RO115722B1

RO115722B1 - Procedeu de obţinere a clorurii acidului 2,4-di-terţ-pentil fenoxi-alfa-butiric

Info

Publication number: RO115722B1
Application number: RO92-01640A
Authority: RO
Inventors: Felicia Coman
Original assignee: S. C. "Azomureş" S.A.
Priority date: 1992-12-31
Filing date: 1992-12-31
Publication date: 2000-05-30

Abstract

Invenţia se referă la un procedeu de obţinere a clorurii acidului 2,4-di-terţ-pentil-fenoxi-alfa-butiric, prin care se spală 2,4-di-terţ-pentil-fenolul brut de concentraţie 67% cu o soluţie metanolică de KOH, n-hexan şi apă, se extrage cu toluen sarea de potasiu a 2,4-di-terţ-pentil-fenolului, care se spală cu HO şi HCl de concentraţie 10%, se tratează 2,4-di-terţ-pentil-fenolul obţinut de concentraţie 97% cu NaOH solid, într-un raport molar de 1 : 1,1 în mediu de toluen la reflux şi se elimină apa rezultată din reacţie prin distilare azeotropă. Soluţia de 2,4-di-terţ-pentil-fenoxid de sodiu, obţinută, se tratează cu alfa-brombutirat de etil, la reflux, după care se concentrează esterul obţinut, prin distilarea toluenului, şi se tratează cu o soluţie metanolică de KOH, la reflux, timp de 24 h. Se acidulează apoi sarea de potasiu a acidului 2,4-di-terţ-pentil-fenoxi-alfa-butiric cu HCl concentrat, la reflux, se dizolvă soluţia conţinând acidul 2,4-di-terţ-pentil-fenoxi-alfa-butiric în C Cl, care se usucă pe NaSOanhidru, şi se tratează cu SOCl, într-un raport molar acid : SOClde 1 : 2,7, la reflux, timp de 5 h, iar în final, se separă produsul obţinut prin distilarea solventului şi a excesului de SOCl, sub forma unui lichid vâscos, de concentraţie 86%.

Description

RO 115722 B

Prezenta invenție se referă la un procedeu de obținere a clorurii acidului 2,4-diterț-pentil-fenoxi-a-butiric, produs folosit în industria materialelor fotosensibile la obținerea cuplanților de culoare.

Se cunosc procedee de obținere a acizilor 2,4-c//-tert-pentil-fenoxi-carboxilici, pornind de la 2,4-d/-terț-pentil-fenoxidul de sodiu și halogeno-acizi.

Astfel, este cunoscut un procedeu de preparare a halogenurilor acizilor carboxilici, prin reacția unei halogenuri de alchil sau arii cu monoxid de carbon la temperatura de 350 ... 575°C, la presiuni de 1 ... 300 bari, în prezența unui sistem catalitic conținând cel puțin un metal nobil [EP 0114330 A1].

Aceste procedee prezintă următoarele dezavantaje : . ..

- se folosește sodiu metalic, ceea ce face ca reacția să fie.violenta ;

- se utilizează cantități mari de solvent, în raport în greutate de 3 : 1 față de reactant ;

- pentru purificarea produsului final este necesară purificarea intermediarilor prin distilări fracționate, la temperaturi ridicate și vid înaintat.

Problema pe care o rezolvă invenția este realizarea unui produs de puritate avansată, care să permită obținerea unor cuplanți de culoare.

Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că se spală 2,4-d/-terț-pentilfenol brut de concentrație 67 % cu o soluție metanolică de KOH, n-hexan și apă, se extrage sarea de potasiu a 2,4-J/-terț-pentil-fenolului cu toluen, se spală cu H₂0 și HCI de concentrație 10 %, se tratează 2,4-rf-terț-pentilfenolul de concentrație 97 % rezultat cu NaOH solid, în raport molar de 1 : 1,1, într-un mediu de toluen, la reflux, se elimină apa rezultată din reacție prin distilare azeotropă, se tratează soluția de 2,4-c/i-terț-pentil-fenoxid de sodiu rezultată cu α-brombutirat de etil, se concentrează esterul obținut prin distilarea toluenului, apoi se tratează cu soluție metanolică de KOH la reflux timp de 24 h, se acidulează sarea de potasiu a acidului 2,4di-terț-pentilfenoxi-a-butiric cu HCI concentrat, se dizolvă soluția conținând acidul 2,4-diterț-pentil-fenoxi-cc-butiric cu CCI₄, se usucă pe Na₂S0₄ anhidru și se tratează cu S0CI₂într-un raport molar acid S0CI₂ de 1 : 2,7 la reflux, timp de 5 h, iar, în final, se separă produsul rezultat, prin distilarea solventului și a excesului de S0CI₂ sub forma unui lichid vâscos de concentrație 86 %.

Prin aplicarea procedeului conform invenției se obțin următoarele avantaje :

- produsul rezultat prezintă caracteristici tehnice adecvate utilizării într-o cantitate mare în industria materialelor fotosensibile ;

- la faza de obținere a 2,4-r//-terț-pentil-fenoxidului de sodiu se folosește hidroxid de sodiu în locul sodiului, iar îndepărtarea apei de reacție se efectuează prin distilare azeotropă cu toluen (mediu de reacție] ;

- se înlătură purificarea intermediarilor prin distilări fracționale ;

- clorura acidului 2,4-d/-terț-pentil-fenoxi-cc-butiric rezultă direct din sinteză (fără separarea acidului care, sub formă de ceară, înglobează 20 ... 30 % apă și necesită măcinarea într-o moară cu bile, urmată de uscare la presiune redusă peste CaCI₂anhidră].

în continuare se dă un exemplu de realizare a invenției .

2,4-o'/-terț-pentil-fenolul brut este un amestec de izoamilene, p-terț-pentil-fenol, 2,4-d/-terț-pentil-fenol și 2,4,6-tn-terț-pentil-fenol, fiind necesară purificarea lui.

într-o pâlnie de separare cu capacitate de 2 I, se introduc 300 ml 2,4-d/-terț-pentil fenol de concentrație 67 % și o soluție metanolică de hidroxid de sodiu preparată astfel : într-un pahar Bezelius de 500 ml se dizolvă 108 g KOH în 92 ml apă ; se răcește soluția la 25 ... 30°C și apoi se adaugă 228 ml metanol; se introduce soluția astfel

RO 115722 Β obținută în pâlnia de separare. 50

Cele două soluții se agită bine în pâlnia de separare, obținându-se astfel sarea de potasiu a S.d-oAterț-pentil-fenolului și p-terț-pentil-fenolului, 2,4,6-tn-terț-pentil-fenolul nu formează fenoxid și se îndepărtează prin spălarea soluției din pâlnia de separare cu eter de petrol sau n-hexan astfel :în pâlnia de separare se adaugă 240 ml eter de petrol sau n-hexan. Se agită bine și se lasă în repaus pentru separare timp de 30 min. Se 55 îndepărtează stratul superior care conține 2,4,6-tn-tert-pentil-fenolul.

Operația se repetă de 3 ori, îndepărtându-se de fiecare dată stratul superior. Solventul folosit la spălare se recuperează prin distilare și se folosește la o nouă spălare sau în alte scopuri.

Stratul inferior se diluează cu un volum dublu de apă, care dizolvă sarea de 60 potasiu a p-terț-pentil-fenolului și sarea de potasiu a 2,4-d/-tert-pentiHenolului se extrage cu 100 ml toluen.

Se îndepărtează stratul apos inferior, iar stratul toluenic se spală succesiv cu 100 ml HCI 10 %, 500 ml H₂0, 100 ml HCI 10 %, 500 ml H_P0, 100 ml HCI 10 % și apă până la un pH neutru. 65

Stratul toluenic superior se usucă pe Na₂S0₄ și se analizează prin gazcromatografie cu concentrația minimă de 97 %.

Soluția toluenică uscată și filtrată se introduce într-un balon cu capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitator, refrigerent ascendent, prevăzut cu un sistem de separare a fazelor pentru distilarea azeotropă, și cu pâlnie de picurare. 70

Peste soluția din balon se adaugă 240 ml toluen și 34 g hidroxid de sodiu solid, în raport molar 2,4-c//-terț-pentil-fenol : hidroxid de sodiu de 1 : 1,1.

Se încălzește amestecul la reflux și se menține la reflux, cu separarea concomitentă a apei rezultată din reacție, până ce se elimină toată apa, timp de aproximativ 24 h. 75

După ce se elimină apa, la temperatura de reflux, timp de 30 min se adaugă prin picurare 160 g α-brom-butirat de etil cu concentrație minimă de 97 %.

După terminarea adăugării reactivului prin picurare, se continuă refluxul timp de 1 h, apoi se răcește amestecul de reacție până la temperatura de 10°C și se spală de 2 ori cu câte 200 ml HCI 2,5 %. 80

Spălarea se efectuează într-o pâlnie de separare cu capacitate de 5 I. După fiecare spălare, se îndepărtează stratul inferior apos. Stratul superior se spală cu apă până la pH neutru.

Soluția toluenică spălată se concentrează prin distilarea toluenului, obținându-se esterul etilic al acidului 2,4-tf-terț-pentil-fenoxi-a-butiric, concentrația minimă de 80 % se 85 determină prin analiza prin gaz-cromatografie. în balonul prevăzut cu agitator și refrigerent de reflux, peste esterul obținut, se introduc: 240 ml soluție metanolică de KOH preparată astfel : într-un pahar Berzelius cu capacitate de 500 ml se dizolvă 72 g KOH în 60 ml apă; se răcește soluția până la o temperatură de 25 ... 30°C și se adaugă 160 ml metanol. După adăugarea soluției metanolice de KOH în balon, amestecul de 90 reacție se refluxează timp de 2 h, apoi se îndepărtează metanolul prin distilare.

Se obține soluția caldă a sării de potasiu a acidului 2,4-c//-terț-pentil-fenoxi-a-butiric, care se acidulează cu HCI concentrat astfel : în balon se introduc 200 ml HCI concentrat și se refluxează soluția timp de 1 h, sub agitare. Apoi, se opresc încălzirea și agitarea și se lasă amestecul în repaus pentru separare timp de 10 min. 95

Se îndepărtează stratul inferior, iar peste cel superior se mai adaugă 200 ml HCI concentrat și se mai refluxează timp de 1 h, sub agitare. Se opresc agitarea și încălzirea și se lasă în repaus pentru separare, îndepărtându-se stratul inferior.

Claims

RO 115722 B

Stratul superior cald format din acid 2,4-d/-tert-pentil-fenoxi-a-butiric se spală cu 1OO apă având o temperatură de 60 ... 70°C, până la pH neutru.

După ultima spălare, stratul superior se răcește la temperatură de 25 ... 30°C și se dizolvă în 300 g tetraclorură de carbon și se usucă peste 40 g sulfat de sodiu anhidru timp de 12 h.

Se filtrează soluția și se introduce într-un balon cu capacitatea de 2 I, prevăzut cu 105 agitator și refrigerent de reflux având tub cu clorură de calciu.

Peste soluția în CCI₄ a acidului 2,4-di-terț- pentil-fenoxi-a-butiric se introduc, sub agitare, 164 g clorură de tionil în raport molar acid : clorură de tionil de 1 : 2,7 și 5 ml Ν,Ν-dimetil-formamidă. .

Amestecul de reacție se refluxează timp de 5 h, apoi solventul și excesul de 110 clorură de tionil se îndepărtează prin distilare la presiune redusă. W

Se obțin 240 g de clorură a acidului 2,4-cf/-terț-pentil·fenoxi-α-butiric, care este un lichid vâscos, de culoare brun-închis, cu concentrație de minimum 86 %, stabil la temperatura camerei pentru minimum 2 ani.

115 Revendicare

Procedeu de obținere a clorurii acidului 2,4-di-terț-pentil-fenoxi-a-butiric, caracterizat prin aceea că se spală 2,4-c(/-terț-pentilfenol brut de concentrație 67 % cu □ soluție metanolică de KOH, n-hexan și apă, se extrage sarea de potasiu a 2,4-d/-terț120 pentil-fenolului cu toluen, se spală cu H₂0 și HCI de concentrație 10 %, se tratează 2,4dz-terț-pentilfenolul de concentrație 97 % rezultat cu NaOH solid, în raport molar de 1: 1,1, într-un mediu de toluen, la reflux, se elimină apa rezultată din reacție prin distilare azeotropă, se tratează soluția de 2,4-c//-terț-pentil-fenoxid de sodiu rezultată cu abrombutirat de etil, se concentrează esterul obținut prin distilarea toluenului, apoi se 125 tratează cu soluție metanolică de KOH la reflux, timp de 24 h, se acidulează sarea de potasiu a acidului 2,4-cf/-tert-pentilfenoxi-a-butiric cu HCI concentrat, se dizolvă soluția conținând acidul 2,4-d/-terț-pentil-fenoxi-a-butiric cu CCI₄, se usucă pe Na₂S0₄ anhidru și se tratează cu S0Cl_a într-un raport molar acid S0CI₂ de 1 : 2,7, la reflux, timp de 5 h, iar, în final, se separă produsul rezultat, prin distilarea solventului și a excesului de S0CI₂130 sub forma unui lichid vâscos de concentrație 86 %.

Președintele comisiei de invenții : ing. Florea Stela

Examinator : chim. Nicola Anastasia

Editare și tehnoredactare computerizată - 0SIM

Tipărit la: Oficiul de Stat pentru invenții și Mărci