle size of maximum 0.25 mm and is obtained by inverse suspension hydrolysis of the vinyl polyacetate.

6. Product according to claim 1, characterized in that the polyvinyl alcohol has a particle size of maximum 0.1 mm and is obtained by hydrolysis in vinyl polyacetate solution. 235

7. The process for obtaining the product defined in claim 1 by kneading, characterized in that the polyvinyl alcohol is devolatilized at a temperature of

40 .. .80 ° C, for 2 ... 8 h, in a vacuum of 3 ... 7 torr, by continuous deployment, until a content of 0.05 ... 0.1% residual volatiles is obtained , after which glycerin and plasticizer are added, the laminated polymer matures for 2 ... 8 h, by continuous stirring 240 at a temperature of 3O ... 8O ° C, the resulting product is subjected to extrusion on an extruder containing zones of homogenization, degassing, site with a number of

400 .. .800 mesh / cm ² , wide groove or header, resulting in films and films with thicknesses of 0.005 ... 0.1 mm.

8. Process according to claim 7, characterized in that the devolatilization of vinyl alcohol is carried out in a single machine of the usual mixer type, at a temperature of 80 ° C, for 4 hours, the mixer is cooled to a temperature of 40 ° C, the glycerin and the selected plasticizer are added, after which the polymer matures under stirring for 4h, and the resulting product is subjected to extrusion in water-soluble films and films.