RO106249B1 - Procedeu pentru tratarea fluxurilor de hidrocarburi acide conținînd mercaptani - Google Patents
Procedeu pentru tratarea fluxurilor de hidrocarburi acide conținînd mercaptani Download PDFInfo
- Publication number
- RO106249B1 RO106249B1 RO14500890A RO14500890A RO106249B1 RO 106249 B1 RO106249 B1 RO 106249B1 RO 14500890 A RO14500890 A RO 14500890A RO 14500890 A RO14500890 A RO 14500890A RO 106249 B1 RO106249 B1 RO 106249B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- chloride
- hydroxide
- mercaptans
- compound
- quaternary ammonium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 36
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 21
- 230000004907 flux Effects 0.000 title description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 31
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 26
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 18
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 abstract description 29
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 25
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 description 11
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 10
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- -1 cobalt disulfonated phthalocyanine Chemical class 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N anhydrous guanidine Natural products NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BYKPFWPKGXSWAT-UHFFFAOYSA-N 18-cyclohexyloctadecyl(diethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH+](CC)CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1CCCCC1 BYKPFWPKGXSWAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJSRURSINNEKKV-UHFFFAOYSA-N 18-cyclohexyloctadecyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1CCCCC1 BJSRURSINNEKKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXBZIJSVJQPZAX-UHFFFAOYSA-N 18-cyclohexyloctadecyl(dipropyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[NH+](CCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1CCCCC1 MXBZIJSVJQPZAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229940022663 acetate Drugs 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- VUEDNLCYHKSELL-UHFFFAOYSA-N arsonium Chemical compound [AsH4+] VUEDNLCYHKSELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZAFXKMAUXOYZQY-UHFFFAOYSA-N benzyl(hexadecyl)sulfanium chloride Chemical compound [Cl-].C1(=CC=CC=C1)C[SH+]CCCCCCCCCCCCCCCC ZAFXKMAUXOYZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-tetradecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- JAKOFKOZLACZSV-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCCCCCCCS JAKOFKOZLACZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DALYXJVFSIYXMA-UHFFFAOYSA-N hydrogen sulfide dimer Chemical compound S.S DALYXJVFSIYXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- LBAIJNRSTQHDMR-UHFFFAOYSA-N magnesium phthalocyanine Chemical compound [Mg].C12=CC=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2N1 LBAIJNRSTQHDMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YSWYYGKGAYSAOJ-UHFFFAOYSA-N phosphane Chemical compound P.P YSWYYGKGAYSAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- HISNRBVYBOVKMB-UHFFFAOYSA-N stibonium Chemical compound [SbH4+] HISNRBVYBOVKMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- QMGCGMCWRCSEPP-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphane;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C[PH+](C)C QMGCGMCWRCSEPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Prezenta invenție se refera la un procedeu
pentru tratarea fluxurilor de hidrocarburi acide
conținînd mercaptani, prin contactarea cu o compoziție
catalitica, constituita dintr-o ftalocianina metalica dispersata pe un suport adsorbant si, eventual, un
compus de onium, in prezenta unui agent de oxidare,
a unei soluții conținînd hidroxid de amoniu, precum
si a unui compus de amoniu cuaternar.
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru tratarea fluxurilor de hidrocarburi acide conținând mercaptani.
Procedeele pentru tratarea fracțiunii hidrocarbonate acide în care fracțiunea este tratată prin contactarea cu un catalizator de oxidare și un agent alcalin, în prezența unui agent de oxidare în condițiile de reacție au devenit bine cunoscute și larg practicate în industria de rafinare a bitmului natural (petroleum). Aceste procedee sunt în mod tipic indicate să efectueze oxidarea mercaptanilor ofensivi conținuți în fracțiunea hidrocarbonată acidă, la disulfuri inofensive. Agentul de oxidare este cel mai adesea aerul. Gazolina incluzând gazolinele naturale reciclate ca atare și cracate, este cel mai frecvent tratată ca fracțiune hidrocarbonată acidă. Alte fracțiuni hidrocarbonate acide, care pot fi tratate, includ fracțiunea de petroleum gazos, de asemenea ca și păcura sau benzina grea (naphtakerosen, combustibil (jet fluel) păcută (fluel oii) și altele asemănătoare.
Un procedeu continuu folosit în mod obișnuit pentru tratarea fracțiunilor hidrocarbonate contactează fracțiunea cu un catalizator ftalocianinemctalic, dispersat într-o soluție caustică apoasă pentru a da un produs cu mult mai dulce. Fracțiunea acidă și catalizatorul conținând soluție caustică apoasă, furnizează un sistem lichid-lichid în care mercaptanii sunt convertiți la disulfuri, la interfața soluțiilor imiscibile în prezența unui agent de oxidare, de obicei aerul. Fracțiunile hidrocarbonate acide, prezentând mai multe dificultăți pentru a oxida mercaptanii. sunt mai eficient tratate în contact cu un catalizator chelat metalic, dispersat pe un suport absorbant cu suprafață mare, de obicei o ftatocianură metalică pe cărbune activ. Fracțiunea este tratată prin contactarea cu catalizator chelat metalic, pe suport, în condițiile de oxidare. în pre2 zența unui agent alcalin. Un astfel de procedeu este descris în brevetul US nr. 2988500. Agentul de oxidare este cel mai adesea aerul amestecat cu fracțiunea care trebuie tratată și agentul alcalin este cel mai adesea o soluție caustică apoasă adusă în mod continuu sau intermitent în procedeu, după cum este necesar să se mențină catalizatorul în stare causlic-umezit.
, Stadiul tehnicii arată că practica uzuală a tratării catalitice a fracțiunii hidrocarbonate acide, conținând mercaptani, implică introducerea agenților alcalini, de obicei hidroxid de sodiu în fracțiunea hidrocarbonate acidă, înaintd sau în timpul operațiunii de tratare, (brevetele US nr. 3108081) nr. 4156641. Se cunoaște de asemenea faptul că, compușii de amoniu cuaternar pot îmbunătăți activitatea acestor sisteme catalitice. De exemplu, (Brevete SUA nr. 4209913; 4337147).
în aceste brevete compusul catalitic cuprinde un chelat metalic, un hidroxid de metal alcalin și un hidroxid de amoniu cuaternar dispersat pe un suport de absorbție.
Cu toate că procedeul de mai sus a arătat succes comeicial, există anumite probleme legate de folosirea agenților alcalini. O problemă este faptul că fenolii și crezolii, prezenți în curentul hidrocarbonal, sunt extrași în soluție alcalină. Deoarece fenolul este considerat a fi un compus dificil, soluție conținând fenoli este considerată o soluție care ridică problema și care trebuie tratată cu multă grijă. De asemenea, datorită prezenței metalelor alcaline, fluxul apos reziduul poate fi folosit în alte părți de rafinare, fiind posibilă contaminarea vaselor sau catalizatorilor cu metale alcaline.
Folosirea amoniacului într-un procedeu de tratare a fluxurilor de hidrocarburi acide este menționată în brevetul US nr. 4502949. Acest brevet prezintă un procedeu pentru tratarea unei fracțiuni acide folosind un catalizator de chelat metalic și amoniac anhidru în absența unei faze apoase. Conform acestui procedeu amoniacul este prezent înlr-o formă anhidridă și este folosit în absența fazei apoase.
In plus, stabilitatea catalizatorului când se folosește amoniacul este de numai 60 h. Cu toate că stabilitatea este îmbunătățită față de procedeul fără amoniac, stabilitatea rămâne totuși foarte slabă, când se compară cu procedeul convențional, care folosește hidroxid de metal alcalin.
Scopul invenției este înlocuirea hidroxidului de sodiu care prezintă o causticitate puternică în procesul de tratare a fluxurilor hidrocarbonate acide conținând mercaptani.
Problema pe care o rezolvă invenția este găsirea unei compoziții catalitice eficiente în oxidarea mercaptanilor. Ia disulfuri, compoziții care să conducă la realizarea scopului propus.
Procedeul, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că se efectuează contactarea fracțiunii hidrocarbonate cu o compoziție catalitică, eficientă în oxidarea mercaptanilor la disulfuri, constituită dintr-o ftalocianină metalică dispersată pe un suport absorbant și eventual, un compus de onium, și în prezenta unui agent de oxidare, de preferință aer, a unei soluții apoase conținând hidroxid de amoniu în concentrație de 0,1...200 ppm raportat la hidrocarburi și a unui compus de amoniu cuaternar, reprezentat de hidroxid sau halogenură în proporție de 0,05...500 ppm raportat la hidrocarburi și eventual, metal, ca agent dc solubilizare a mercaptanilor.
în continuare, se dau exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. O gazolină acidă FCC cu intervalul de fierbere 48-228°C și conținând circa 85 ppm greutate mercaptan sulfură, din rezervorul de alimentare, a fost îndreptată să curgă în jos, printr-o compoziție catalitică, cu o viteză spațială pe oră de circa 10 sau 201 h, o temperatură de intrare de 38°C și o presiune de 584 K Pa (70 psig). Compoziția catalitică a fost prezentă sub formă de pat fix într-un reactor tubular și constă dintr-o ftalocianină de cobalt sulfonată pe cărbune. Compoziția catalitică a fost preparată prin umplerea patului reactorului cu cărbune activat sub formă de granule de 10-20 m și trecerea ei peste o soluție amoniacală apoasă de ftalocianină de cobalt sulfonat pentru a da o concentrație 0,15 g COPC per 100 cm3 de suport de carbon.
Rezervorul de alimentare a fost încărcat sub o presiune de aer, suficientă pentru a furniza o cantitate de oxigen de 1,2 ori mai mare față de cantitate sloichiometrice de oxigen necesar pentru a oxida mercaptanii. Clorură de amoniu cuaternar (obținută de la Meson Chemical Co.) constă dintr-un amestec de clorură de benzildimetilalchilamoniu și cloură de benzilmetildialchilamoniu. Grupele alchil sunt grupe alchil cu lanț drept C)4. O soluție apoasă, conținând hidroxid de amoniu, prezent în concentrație de 2% greutate exprimată ca NH, și 1% greutate hidroxid de amoniu cuaternar, s-a adăugat într-o astfel de reacție pentru a da 10 ppm NH, și 5 pp clorură de amoniu cuaternar. Rezultatele din acest experiment sunt prezentate în tabelul 1.
| Timp pe flux (ore) | Produs mercaptan sulfura (gr- PPm) | LH S H |
| 50 | 4 | 10 |
| 100 | 3 | 10 |
| 150 | 2 | 10 |
| 200 | 2 | 10 |
| 250 | 2 | 10 |
| 300 | 4 | 20 |
| 350 | 5 | 20 |
| 400 | 5 ··- | 20 |
Datele prezentate în tabelul 2 arată clar efectul de promotor al hidroxidului de amoniu și a clorurii de amoniu cuaternară. Datele arată de asemenea stabilitatea procesului, conform prezentei inven- 5 ții, timp de 400 h de operare pe flux.
Exemplul 2. Se lucrează în condițiile exemplului 1 cu excepția/că promotorul hidroxid de amoniu cuaternar este folosit în cantități specificate mai departe, în 10 locul promotorului de clorură de amoniu cuaternară, promotorul hidroxidic a fost obținute prin schimb ionic, pe porțiuni adiționale, de promotor de clorură, folosit în exemplul 1, folosind o rășină schim- 15 bătoare de anioni, după care este bine cunoscut specialiștilor în domeniu. Acest material a fost folosit la obținerea unei
| Timp de flux (ore) | Produs-sulfură mercaptanică | NH4OH ppm (greutate) | Hidroxid de amoniu cuaternar (ppm greutate) |
| 1260 | 5 | 5 | 2,5 |
| 1680 | 35 | 0 | 0 |
| 1850 | 5 | 10 | 5 |
| 1970 | 4 | 10 | 5 |
| 2100 | 5 | 10 | 5 |
| 2200 | 20 | 0 | 5 |
| 2300 | 3 | 10 | 5 |
Datele prezentate în tabelul 2 arată efectul sinergie dintre hidroxidul dc amo- 20 niu și hidroxidul de amoniu cuaternar. In plus, datele arată că folosind hidroxid de amoniu se realizează un procedeu durabil soluții apoase conținând 2% în greutate de NH3 (sub formă de NH4OH) și 1% în greutate hidroxid de amoniu cuaternar. Această soluție a fost adăugată într-o astfel de rație pentru a da concentrațiile prezentate în tabelul 2.
Compusul catalitic care a fost folosit în acest exemplu a fost în prealabil folosit pentru alte experiențe nerelatate în această invenție. Catalizatorul a fost reciclat timp de 1200 h în diverse astfel de experiențe. Așadar, punctul Zero oră (pentru timp pe flux) la acest exemplu a fost de 1200. Probe de produs au fost periodic îndepărtate și analizate pentru sulfura mercaplanică.
Aceste rezultate sunt prezentate în tabelul
2.
Talelul 2 fără vreo deteriorare a catalizatorului în peste 300 h de operare.
Procedeul conform invenției sc bazează pe descoperirea că hidroxidul de amoniu poate fi eficient substituit printr-un hidroxid metalic alcalin, cu condiția ca compusul de amoniu cuaternar (în care anionul de hidroxid, halogenuri, nitrat, nitrit, sulfat, fosfat, acetat, citrat și tartrat) este, de asemenea, prezent în condițiile de reacție. Astfel, procedeul conform prezentei invenții nu folosește nici o bază tare, prin folosirea hidroxidului de amoniu nu sunt prezente metale alcaline în curentul de apă deșeu, așadar permițând curentului, deșeu să fie refolosit în alte părți ale procesului de rafinare. Dacă este necesară dispunerea directă, acest curent poate fi mânuit mult mai ușor decât soluția de hidroxid de metal alcalin corespunzătoare, datorită nivelului inferior al fenolilor dizolvați și ușurinței cu care o parte sau tot hidroxidul de amoniu poate fi stirpat din curentul deșeu.
Stabilirea și eficiența procedeului conform invenției care folosește hidroxid de amoniu și a sare de amoniu cuaternar, altă sare decât hidroxidul este de asemenea neașteptată, având în vedere faptul că hidroxizii de metale alcaline promotează cu succes mercaptanii de amoniu și hidroxizi de metale alcaline au proprietăți de bază diferite. în timp ce hidroxidul de amoniu este o bază slabă cu un Kb (constată de disociere) de l,79.10'5, hidroxizii de metale alcaline sunt baze puternice, care se disociază 100% Kb = 1. Deoarece primul pas în oxidarea unui proton folosind o bază puternică, nu ar fi fost de așteptat, ca o bază slabă astfel ca hidroxidul de amoniu să promoveze în mod adecvat îndulcirea mercaptanică.
Faptul că nu este potrivită folosirea hidroxidului de amoniu este arătat în brevetul US nr. 4207173. Acest brevet propune folosirea de tetra-alchil guanidină ca promotor pentru oxidarea mercaptanului (nu este prezentă nici o bază alcalină). Cu toate acestea, în tabelul 3, coloana 8, se află prezentate datele comparând hidroxidul dc sodiu și dc amoniu. Dalele arată în mod limpede că folosind hidroxidul de amoniu, nu ar putea folosi un produs aceptabil. Astfel, în baza datelor din stadiul tehnicii nu este indicat să substituim cu hidroxid de amoniu în locul hidroxidului de sodiu.
De o importanță în plus, este faptul că procedeul de față folosește un compus de amoniu cuaternar în combinație cu hidroxidul de amoniu. Acești compuși nu sunt baze puternice. Prezentul procedeu, așadar, îndulcește fracțiunile hidrocarburice acide fără folosirea vreunei baze puternice. Astfel că utilizarea unei tetraalchil guanidine ca promotor, nu dă nici o indicație că un astfel de sistem ar avea un termen lung de stabilitate. în contrast cu aceasta, prezenta invenție demonstrează (vezi datele infra) că folosirea unei combinații de hidroxid de amoniu și un compus de amoniu cuaternar oferă un procedeu care prezintă o foarte mare deteriorare catalitică.
Este un obiectiv larg al acestei invenții de a prezenta un procedeu îmbunătățit, lipsit de causticitate, de a trata o fracțiune hidrocarbonată acidă, care conține mercaptani. Astfel, o întruchipare largă a invenției este un procedeu de tratare a unei fracțiunii, hidrocarbonate acide, conținând mercaptani, cuprinde contactarea fracțiunii hidrocarbonate cu un compus catalitic eficient în oxidarea numiților mercaptani la dislufuri, în prezența unui agent de oxidare și a unei soluții apoase de hidroxid de amoniu și un compus de amoniu cuaternar având formula structurală:
Γ R2 1+
I2
R.-N- R 1 I în care R este un grup hidrocarbonat conținând până la 20 atomi de carbon și constând din grupa alchil, cicloalchil, arii.
alcaril și aralchil Rj este o grupă alchil cu lanț drept, conținând de la circa 5 la circa 20 atomi de carbon; R2 este o grupare hidrocarbonată aleasă din grupul constând din arii, alcaril și aralchil și X este un anion, ales din grupul constând din hidroxid, halogenură, nitrat, nitrit, sulfat, fosfat, acetat, citrat și tartrat. Compusul catalitic cuprinde un chelat metalic, dispersat pe un suport absobant.
Procedeul conform invenției cuprinde contactarea unei fracțiuni hidrocarbonate cu un compus catalitic în prezența unui agent de oxidare, o sare de hidroxid de amoniu și o sare cuatemară de amoniu. Compoziția catalitică cuprinde un chelat metalic dispersat pe un suport de absorbție. Suportul de absorbție, care poate fi folosit în practica acestei invenții, poate fi orice material absorbant bine cunoscut, utilizat în general ca suport catalitic sau material purtător. Materialele absorbante preferate includ diferiți cărbuni produși prin distilare distructivă a lemnului, turbă, lignit, coji de nuci, boabe de fasole și materiale cărbunoase, preferabil cărbuni care au fost tratați termic sau chimic sau prin ambele - pentru a forma o structură cu particule cu porozitate mare cu capacitate absorbantă mărită și în general, definită drept cărbune sau cărbune absorbant. Numitele materiale absorbante includ de asemenea argile care se găsesc în mod natural și silicați, de exemplu pământ de distomee, pământ fuller, chiselgur, argila, feldspat, montmorilonită, halosită, caolin și altele asemănătoare precum și oxizi anorganici refractari, care sc găsesc în mod natural sau sunt preparați pe calc sintetică, astfel ca alumina, silicea, zirconiu sau combinații ale acestora ca siliee-alumina, silice-zirconiu, alumina-zirconiu ctc. Un material absorbant special, solid, este ales cu privire la stabilitatea în condițiile în care sc intenționează folosirea sa. Dc exemplu, în io tratamentul distilatului, acid de petroleum, suportul absorbant trebuie să fie insolubil și pe de altă parte inert față de fracțiunea de hidrocarbură.
Este de preferat cărbune activ, datorită afinității sale pentru chelații metalici și din cauza stabilității sale în condițiile de tratare.
Alt component necesar al compusului catalitic, folosit în această invenție, este un chelat metalic care este dispersat pe un suport absorbant. Chelatul metalic folosit în practica acestei invenții poate fi oricare dintre diferiții chelați metalici cunoscuți în domeniul respectiv, la fel de eficient în catalizarea oxidării mercaplanilor conținuți într-un distilat de petrol acid, la disulfuri sau polisulfuri. Chelații metalici includ compuși metalici de tetrapiridinporfirozină, descriși în brevetul US nr. 3980582 de exemplu, tetrapiridinoporfirazină de cobalt; catalizatori de profirină și metaloporfirină ca cei descriși în brevetul US nr. 2966453, de exemplu, tetrafenilporfirină sulfonat de cobalt; catalizatori de corinoid așa cum sunt descriși în brevetul US nr. 2252892 și de exemplu, corinsuifonat de cobalt; catalizatori organometalici chclați ca cei descris în brevetul US nr. 2918426, de exemplu, produsul de condensare al unui aminofenol cu un metal din grupa VIII; ftalocianinele metalice, așa cum se descrie în brevetul US nr. 4290913 etc. După cum se arată în brevetul US nr. 4290913, ftalocianinele metalice sunt o clasă preferată de chelați metalici.
Ftalocianinele metalice care pot fi folosite pentru o cataliză, oxidarea mercaptanilor includ, în general, ftalocianina dc magneziu, ftalocianina de titan, ftalocianina de hafnium, ftalocianina de vanadiu, ftalocianin de tantal, ftalocianina de molibden, ftalocianina de mangan, etalocianura dc fier. ftalocianura de cobalt, ftalocianura dc plalin. ftalocianina dc paladiu, de cupru, dc argint, dc zinc. dc cositor și altele asemă106249 ιι nătoare. Ftalocianina de cobalt și ftalocianina de vanadiu sunt, în special preferate. Ftalocianinele metalice substituite în ciclu sunt folosite, în general, de preferință, față de ftalocianinele metalice nesubsti- 5 tuite (brevetul US nr. 290913), ftalocianinele metalice sulfonate fiind în special preferate, de exemplu ftalocianin disulfonat de cobalt etc. Derivații sulfonați pot fi preparați, de exemplu făcând să reacțio- , 10 neze cobaltul, vanadiul sau alte ftalocianine metalice cu acid sulfuric fumans. Cu toate că sunt preferați derivații sulfonați, se înțelege că pot fi folosiți și alți derivați, în special derivații carboxilați. Deri- 15 vații carboxilați sunt preparați rapid prin acțiunea acidului tridoracetic asupra ftalo-
| Formula | Nume | Element cationic |
| R4N+ | Amoniu cuaternar | Azot |
| r4p+ | Fosfoniu | Fosfor |
| r4as+ | Arsoniu | Arsenic |
| R4Sb | Stiboniu | Antimoniu |
| R3O+ | Oxoniu | Oxigen |
| r3s+ | Sulfoniu | Sulf |
R este un radical de hidrocarburi
Pentru practica acestei invenții este de dorit ca compușii de onium să aibe formula generală /R(R)yM/+. în acesta formulă R este o grupă hidrocarbonată, conținând până la 20 atomi de carbon din 5 grupa constând din alchil, cicloalchil, arii, alcaril și aralchil. Este de preferat ca gruparea R să fie o grupare alchil, conținând de la circa 10 la circa 18 atomi de carbon. Grupa (grupele) R sâ fie o gru- 10 pare alchil, conținând de la circa 10 la circa 18 atomi de carbon, Grupa (grupele)
R este (sunt) de preferință grupe metil etil, propil, butii, benzii, fenil sau naftil. R este o grupare alchil cu lanț drept, conți- 15 nând de la circa 5 Ia circa 20 atomi de carbon și dc preferință, o grupă alchil conținând circa 10 la circa 18 atomi de carbon, X reprezintă hidroxid sau halogc12 cianinei metalică.
Componentă facultativă a compoziției catalitice utilă pentru această invenție este un compus onium dispersat pe un suport absorbant. Compușii de onium sunt compuși ionici, în care atomul încărcat pozitiv (cation) este un element nemetalic, altul decât carbon nelegat la hidrogen. Compușii din onium care pot fi folosiți în această invenție sunt aleși din grupul constând din compușii de fosfoniu, amoniu, arseniu, stiboniu, oxoniu și sulfoniu, adică atomul cationic este respectiv fosforul, azotul, arsenal, antimoniul, oxigenul și sulful. Tabelul prezintă formula generală a acestor compuși de onium și elementul cationic.
Tabelul 3 nură, aleasă din grupul constând din clor, brom sau iod și Y este 2, când M este oxigen sau sulf și Y este 3 și M este fosfor, azot, arsen sau antimoniu. Elementele cationice preferate sunt fosfor, azot, sulf și oxigen, azotul fiind preferat, anionii preferați fiind clor și hidroxid.
Exemple ilustrative de compuși de onium care pot fi folosiți pentru practica acestei invenții, dar care nu intenționează să limiteze scopul invenției sunt: clorură de benzildietildodecilfosfoniu, clorură de fenildimetildccilfosfoniu;benzilidibutildecilfosfoniu, clorură de benzildimctilhcxadecilfosfoniu, clorură de trimetildodecil fosfoniu, clorură de trimetildodecilfosfoniu, clorură de naftildimetilhexadecilfosfoniu, clorură de tributilhcxadecilfosfoniu, clorură de benzilmetilhexadeciloxoniu, clorură debenzilelilBAD ORiGiNAL dodeciloxoniu, clorură de naftilpropildodeciloxoniu, clorură de naftilpropildeciloxoniu, clorură de dibutildocedeciloxoniu, clorură de fenilmetildodeciloxoniu, clorură de dipropilhexadeciloxoniu, clo- 5 rura de dibutilhexadeciloxoniu, clorură de benzilmetilhexadecilsulfoniu, clorură de dietildodecilsulfoniu, clorură de naftilpropîlhexadecilsulfoniu, clorură de fenilmetilhexadecilsulfoniu, clorură de dimetilhexa- 10 decilsulfoniu, clorură de benzilbutildodecilsulfoniu, clorură de benzildietildodecilarsoniu, clorură de benzildietildodecilstiboniu, clorură de trimetildodecilarsehiu, clorură de trimetildodecilstiboniu, 15 clorură de benzildibutildecilarsoniu, clorura de benzildibutildecilstiboniu, clorură de tributilhexadecilarsoniu, clorură de tributilhexadesilstiboniu, clorură de naftilpropildeciarsoniu, clorură de naftilpropil- 20 decilstiboniu, clorură de benzilmetilhexadecilarseniu, clorură de benzilmetilhexadecilstiboniu, clorură de benzilbutildodecilarsoniu, clorură de benzilbutildodecilstiboniu, clorură de benzilmetildodecil- 25 amoniu, clorură de benzildimetiltetradecilamoniu, clorură de benzildimctilhexadecilamoniu, clorură de benzildimetiloctadccilamoniu, clorură de dimetilciclohexilamoniu, clorură de dietilciclohexiloctil- 30 amoniu, clorură de diprofilciclohexilamoniu, clorură de dimetilciclohexiloclilamoniu, clorură de diprofilciclohexilamoniu, clorură de dimetilciclohexildecilamoniu, clorură de dietilciclohexilamoniu, 35 clorură de dipropilciclohexildecilamoniu, clorură de dimetilciclohexildodccilamoniu, clorură de dietilciclohexildodecilamoniu, clorură de dipropilciclohexildodecilamoniu, clorură de dimetilciclohexiltetra- 40 decilamoniu, clorură de dietilciclohexiltctradecilamoniu, clorură de dipropilciclohcxilletradccilamoniu, clorură de dimelilciclohcxilhexadecilamoniu, clorură de dietilciclohcxadecilamoniu, clorură de 45 di propi Ici clohcxilhexacil amoniu, clorură de dimetilciclohexiloctadecilamoniu, clorură de dietilciclohexiloctadecilamoniu, clorură de dipropilciclohexiloctadecilamoniu și asemănătoare. Alte cloruri de amoniu cuaternar potrivit sunt descrise în brevetul US nr. 4203827. Pot fi folosite, de asemenea, bromuri, ioduri și hidroxizi.
Componentul chelat metalic și compusul de onium facultativ pot fi dispersați pe un ..suport absorbant pe orice cele convențională sau altă cale convenabilă. Componenții pot fi dispersați pe suport în mod simultan dintr-o soluție de apă sau o soluție alcoolică și/sau în mod separat și în ordinea dorită. Procesul de dispersie poate fi efectaut utilizând tehnici convenționale în care suportul sub formă de sfere, pilule, pelete, granule sau alte particule, de mărime uniformă sau neregulată sau formă neregulată este înmuiat, suspendat, cufundat o dată sau de mai multe ori sau imersate în alt mod, într-o soluție apoasă sau alcoolică și/sau dispersie pentru a se dispersa o cantitate dată de hidroxid metalic alcalin, compus de onium și componenți de cheiat metalic. în mod tipic, compusul de onium va fi prezent într-o concentrație de circa 0,1 la circa 10% din greutate compusului. în general, cantitatea de ftalocianină metalică care poate fi absorbit pe un suport absorbant solid și care formează o compoziție catalitică stabilă este până la circa 25% în greutate din compus. O cantitate mai mică în intervalul de la circa 0,1 la circa 10% în greutate din compoziție formează în general o compoziție catalitică activă adecvată.
O metodă preferată de preparare implică folosirea unui uscător rotativ cu o manta de aburi. Suportul absorbant este imersat într-o soluție de impregnare și/sau dispersie conținând componenții doriți, conținuți în uscălor și suportul este rostogolit, rotit prin rotirea mișcării uscătorului. Evaporarea soluției în contact cu suportul care sc roiește este expediată prin aplicarea aburilor f~
BAD ORIGINAL la mantaua uscătorului. în orice caz, compoziția, care rezultă, este lăsată să se usuce în condițiile de temperatură ambiantă sau uscată la o temperatură ridicată într-un cuptor, într-un curent de 5 gaze fierbinți sau în oricare alt mod.
O altă metodă alternativă și convenabilă dispersia componentului chelat metalic și compus facultativ de onium pe suportul absorbant solid cuprinde dispu-... 10 nerea suportului într-o fracțiune de hidrocarbură acidă tratând zona sau camera ca un pat fix și trecând un chelat metalic și un compus de onium facultativ, soluție și/sau dispersie, prin pat în scopul de a 15 forma un compus catalitic în situ. Această metodă permite ca soluția și/sau dispesie să fie dorită de chelat metalic și compus facultativ de onium pe suport absorbant.
După o altă metodă alternativă, absor- 20 bântui poale fi dispus în anumită zonă sau cameră de tratare care, după aceea este umplută cu soluție și/sau dispersie pentru a înmuia suportul pentru o perioadă predeterminată. 25 în mod tipic, fracțiunea hidrocarbonată acidă este contactată cu compoziția catalitică, care este menținută în zona de reacție sub forma de pat fix. Contactarea este astfel realizată pe o cale continuă. 30
Un agent de oxidarc astfel ca oxigenul sau aerul, fiind preferat aerul, este contactat cu compoziție catalitică, pentru a furniza cel puțin o cantitate stoichiometrică de oxigen, necesară pentru a oxida la 35 disulfuri mercaptanul, conținut în fracțiune. O altă caracteristică esențială a procedeului din această invenție este aceea că fracțiunea hidrocarbonată este contactată cu o soiuție apoasă conținând hi- 40 droxid de amoniu și un compus dc amoniu cuaternar. Cantitatea dc hidroxid dc amoniu, care poate fi folosită, variază considerabil, dar este. în mod convenabil, aleasă, să fie dc la circa 0.1 la circa 200 45 ppm greutate lață dc iiidnicarnura alimentată și preferabil de la circa 1 la 20 ppm în greutate. Compusul de amoniu cuaternar are formula structurală:
R2
FU-N 1 I R
X în care R este grupare hidrocarbonată, conținând până la circa 20 atomi de carbon, aleasă din grupa constând din alchil, cicloalchil, arii, alcaril și aralchil; R, este o grupare alchil cu lanț drept, conținând de la circa 5 la circa 20 atomi de carbon; R2 este o grupare hidrocarburic, aleasă din grupul constând din arii, alcaril și aralchil; și X este un anion, ales din grupul constând din hidroxid, halogenură, nitrat, nitrit, sulfat, fosfat, acetat, citral și tartrat. Exemple ilustrative în paragrafele purtând compușii de onium. Pot fi folosiți, dc asemenea, hidroxidul, nitratul, nitritul, sulfatul, fosfatul, acetatul, cilratul și tartratul corespunzător. Sarea de amoniu cuatcrnară trebuie să fie prezentă într-o concentrație dc la circa 0,05 la circa 500 ppm în greutate, calculat față dc hidrocarbura alimentată, preferabil de la circa 0,5 la circa 100 ppm în greutate și ccl mai indicat dc la circa 1 la circa 30 ppm în greutate. Soluția apoasă poate să conțină în plus un agent de stabilizare pentru a promota solubilitatea mercaptanului, de exemplu alcool și în special, metanol, etanol, n-propanol, izopropanol etc. Agentul dc solubilizare. când este folosit, este de preferință metanol și soluția apoasă poate conține, în mod adecvat dc la circa 2 la circa 10% volume din acesta.
Condițiile de tratare care pot fi folosite pentru a realiza prezenta invenție sunt cele care au fost dezvăluite în condițiile dc tratare din stadiul tehnicii. Procedeul este dc obicei efectuat în condițiile de temperatură ambiantă, cu toate că sunt potrivite pentru folosire si temperaturi mai i'nahe.
BAD ORIGINAL până la circa 105°C. Presiuni de până la circa 7000 kPa (1000 psi) sau mai mult sunt operabile cu toate că presiunile atmosferice sau substanțial atmosferice sunt indicate. 5
Timpii de contact, echivalenți la o viteză spațială de lichid pe oră de la circa 0,5 la circa 10'1, sunt eficienți pentru a realiza o reducere dorită în conținutul de mercaptan al distilatului de petroleum 10 acid, un timp de contact optim fiind dependent de mărimea zonei, de tratare, cantitatea de catalizator §i caracterul fracțiunii tratate.
Așa cum s-a arătat, tratarea fracțiunii 15 hidrocarbonate acide este efectuată prin oxidarea mercaptanilor la disulfuri. Ca urmare, procesul este efectuat în prezența unui agent de oxidare, preferabil aer, cu toate că pot fi folosite §i oxigenul sau 20 alte gaze conținând oxigen. In operațiunile de tratare în pat fix, fracțiunea hidrocarbonată poate fi trecută în sus sau în jos, prin compoziția catalitică. Fracțiunea hidrocarbonată acidă poate conține sufi- 25 cient aer intrat, dar în general, este admis aer, adăugat în fracțiune și încărcat în zona de tratare, în contracurent cu acestea, în unele cazuri, poate fi avantajos să se încarce aerul separat pentru a trata zona și 30 în contracurent cu fracțiunea hidrocarbonată. Exemple de aranjamente specifice pentru a realiza procedeul de tratare pot fi găsite în brevetele US nr. 4490246; 473722 care sunt incorporate aici prin referință.
Principala îmbunătățire a procesului de tratare a fracțiunii hidrocarbonate acide.
realizabilă conform prezentei invenții este înlocuirea unui hidroxid de metal alcalin, de exemplu hidroxid de sodiu prin hidroxid de amoniu. Conform acestei invenții s-a constatat că hidroxidul de amoniu, care este o bază slabă, poate efectiv să substituie baze puternice ca hidroxidul de sodiu. Toate indicațiile din stadiul tehnicii arată că hidroxidul de amoniu nu poate înlocui un hidroxid de metal alcalin.
Procedeul conform invenției prezintă avantaje prin faptul că evită utilizarea hidroxidului de sodiu, care posedă o causticitate puternică, înlocuindu-1 cu o compoziție catalitică eficientă în oxidarea mercaptanilor la disulfuri.
Revendicare
Claims (1)
- Procedeu pentru tratarea fluxurilor de hidrocarburi acide conținând mercaptani, caracterizat prin aceea câ, în scopul înlocuirii hidroxidului de sodiu, care prezintă o causticitate puternică, se efectuează contactarea fracțiunii hidrocarbonate cu o compoziție catalitică eficientă în oxidarea mercaptanilor la disulfuri, constituită dintro ftalocianină metalică, dispersată pe un suport absorbant și eventual, un compus de onium, în prezența unui agent de oxidare, de preferință aer, a unei soluții apoase conținând hidroxid de omoniu în concentrație de 0,1...200 ppm, raportat la hidrocarburi și a unui compus de amoniu cuaternar, reprezentat de hidroxid sau halogenurX în proporție de 0,05...500 ppm. raportat la hidrocarburi și eventual, metanol, ca agent de solubilizare a mercaptanilor.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO14500890A RO106249B1 (ro) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | Procedeu pentru tratarea fluxurilor de hidrocarburi acide conținînd mercaptani |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO14500890A RO106249B1 (ro) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | Procedeu pentru tratarea fluxurilor de hidrocarburi acide conținînd mercaptani |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO106249B1 true RO106249B1 (ro) | 1993-03-31 |
Family
ID=20127198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO14500890A RO106249B1 (ro) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | Procedeu pentru tratarea fluxurilor de hidrocarburi acide conținînd mercaptani |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO106249B1 (ro) |
-
1990
- 1990-05-07 RO RO14500890A patent/RO106249B1/ro unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4908122A (en) | Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction | |
| US4290913A (en) | Catalytic composite useful for the treatment of mercaptan-containing sour petroleum distillate | |
| US4824818A (en) | Catalytic composite and process for mercaptan sweetening | |
| CA1125217A (en) | Treating of sour petroleum distillates | |
| NO157588B (no) | Fremgangsmaate for soetning av et mercaptanholdig, surt petroleumdestillat under anvendelse av en oxidasjonskatalysator, et kvartaert ammoniumhalogenid og et alkalimetallhydroxyd. | |
| US4337147A (en) | Catalytic composite and process for use | |
| US4127474A (en) | Treating a petroleum distillate with an alkanolamine hydroxide and a supported oxidation catalyst impregnated with polynuclear aromatic sulfonic acid | |
| US5232887A (en) | Catalyst for sweetening a sour hydrocarbon fraction | |
| US4913802A (en) | Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction | |
| US5401390A (en) | Catalyst for sweetening a sour hydrocarbon fraction containing metal oxide solid solution and magnesium oxide | |
| JPH021876B2 (ro) | ||
| US4897180A (en) | Catalytic composite and process for mercaptan sweetening | |
| EP0396934B1 (en) | Caustic-free sweetening of sour hydrocarbon streams | |
| AU632837B2 (en) | Improved catalyst and process for sweetening a sour hydrocarbon stream | |
| GB2034744A (en) | Process for treating sour petroleum distillates | |
| US4121997A (en) | Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkaline reagent containing alkanolamine halide | |
| RO106249B1 (ro) | Procedeu pentru tratarea fluxurilor de hidrocarburi acide conținînd mercaptani | |
| US4290917A (en) | Method of manufacturing a catalytic composite | |
| US4276194A (en) | Catalytic composite, method of manufacture, and process for use | |
| US4360421A (en) | Method for treating mercaptans contained in a sour petroleum distillate | |
| US4320029A (en) | Catalytic composite, method of manufacture, and process for use | |
| US4956324A (en) | Catalyst containing dipolar compounds useful for sweetening a sour hydrocarbon fraction | |
| CA1124223A (en) | Catalytic composite particularly useful for the oxidation of mercaptans contained in a sour petroleum distillate | |
| KR820002013B1 (ko) | 천연 석유 유분의 처리방법 | |
| CA2019788A1 (en) | Catalyst and process for sweetening a sour hydrocarbon stream |