RO110256B1

RO110256B1 - Antioxidant admixture for ointments and preparation process thereof

Info

Publication number: RO110256B1
Application number: RO9401682A
Authority: RO
Inventors: Dinoiu Vasile; Florescu Danilian; Emilia Chiss
Original assignee: Icerp Sa
Priority date: 1994-10-19
Filing date: 1994-10-19
Publication date: 1995-11-30

Abstract

Prezenta invenție se referă la un aditiv antioxidant, pentru unsori, constituit dintr-un complex organo-zinc și ulei mineral, și la un procedeu de obținere a acestuia. Aditivul conferă proprietăți antioxidante și anticorosive unsorilor pe bază de săpunuri, în special, unsorilor multifuncționale de Li și unsorilor pe bază de îngroșători anorganici.The present invention relates to a antioxidant additive for greases, consisting of a organo-zinc complex and mineral oil, and at a process for obtaining the same. The additive confers antioxidant and anti-corrosive properties on greases soap base, in particular multifunctional greases Li and grease based Inorganic thickeners.

Description

Prezenta invenție se referă la un aditiv antioxidant, pentru unsori și la un procedeu de obținere a acestuia.The present invention relates to an antioxidant additive, for greases and to a process for making it.

Este cunoscut faptul că menținerea proprietăților funcționale ale unsorilor pe bază de săpunuri (în special unsori multifuncționale de Li) și ale unsorilor pe bază de îngroșături anorganici, se realizează prin utilizarea de aditivi antioxidanți. Ditiofosfații metalici sunt astfel de aditivi cunoscuți ca având proprietăți antiuzură, extremă presiune și antioxidantă; cel mai utilizat aditiv din această clasă de compuși este dialchilditiofosfatul de zinc, datorită acțiunii sale atât cu radicalii peroxidici, cât și cu hidroperoxizi (RO 81290).It is known that maintaining the functional properties of soap-based greases (especially Li multifunctional greases) and greases based on inorganic thickens, is achieved by the use of antioxidant additives. Metal dithiophosphates are such additives known as having anti-wear, extreme pressure and antioxidant properties; the most commonly used additive in this class of compounds is zinc dialchildithiophosphate, due to its action with both peroxide radicals and hydroperoxides (RO 81290).

Acest tip de aditiv prezintă însă dezavantajul că în acțiunea lui degajă hidrogen sulfurat și își pierde eficacitatea antioxidantă la temperatura camerei și nu prezintă proprietăți anticorozive bune. Ca rezultat, compozițiile conținând dialchiditiofosfați de zinc nu prezintă cea mai dorită lubrifiere, conducând la apariția coroziunii și la ruginirea detaliilor motorului sau a suprafețelor metalice, pe care ar fi trebuit să le protejeze.However, this type of additive has the disadvantage that in its action it releases hydrogen sulphide and loses its antioxidant efficiency at room temperature and does not have good anticorrosive properties. As a result, compositions containing zinc dialkidithiophosphates do not exhibit the most desired lubrication, leading to corrosion and rusting of the details of the engine or metal surfaces that it should have protected.

Metodele cunoscute de rezolvare a pierderilor de energie, datorate frecării înalte între suprafețele metalice în mișcare, includ aditivi solubili în uleiuri, preparați din pentaclorură de molibden și un alchilfenol solubil în ulei, cu cel puțin 6 atomi de carbon în lanțul alchilic (US 4248720). Alți compuși pe bază de molibden folosiți în lubrifiere includ alchil esteri ai acidului molibdenic ca inhibitori de coroziune (US 3047500) care sunt însă instabili la acțiunea hidrolitică.Known methods of resolving energy losses due to high friction between moving metal surfaces include oil-soluble additives, prepared from molybdenum pentachloride and an oil-soluble alkylphenol, with at least 6 carbon atoms in the alkyl chain (US 42487) . Other molybdenum-based compounds used in lubrication include alkyl esters of molybdenic acid as corrosion inhibitors (US 3047500) which are, however, unstable to hydrolytic action.

Și esterii cloromolibdeni ai fenolilor sunt cunoscuți ca aditivi antioxidanți și extremă presiune pentru lubrifianți, deși prezența clorului poate fi o cauză a coroziunii ce apare ( US 2805997).Chloromolibdene esters of phenols are also known as antioxidant additives and extreme pressure for lubricants, although the presence of chlorine can be a cause of corrosion that occurs (US 2805997).

Aditivul antioxidant, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că este alcătuit din 40 ... 60% greutate, complex organo-zinc, având formula generală I:The antioxidant additive, according to the invention, removes the disadvantages mentioned in that it is composed of 40 ... 60% by weight, organo-zinc complex, having the general formula I:

în care Rj și R ₂ sunt radicali alchil, identici sau diferiți, cu catene alifatice lineare sau ramificate, constituiți din 4...16 atomi de carbon, care conțin minimum 1,7% greutate sulf, minimum 1,5% greutate zinc și aproximativ 40 ... 60% greutate ulei mineral, avănd o viscozitate de 4...6°E la 50°C.wherein R 1 and R ₂ are alkyl radicals, identical or different, with linear or branched aliphatic chains, consisting of 4 ... 16 carbon atoms, containing at least 1.7% by weight sulfur, minimum 1.5% by weight zinc, and about 40 ... 60% by weight of mineral oil, having a viscosity of 4 ... 6 ° E at 50 ° C.

Procedeul de obținere a aditivului antioxidant constă în aceea că 1 mol tio-bisalchilfenol reacționează cu 0,5 moli oxid de zinc (ca sursa de zinc), în prezență de 10% monotanolamina, ca promotor de reacție și de ulei mineral, ca diluant, în proporție de 1/1 față de rio-Ws-alchilfenol, la temperatură de 170°C, timp de 3 h.The process for obtaining the antioxidant additive consists in that 1 mol thio-bisalkylphenol reacts with 0.5 moles of zinc oxide (as a source of zinc), in the presence of 10% monotanolamine, as a reaction promoter and of mineral oil, as a diluent, 1/1 to rio-Ws-alkylphenol at 170 ° C for 3 hours.

Conform invenției, aditivul conține în proporție de 50...60% complex organo-zinc cu formula I:According to the invention, the additive contains 50 ... 60% organo-zinc complex of formula I:

în care Rj și R₂ sunt grupări alchil cu catena liniară sau ramificată, conținând 1 la 50 atomi carbon, preferabil 7 la 28 atomi carbon, cu un conținut minimum de 1,7% greutate sulf și minimum 1,5% greutate zinc.wherein R 1 and R ₂ are straight or branched chain alkyl groups, containing from 1 to 50 carbon atoms, preferably 7 to 28 carbon atoms, with a minimum content of 1.7% by weight sulfur and at least 1.5% by weight zinc.

Complexul organo-zinc (formula I) este produsul de reacție a rio-Ws-alchilfenolului (formula II) și o sursă de zinc.The organo-zinc complex (formula I) is the reaction product of rio-Ws-alkylphenol (formula II) and a source of zinc.

în care R_P R₂ și x au semnificațiile de mai sus.wherein R _P R ₂ and x have the meanings above.

T/o-â/s-alchilfenolul se obține prin reacția alchilfenolului cu sulf, în mediu bazic, în prezența unui promotor de reacție. Drept mediu bazic se folosește o soluție 3O...4O%, NaOH, iar drept promotor de reacție se folosește monoetilenglicol sau dietilenglicol.T / o-s-alkylphenol is obtained by the reaction of alkylphenol with sulfur, in basic medium, in the presence of a reaction promoter. A basic 3O ... 4O%, NaOH solution is used as the basic medium, and as the reaction promoter monoethylene glycol or diethylene glycol is used.

Sursa de zinc este oxidul de zinc, care reacționează cu rio-Zws-alchilfenolul, diluat cu 0,8...1,2 părți ulei mineral, în prezența unui accelerator de reacție (monotanol, dietanol amina) pentru a da aditivul conform invenției, cu un conținut de minimum 1,7% greutate sulf și minimum 1,5% greutate zinc.The source of zinc is zinc oxide, which reacts with rio-Zws-alkylphenol, diluted with 0.8 ... 1.2 parts mineral oil, in the presence of a reaction accelerator (monotanol, diethanol amine) to give the additive according to the invention. , with a content of at least 1.7% by weight sulfur and minimum 1.5% by weight zinc.

Invenția prezintă următoarele avantaje:The invention has the following advantages:

- bi procedeul de obținere a aditivului se folosesc materii prime accesibile;- bi the process for obtaining the additive is used accessible raw materials;

- tehnologia de obținere este ușor de realizat;- technology is easy to achieve;

- aditivul este un bun antioxidant și anticoroziv, eficacitatea lui manifestându-se într-o gamă largă de unsori multifuncționale.- The additive is a good antioxidant and anti-corrosive, its effectiveness being manifested in a wide range of multifunctional greases.

în continuare se dau două exemple de realizare a invenției:The following are two examples of the invention:

Exemplul 1. într-un balon cu 3 gâturi, prevăzut cu agitator, termometru, manta de încălzire, cot Dean - Stark și refrigerent, se introduc: 220 g para-nonil fenol, 25 g sulf și g soluție 40% NaOH.Example 1. In a 3-neck flask, fitted with a stirrer, thermometer, heating jacket, Dean-Stark elbow and refrigerant, 220 g para-nonyl phenol, 25 g sulfur and 40% NaOH solution are introduced.

Amestecul de reacție este încălzit sub agitare până la temperatura de 150 ... 160°C, menținându-se două ore la această temperatură, la presiune atmosferică.The reaction mixture is heated under stirring to 150 ... 160 ° C, maintaining for two hours at this temperature, at atmospheric pressure.

Se răcește ametecul la circa 100°C, se ada- ugă lOg monoetilenglicol și se încălzește la 150...160°C, timp de 3 h la un vid de circaCool the mixture to about 100 ° C, add the lOg monoethylene glycol and heat to 150 ... 160 ° C, for 3 hours at a vacuum of about

200...300 mm Hg, timp în care se culeg circa 12 ml apă.200 ... 300 mm Hg, during which time about 12 ml of water are collected.

Se răcește amestecul la circa 100°C, se adaugă 200 g ulei mineral, 20 g oxid de zinc și 20 g monoetanolamină, amestecul încălzindu-se la 175°C, la un vid de 200...300 mm Hg reacția considerându-se terminată după 4 h, când se îndepărtează întreaga cantitate de apă din sistem.Cool the mixture to about 100 ° C, add 200 g of mineral oil, 20 g of zinc oxide and 20 g of monoethanolamine, the mixture being heated to 175 ° C, at a vacuum of 200 ... 300 mm Hg, the reaction being considered. completed after 4 hours, when the entire amount of water is removed from the system.

Produsul obținut se diluează cu 0,5...1 părți benzină de extracție, se filtrează. Prin distilarea atmosferică și la vid (200...300 mmHg) a solventului, se obține aditivul conform invenției, cu un conținut de 3,06% zinc și 4,43% sulf.The product obtained is diluted with 0.5 ... 1 parts extraction gasoline, filtered. By atmospheric and vacuum distillation (200 ... 300 mmHg) of the solvent, the additive according to the invention is obtained, with a content of 3.06% zinc and 4.43% sulfur.

Exemplul 2. într-un balon cu 3 gâturi, prevăzut cu agitator, termometru și manta de încălzire, cot Dean - Stark și refrigerent se introduc : 260 g para-dodecilfenol, 25 g sulf și 15 g soluție 40% NaOH.Example 2. In a 3-neck flask, fitted with a shaker, thermometer and heating jacket, Dean-Stark elbow and refrigerant are introduced: 260 g para-dodecylphenol, 25 g sulfur and 15 g 40% NaOH solution.

Se încălzește amestecul de reacție sub agitare, Ia 150...160°C, temperatură la care se menține două ore, la presiune atmosferică.The reaction mixture is heated under stirring, at 150 ... 160 ° C, the temperature being maintained at two hours at atmospheric pressure.

Se răcește la 100°C, se adaugă 10 g monoetilenglicol și se încălzește la 150 ... 160°C, în aceleași condiții ca la exemplul 1.Cool to 100 ° C, add 10 g monoethylene glycol and heat to 150 ... 160 ° C, under the same conditions as in Example 1.

Tio-Ws-alchilfenolul obținut, se diluează cu 200 g ulei mineral, se adaugă 20 g oxid de zinc și 20 g monotanol amină, reacția de condesnare ca și purificarea produsului decurgând ca în exemplul 1.The obtained thio-Ws-alkylphenol is diluted with 200 g of mineral oil, 20 g of zinc oxide and 20 g of monotanol amine are added, the condensation reaction as well as the purification of the product as in Example 1.

Se obține aditivul antioxidant, complex organo-zinc, cu un conținut de 2,45% sulf și 3,20% zinc.The antioxidant additive, organo-zinc complex, with a content of 2.45% sulfur and 3.20% zinc is obtained.

Eficacitatea aditivilor, preparați conform exemplelor de mai sus, în unsori de litiu este prezentată în tabelul care urmează.The effectiveness of the additives, prepared according to the examples above, in lithium greases is presented in the following table.

Aditiv Additive % Aditiv % Additive Stabilitate la oxidare STAS 8043/1967 (at) Oxidation stability STAS 8043/1967 (at) Aditiv exemplul 1 Additive Example 1 1 1 p = 0,07 p = 0.07 Aditiv exemplul 2 Additive example 2 1 1 p = 0,03 p = 0.03

Aditivul, conform invenției, se aplică în industria de unsori multifuncționale de Li si la alte unsori pe bază de îngroșători anorganici.The additive, according to the invention, is applied in the industry of Li multifunctional greases and to other greases based on inorganic thickeners.

Claims

claims

1. Antioxidant additive, characterized in that it is composed of 40 ... 60% by weight organo-zinc complex, having the general formula I:

wherein R] and R ₂ are alkyl radicals, identical or different, with linear or branched aliphatic chains, consisting of 4 ... 16 carbon atoms containing at least 1.7% by weight sulfur, minimum 1.5% by weight zinc and approximately 40 ... 60% by weight mineral oil, having a viscosity of 4 ... 6Έ at 50 ° C.

2. Process for obtaining an antioxidant additive, characterized in that 1 mol thio-bis - alkylphenol reacts with 0.5 moles of zinc oxide (as the source of zinc), and the presence of 10% monoethanolamine as a reaction promoter and mineral oil as a diluent in the ratio of 1/1 to thio-bisalkylphenol, at a temperature of 170 ° C, for 3 hours.

3. Process according to claim 2, characterized in that the rio-alkyl-tephenol is obtained by the reaction between 2 moles of para-alkylphenol and sulfur in basic medium (sodium hydroxide solution), in the presence of 5% monoethylene glycol as a reaction accelerator. , at a temperature of 15O ... 16O ° C, for 5 hours.