RO103511B1

RO103511B1 - Production method of ethyl acetate

Info

Publication number: RO103511B1
Application number: RO14076489A
Authority: RO
Inventors: Lucian Ivanus; Ioan Doca; Aurelian Cruceru
Original assignee: Combinatul Chimic Craiova
Priority date: 1989-07-12
Filing date: 1989-07-12
Publication date: 1993-11-09

Abstract

Invenția se referă la un procedeu de obținere a acetstuîui de etil, utilizat în industria materialelor fotosensibiîe ca reactiv fotografic sau ca reactiv chimic, constând în hidrogenarea catalitică eterogenă în fază gazoasă, în flux continuu, a acetatuîui de vinii în raport molar de 1/3...25 față dehidrogen, stabilizat cu 0,00015...0,0045% hidrochinonă sau 0,005% fenotiazină, pe nn catalizatordehidrogenare pe bază de paladiu 1 %, pe suport de alumină sau pe bază denichel 15...509», pe suport de dîatomită, latemperaturade76...86°C,presiuneade0^...6bari și viteza volumetrică de 2000...8009 h’1. Randamentul ds acetat ds etil este de 80...90%. Produsul obținut se pretează peniru purificări avansate, în vederea obținerii acetatuîui de etil de 99,8...99,98%.The invention relates to a process for obtaining a of ethyl acetate, used in the materials industry photosensitivity as a photo reagent or as a reagent chemically, consisting of heterogeneous catalytic hydrogenation in the gaseous phase, in continuous flow, of the acetate of veins in molar ratio of 1/3 ... 25 in front of dehydrogen, stabilized with 0.00015 ... 0.0045% hydroquinone or 0.005% phenothiazine, by catalytic hydrogenation palladium based 1%, on aluminum support or based on denichel 15 ... 509 », on datomite support, latemperaturade76 ... 86 ° C, presiuneade0 ^ ... 6bar and the volumetric speed of 2000 ... 8009 h'1. The yield of ethyl acetate is 80 ... 90%. The obtained product is suitable for purifications advanced, in order to obtain ethyl acetate 99.8 ... 99.98%.

Description

Invenția se referă îa un procedeu de obținere a acetatului de etiî, utilizat în industria materialelor fotosensibile ca reactiv fotografic sau ca reactiv chimic.The invention relates to a process for obtaining ethyl acetate, used in the photosensitive materials industry as a photographic reagent or as a chemical reagent.

Literatura de specialitate indică diferite procedee de obținere a acetatului de etil, dar numai o mică parte din acestea sunt aplicate industrial.The literature indicates different processes for obtaining ethyl acetate, but only a small part of them are applied industrially.

Sunt cunoscute procedee de obținere a acetatului de etil prin esterificarea directă a acidului acetic cu alcool etilic, care prezintă dezavantajul că, în cadrul reacției de esterificare, alături de produsul principal apar și multe produse secundare, ceea ce impune laborioase lucrări în vederea separării și purificării produsului finit.Methods of obtaining ethyl acetate are known by direct esterification of acetic acid with ethyl alcohol, which has the disadvantage that, in the esterification reaction, many secondary products appear along with the main product, which requires laborious works in order to separate and purify. of the finished product.

Sunt cunoscute, de asemenea, procedee de obținere a acetatului de etil, prin disproporționarea catalitică, în fază omogenă a acetaldehidei, în prezența etoxidului de aluminiu, care prezintă dezavantajul utilizării unor materii prime cu un înalt grad de anhidrizare, ceea ce impune un consum energetic ridicat.Also known are processes for the production of ethyl acetate, by the catalytic disproportionation, in homogeneous phase of acetaldehyde, in the presence of aluminum ethoxide, which has the disadvantage of the use of raw materials with a high degree of anhydrization, which requires energy consumption. picked up.

Este cunoscut, de asemenea, procedeul de obținere a acetatului de etil prin hidrogenarea catalitică eterogenă, în fază gazoasă, în flux continuu, a acetatului de vinii, pe catalizatori pe bază de platină, paladiu sau ruteniu, suportați pe S1O2; AI2O3 și carbon, la temperatura de 100°C, cu randament de 90%, cu regenerarea catalizatorului, care prezintă dezavantajul utilizării unor catalizatori pe bază de platină, material greu accesibil.Also known is the process of obtaining ethyl acetate by the heterogeneous catalytic hydrogenation, in gas phase, in continuous flow, of vinyl acetate, on catalysts based on platinum, palladium or ruthenium, supported on S1O2; AI2O3 and carbon, at a temperature of 100 ° C, with 90% yield, with catalyst regeneration, which has the disadvantage of using platinum-based catalysts, difficult to access material.

Este cunoscut, de asemenea, un procedeu de hidrogenare catalitică eterogenă, în fază gazoasă în flux continuu a compușilor organici, nesaturați, utilizând complecși metalici, uneori activați cu agenți de reducere, cum ar fi, LiAlEU, având polioxime ca liganzi care prezintă -dezavantajul utilizării unor materiale greu accesibile.Also known is a heterogeneous catalytic hydrogenation process, in the continuous gas phase of unsaturated organic compounds, using metal complexes, sometimes activated with reducing agents, such as LiAlEU, having polyoximes as ligands which have the disadvantage. use of hard-to-reach materials.

Scopul invenției este de a mări selectivitatea reacției.The object of the invention is to increase the selectivity of the reaction.

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția este stabilirea unor condiții de lucru, astfel încât să se obțină mărirea randamentului reacției, asigurându-se reducerea posibilităților de formare a produselor secundare, greu de separat.The technical problem that the invention solves is to establish working conditions, so as to obtain the increase of the reaction yield, ensuring the reduction of the possibilities of formation of the secondary products, difficult to separate.

Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate mai înainte, prin aceea că se supune reacției de hidrogenare acetatul de vinii stabilizat cu 0,00015...0,0045% hidrochinonă sau 0,005% fenotiazină luat în raport molar de 1/3...25, față de hidrogen, pe un catalizator pe baza de paladiu 1% pe suport de alumină sau pe baza de nichelThe process according to the invention removes the disadvantages mentioned above, by subjecting the hydrogenation reaction to vinyl acetate stabilized with 0.00015 ... 0.0045% hydroquinone or 0.005% phenothiazine having a molar ratio of 1/3 ... 25, compared to hydrogen, on a palladium-based catalyst 1% on aluminum or nickel base

15.. .50% pe suport de diatomită, îa temperatura de 76...86°C, presiunea de 0,2...6 bari și viteza volumetrică de15 .. .50% on diatomite support, at a temperature of 76 ... 86 ° C, a pressure of 0.2 ... 6 bar and a volumetric speed of

2000.. .8000 h'¹.2000 .. .8000 h ' ¹ .

Se dau, în continuare, două exemple de realizare a invenției.Two examples of embodiments of the invention are given below.

Exemplul li într-un reactor tubular, prevăzut cu posibilități de preluare a căldurii, încărcat cu 15 m³ catalizator de paladiu 1% pe suport de alumină, se hidrogenează continuu, în fază gazoasă, acetat de vinii, de puritate 99,85%, stabilizat cu 0,00015...0,0045% hidrochinonă sau cu 0,005% fenotiazină, raportul molar hidrogen/acetat de vinii utilizat fiind de 5/1, temperatura în stratul catalitic se menține în limiteleExample li in a tubular reactor, provided with heat transfer possibilities, loaded with 15 m ³ palladium catalyst 1% on aluminum support, continuously hydrogenates, in the gas phase, vinyl acetate, of 99.85% purity, stabilized with 0.00015 ... 0.0045% hydroquinone or 0.005% phenothiazine, the molar ratio hydrogen / vinyl acetate used being 5/1, the temperature in the catalytic layer is kept within the limits

76.. .80°C, la o viteză volumetrică de76 ... .80 ° C, at a volumetric speed of

2500.. .3000 h'¹ și o presiune de lucru de 0,2...6 bari. Produsul de reacție se evacuează din reactor. Randamentul este de2500 .. .3000 h ' ¹ and a working pressure of 0.2 ... 6 bar. The reaction product is discharged from the reactor. The yield is

85.. .93%. în mod similar, raportul molar hidrogen/acetat de vinii poate fi 3/1, iar viteza volumetrică poate fi până la 8000 h . De asemenea, raportul molar hidrogen/acetat de vinii poate fi mărit până la 25/1, iar viteza volumetrică poate fi redusă până la 2000 h .85 .. .93%. Similarly, the molar ratio hydrogen / vinyl acetate can be 3/1, and the volumetric velocity can be up to 8000 h. Also, the hydrogen / vinyl acetate molar ratio can be increased up to 25/1 and the volumetric speed can be reduced up to 2000 h.

Exemplul 2. în același reactor catalitic, încărcat cu 15 cm³ catalizator de Nichel 35...50% pe suport de diatomită, se hidrogenează continuu, în fază gazoasă, acetat de vinii de puritate 99,85%, stabilizat cu 0,00015... 0,0045% hidrochinonă sau cu 0,005% fenotiazină, raportul molar hidrogen/acetat de vinii fiind de 16/1, tempe103511 ratura în stratul catalitic se menține în limitele 76...86°C, la o viteză volumetrică de 2000...3500 n și o presiune de lucru 0,2...6 bari. In mod similar, raportul molar hidrogenul acetat de vinii poate fî de maximum 25/1 sau de minimum 3/1, iar viteza volumetrică poate fî mărită până la 8000 h¹.Example 2. In the same catalytic reactor, loaded with 15 cm ³ Nickel catalyst 35 ... 50% on a diatomite support, vinyl acetate of 99.85% purity, stabilized with 0.00015, is continuously hydrogenated in the gas phase. ... 0.0045% hydroquinone or 0.005% phenothiazine, the molar ratio hydrogen / vinyl acetate being 16/1, the temperature in the catalytic layer 103511 is maintained within 76 ... 86 ° C, at a volumetric speed of 2000 ... 3500 n and working pressure 0.2 ... 6 bar. Similarly, the molar ratio of vinyl acetate hydrogen can be at most 25/1 or at least 3/1, and the volumetric speed can be increased up to 8000 h ¹ .

Produsul de reacție se evacuează continuu din reactor, randamentul în acetat de etil fiind cuprins întreThe reaction product is continuously evacuated from the reactor, the yield in ethyl acetate being between

80...90%.80 ... 90%.

Procedeul conform invenției prezintă următoarele avantaje:The process according to the invention has the following advantages:

- permite reducerea consumurilor de energie;- allows to reduce energy consumption;

- permite obținerea unui produs brut, din care se poate obține, după purificare avansată, acetat de etil de puritate 99,8...99,98%;- allows to obtain a crude product, from which, after advanced purification, ethyl acetate of purity 99.8 ... 99.98% can be obtained;

- se poate realiza pe instalațiile existente în industria chimică.- can be carried out on existing installations in the chemical industry.

Claims

Process for obtaining ethyl acetate, by catalytic hydrogenation, in continuous flow, of vinyl acetate, in heterogeneous gas phase, characterized by

10 that, in order to increase the selectivity, vinyl acetate stabilized with 0.00015 ... 0.0045% hydroquinone, taken in a molar ratio of 1/3 ... 25 with respect to hydrogen, is subjected to a hydrogenation reaction.

15 1% palladium catalyst, aluminum or nickel base

15 ... 50% on diatomite support, at 76 ... 86 ° C, pressure of 0.2 ... 6 bar and volumetric speed of

20 2000 ... 8000 h.