RO107652B1

RO107652B1 - Azo-bis-2-methylbutironitrile preparation process

Info

Publication number: RO107652B1
Application number: RO14909492A
Authority: RO
Inventors: Valerian Dragutan; Ileana Dragutan; Cristian Condeiu; Emeric Gajdos; Romea Lucian Stoia
Original assignee: Centrul De Chimie Organica
Priority date: 1992-01-09
Filing date: 1992-01-09
Publication date: 1993-12-30

Abstract

Invenția descrie un procedeu de obținere a azobis-2-metilbutironitrilului,prin reacția de oxidare a hidrazobis - 2 -metilbutironitriluluicu apă oxiogenată, în prezență de acizi halogenați și acid sulfuric, lucrând în mediu apos, la temperaturi cuprinse între 5 și 20°C, la presiunea atmosferică sau ușoară suprapresiune, folosind rapoarte molare între reactanți determinate. Se obțin randamente ridicate în produs, raportate la hidrazobis - 2 - metilbutironitril.The invention describes a process for obtaining azobis-2-methylbutyronitrile by reaction for oxidation of hydrazobis - 2-methylbutyronitrile oxygenated water, in the presence of halogenated acids and sulfuric acid, working in aqueous environment, at temperatures between 5 and 20 ° C, at atmospheric pressure or mild pressure, using molar reports between certain reactants. Yields are obtained high in product, related to hydrazobis - 2 - methylbutyronitrile.

Description

Invenția de față se refera la un procedeu de obținere a azobis-2- metilbutironitrilului, prin reacția de oxidare a hidrazobis-2- metilbutironitrilului cu apă oxigenată, compus chimic având formula generală C10H16N4, folosit ca agent de inițiere în reacțiile de polimerizare sau în alte reacții organice, cum sunt reacțiile de substituție homolitică în seria hidrocarburilor aii fatice sau în reacții de adiție a hidrocarburilor nesaturate.The present invention relates to a process for the production of azobis-2-methylbutyronitrile, by the oxidation reaction of hydrazobis-2- methylbutyronitrile with oxygenated water, a chemical having the general formula C10H16N4, used as an initiating agent in polymerization reactions or in other processes. organic reactions, such as homolytic substitution reactions in the aqueous hydrocarbon series or in unsaturated hydrocarbon addition reactions.

Se cunosc o serie de procedee de obținerea azobis-2- metilbutironitrilului. Dintre procedeele cunoscute, unele pornesc de la aminonitrilul corespunzător care trece în compusul azo printr-o reacție de cuplare oxidativă, în prezență de soluție apoasă de hipoclorit alcalin sau alcalino-pământos, în prezență de hipocloriți de alchil, folosind solvenți pe bază de alcooli inferiori, cum sunt alcoolul metilic și alcoolul etilic (brevet SUA nr. 3783148).A number of processes are known for obtaining azobis-2-methylbutyritrile. Of the known processes, some start from the corresponding aminonitrile which passes into the azo compound through an oxidative coupling reaction, in the presence of an aqueous solution of alkaline or alkaline-earth hypochlorite, in the presence of alkyl hypochlorites, using lower alcohol solvents. , such as methyl alcohol and ethyl alcohol (US Patent No. 3783148).

Procedeele menționate prezintă dezavantajul că pornesc de la materii prime deficitare, cum sunt aminonitrili și hipodoriții de alchil, relativ greu accesibili, implică un grad ridicat de coroziune, pericol de inflamabilitate gi conduc la randamente relativ scăzute în azobis-2metilbutironitril.The mentioned processes have the disadvantage that they start from deficient starting materials, such as aminonitriles and alkyl hypodoriums, which are relatively difficult to access, involve a high degree of corrosion, danger of flammability and lead to relatively low yields in azobis-2-methylbutyritrile.

Se cunosc, de asemenea, procedee pentru obținerea azobis- izobutironitrilului prin oxidarea compusului hidrazo corespunzător cu H2O2 30%, în prezență de bromuri sau hipobromit de sodiu, în mediu apos acid (brevete RO nr.89673, 90707, 99851).Also known are processes for obtaining azobis-isobutyronitrile by oxidation of the corresponding hydrazone compound with 30% H2O2, in the presence of bromides or sodium hypobromite, in aqueous acidic medium (RO patents No. 89673, 90707, 99851).

Procedeul de obținere a azobis-2-metilbutironitrilului, conform invenției, înlătură dezavantajele procedeelor cunoscute prin aceea că hidrazobis-2-metilbutironitrilul se oxidează cu apă oxigenată 30%, în prezență de acizi halogenați și acid sulfuric, în mediu apos, la rapoarte molare între reactanți hidrazobis-2- metilbutironitril: acid sulfuric : acid halogenat: apă oxigenată de 1...1,2:0,01...0,1 : 0,001...0,1 : 1...1,5, la temperaturi cuprinse între 5 și 20°C, la presiunea atmosferică sau o ușoară suprapresiune, timp de reacție între 4...10 h.The process for obtaining azobis-2-methylbutyronitrile, according to the invention, removes the disadvantages of the known processes by which hydrazobis-2-methylbutyronitrile is oxidized with 30% oxygenated water, in the presence of halogenated acids and sulfuric acid, in aqueous media, between moles. hydrazobis-2-methylbutyronitrile reagents: sulfuric acid: halogenated acid: oxygenated water of 1 ... 1,2: 0,01 ... 0,1: 0,001 ... 0,1: 1 ... 1,5, at temperatures between 5 and 20 ° C, atmospheric pressure or slight overpressure, reaction time between 4 ... 10 h.

Procedeul, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:The process according to the invention has the following advantages:

- folosește materii prime ușor accesibile în industria chimică;- uses easily accessible raw materials in the chemical industry;

- permite obținerea de randamente mari în azobis-2- metilbutironitril, raportate la hidrazobis-2-metilbutironitril.- allows to obtain high yields in azobis-2-methylbutyritrile, compared to hydrazobis-2-methylbutyritrile.

Se dau, în continuare, două exemple de realizare a invenției.Two examples of embodiments of the invention are given below.

Exemplul 1. într-un vas de reacție având capacitatea de 100 ml și fiind prevăzut .cu sistem de agitare mecanică, baie de termostatare, refrigerent ascendent, termometru interior, sistem de alimentare reactanți, se introduc 10 g hidrazobis-2- metilbutironitril, 12 ml apă distilată, se pornește agitarea și răcirea sistemului, menținând temperatura în interior în intervalul 10...15°C, se adaugă sub agitare 1,0 ml acid sulfuric concentrat, după care se picură 1,5 ml soluție acid bromhidric 48%, se dozează în continuare 12 ml apă oxigenată 30%, menținându-se sub agitare în intervalul de temperatură de mai sus. Reacția se continuă la această temperatură, timp de 8 h. Se obțin 9,05 g azobis-2-metilbutironitril, randament 90,5% raportat la hidrazobis-2-metilbutironitril.Example 1. In a reaction vessel having a capacity of 100 ml and provided with a mechanical stirring system, thermostat bath, ascending refrigerant, internal thermometer, reactor feed system, 10 g hydrazobis-2-methylbutyritrile, 12 is introduced. ml of distilled water, stirring and cooling of the system is started, maintaining the inside temperature in the range 10 ... 15 ° C, 1.0 ml of concentrated sulfuric acid is added with stirring, after which 1.5 ml of hydrochloric acid solution is dropped 48% , 12 ml of 30% oxygenated water is further dosed and kept under stirring during the above temperature range. The reaction is continued at this temperature for 8 hours. 9.05 g of azobis-2-methylbutyritrile is obtained, yield 90.5% relative to hydrazobis-2-methylbutyronitrile.

Exemplul 2. Se lucrează ca în exemplul 1, cu deosebirea că se folosesc 1,2 ml acid sulfuric, 1,0 ml acid bromhidric concentrație 48%, 14 ml apă oxigenată 30%, la un timp de reacție de 6 h. Se obțin 9,2gazobis-2-metilbutironitril, randament 92%, raportat la hidrazobis-2metilbutironitril.Example 2. Work as in Example 1, except that 1.2 ml sulfuric acid, 1.0 ml hydrobromic acid concentration 48%, 14 ml oxygenated water 30%, at a reaction time of 6 h are obtained. 9,2 gasobis-2-methylbutyritrile, 92% yield, compared to hydrazobis-2-methylbutyritrile.

în aceleași condiții se pot folosi gi alți acizi halogenați.under the same conditions, other halogenated acids may also be used.

Claims

Claim

Process for obtaining azobis-2-methylbutyronitrile by oxidizing hydrazobis-2-methylbutyronitrile with 30% oxygenated water, characterized in that the reaction is carried out in aqueous medium, in the presence of sulfuric acid and halo107652 genates, preferably hydrobromic acid, in rapids. molar between hydrazobis-2-methylbutyronitrile reagents: sulfuric acid: halogenated acid: hydrogen peroxide of 1 ... 1,2: 0,01 ... 0,1: 0,01 ... 0,1: 1 ... 1.5 at temperatures between 5 and 20 ° C, at atmospheric pressure or slight overpressure, reaction time between 4 and 10 h.