PT97342B - PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF CHEMICAL RESISTANT LIQUID CRYSTALS AND CUTTING AND DISPLAY DEVICES - Google Patents

PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF CHEMICAL RESISTANT LIQUID CRYSTALS AND CUTTING AND DISPLAY DEVICES Download PDF

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Claus Escher
Gerhard Illian
Norbert Rosch
Takamasa Harada
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Hoechst Ag
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Description

Processo para a fabricação de dispositivos de comutação e de visualização de cristais líquidos resistentes a choquesProcess for manufacturing shock resistant liquid crystal display and switching devices

DESCRIÇÃODESCRIPTION

Os dispositivos de visualização e de ligação que contêm cristais líquidos ferroelêctricos (válvulas de luz de FLC) são conhecidos, por exemplo, por meio da patente de invenção europeia EP-B 0 032 362 (= US-A 4 367 924) . As válvulas de cristais líquidos são dispositivos que, por exemplo, por meio de ligação eléctrica, alteram as suas propriedades de transmissão óptica de modo que a luz que os atravessa (e, eventualmente, reflectida em seguida) ê modulada pela intensidade. São exemplos os indicadores conhecidos de relógio e de maquinas de calcular de bolso ou os visualizadores de cristais líquidos utilizados no campo da OA (automação de escritórios) ou da TV (televisão). No entanto, entre eles contam-se também os obturadores ópticos, os chamados obturadores de luz (light shutter) como se empregam, por exemplo, em máquinas de fotocópia, impressoras, óculos de soldadura, óculos de luz polarizada para observação tridimensional, etc. Também os chamados moduladores espaciais de luz (spatial light modulators) se contam no campo de utilização das válvulas de luz de cristais líquidos (veja-se Liquid Crystal Device Handbook, Nikkan Kogyo Shimbun, Tóquio, 1989;Visualization and connection devices containing ferroelectric liquid crystals (FLC light valves) are known, for example, by means of the European patent EP-B 0 032 362 (= US-A 4 367 924). Liquid crystal valves are devices that, for example, by means of an electrical connection, change their optical transmission properties so that the light that passes through them (and eventually reflected back) is modulated by intensity. Examples are known indicators for watches and pocket calculators or liquid crystal displays used in the field of OA (office automation) or TV (television). However, among them there are also optical shutters, the so-called light shutters (light shutters) as used, for example, in photocopying machines, printers, welding glasses, polarized light glasses for three-dimensional observation, etc. Also called spatial light modulators (spatial light modulators) count in the field of use of liquid crystal light valves (see Liquid Crystal Device Handbook, Nikkan Kogyo Shimbun, Tokyo, 1989;

ISBN 4-526-02590-9C 3054 e os trabalhos aí citados).ISBN 4-526-02590-9C 3054 and the works cited there).

Os dispositivos de ligação e os visualizadores elctro-õpticos são construídos de tal maneira que a camada de FLC esteja encerrada de ambos os lados por camadas que, usualmente, se encontram nesta sequência a partir da camada de FLC, pelo menos uma camada de orientação, eléctrodos e um disco de limitação (por exemplo de vidro). Além disso, eles contêm um polarizador sempre que funcionem no modo de hóspede-hospedeiro (guest-host) ou no modo de reflexão, ou dois polarizadores se se utilizar como modo o modo da birrefrigência de transmissão (birrefringence mode). Os elementos de ligação e de visualizaçãp podem igualmente conter outras camadas auxiliares, por exemplo, camadas de bloqueio da difusão ou camadas de isolamento.The connection devices and the electro-optical visualizers are constructed in such a way that the FLC layer is enclosed on both sides by layers that are usually found in this sequence from the FLC layer, at least one orientation layer, electrodes and a limiting disc (for example glass). In addition, they contain a polarizer whenever they work in the guest-host mode or in the reflection mode, or two polarizers if the birefringence mode is used as the mode. The connecting and display elements may also contain other auxiliary layers, for example, diffusion blocking layers or insulation layers.

Essas camadas de orientação fazem com que, conjuntamente com uma distância escolhida suficientemente pequena dos discos de limitação, as moléculas de FLC da mistura de FLC assumam uma configuração em que as moléculas ficam com os seus eixos longitudinais paralelos uns aos outros e os planos esmêcticos perpendiculares ou inclinados em relação â camada de orientação. Nesta colocação, as moléculas têm, como se sabe, duas orientações de igual valor, entre as quais se podem ligar por aplicação de impulsos de um campo elêctrico, isto ê, os visualizadores de FLC podem ligar-se bi-estavelmente. Os tempos de ligação são, pelo contrario, proporcionais à polarização espontânea da mistura de FLC e são de ordem de grandeza de micro-segundos.These orientation layers cause, together with a sufficiently small chosen distance from the limiting discs, the FLC molecules of the FLC mixture assume a configuration in which the molecules are with their longitudinal axes parallel to each other and the perpendicular emetic planes. or inclined with respect to the orientation layer. In this arrangement, the molecules have, as is known, two orientations of equal value, between which they can be connected by applying pulses from an electric field, that is, the FLC visualizers can be bistably connected. The connection times are, on the contrary, proportional to the spontaneous polarization of the FLC mixture and are of the order of magnitude of microseconds.

Considera-se a vantagem principal dos visualizadores de FLC em relação aos visualizadores de LC que ainda se encontram em utilização industrial o comportamento multiplex que se pode atingir, isto ê, o número máximo de linhas controláveis pelo processo sequencial (processo multiplex) que, no caso do visualizador FLC é prati3The main advantage of the FLC viewers over the LC viewers that are still in industrial use is considered the multiplex behavior that can be achieved, that is, the maximum number of lines controllable by the sequential process (multiplex process) that, in the case of the FLC viewer is prati3

camente ilimitado, ao contrário dos visualizadores LC tradicionais. Este comando eléctrico baseia-se essencialmente no endereçamento de impulsos mencionado antes e descrito, por exemplo em SID 85 DIGEST página 131 (1985).unlimited, unlike traditional LC viewers. This electrical control is essentially based on the pulse addressing mentioned above and described, for example in SID 85 DIGEST page 131 (1985).

Um problema conhecido dos visualizadores de FLC ê a sensibilidade de orientação dos materiais de cristais líquidos na camada de cristais líquidos em relação às deformações provocadas mecânica ou termicamente ^veja-se, por exemplo, S. T. Lagerwall e col., Ferroelectrics 94, 3 - 65, (1989)/7 - na maior parte dos casos referida por meio da expressão instabilidade ao choque.A known problem with FLC viewers is the sensitivity of orientation of liquid crystal materials in the liquid crystal layer in relation to deformations caused mechanically or thermally. See, for example, ST Lagerwall et al., Ferroelectrics 94, 3 - 65 , (1989) / 7 - in most cases referred to through the expression shock instability.

A razão deste facto que constitui um problema não relevante para os visualizadores nemãticos, baseia-se numa propriedade inerente dos cristais líquidos ferroelêctricos - a existência da estrutura de camadas esmêctica. A elevada viscosidade de escoamento evita uma eliminação espontânea das perturbações provocadas por forças exteriores da estrutura em camadas apropriadas. Em geral, a geometria inicial só se pode estabelecer apenas por aquecimento do visualizador de modo a passar para a fase nemãtica ou isotrõpica o que necessita geralmente de elevadas temperaturas e ê tecnicamente dispendiosa.The reason for this fact, which constitutes a non-relevant problem for nematic visualizers, is based on an inherent property of ferroelectric liquid crystals - the existence of the smectic layer structure. The high flow viscosity prevents spontaneous elimination of disturbances caused by external forces of the structure in appropriate layers. In general, the initial geometry can only be established by heating the viewer in order to move to the nematic or isotropic phase which generally requires high temperatures and is technically expensive.

Como a origem da instabilidade ao choque se baseia nas propriedades intrínsecas descritas antes dos cristais líquidos esmêcticos, este problema foi considerado atê hoje como especialmente grave.As the origin of the shock instability is based on the intrinsic properties described before the smectic liquid crystals, this problem has been considered until today as especially serious.

As tentativas atê hoje levadas a cabo para resolver o problema do choque consistem em evitar as possíveis deformações para o que se constrói uma estrutura estável do visualizador Z*por exemplo por utilização de distanciadores de fotolacas estruturadasThe attempts made today to solve the shock problem consist of avoiding the possible deformations for which a stable structure of the Z * viewer is built, for example by using structured photo spacers

(Leti, França)^ ou se coloca o visualizador numa estrutura elástica (Canon, Japão). Neste caso, constituem inconvenientes os elevados custos de fabricação de um tal dispositivo e a circunstância de, todavia, os efeitos de forças intensas originarem a destruição das camadas esmêcticas.(Leti, France) ^ or the viewer is placed on an elastic structure (Canon, Japan). In this case, the high costs of manufacturing such a device and the fact that, however, the effects of intense forces lead to the destruction of the smectic layers are inconvenient.

A requerente descobriu agora surpreendentemente que, utilizando dispositivos de ligação e de visualização com uma mistura de FLC que contêm coronandos ou criptandos, é possível conferir ao material de FLC uma geometria de prateleira de livros (bookshelf) ou de quase prateleira de livros (quasi-bookshelf) /fveja-se Dubal e col., Proc. 6th Intl, Symp, on Electrets, Oxford, Inglaterra, 1988; Y. Sato e col., Jap. J. Appl. Phys. 28, L 483 (1989)_/. Esta estrutura ê mais resistente contra a actuação de deformações do que a assim chamada geometria de Chevron com a camada esméctica em ângulo.The applicant has now surprisingly discovered that, using connection and visualization devices with a mixture of FLCs containing coronands or cryptos, it is possible to give the FLC material a geometry of a bookshelf or quasi-bookshelf (quasi- bookshelf) / f ve j is the Dubal et al., Proc. 6th Intl, Symp, on Electrets, Oxford, England, 1988; Y. Sato et al., Jap. J. Appl. Phys. 28, L 483 (1989). This structure is more resistant to deformation than the so-called Chevron geometry with the smectic layer at an angle.

A invenção refere-se, portanto, a um processo para a fabricação de dispositivos de ligação e de visualização de cristais líquidos estável a choques, caracterizado pelo facto de estes possuirem pelo menos uma camada de orientação, se prever pelo menos um polarizador e se preencher o espaço vazio entre as duas chapas de’ suporte com um material de cristais líquidos, em que como material de cristais líquidos se utiliza uma mistura de cristais líquidos ferroelêctricos que contêm pelo menos um componente de base de cristais líquidos e ainda pelo menos um criptando ou um coronando e, antes da entrada em funcionamento, se aplica aos elêctrodos do dispositivo de ligação e de visualização uma tensão eléctrica periódica contínua durante o tempo suficiente para que a camada de cristais líquidos assuma uma orientação de prateleira de livros (bookshelf)The invention therefore relates to a process for the manufacture of shock-resistant liquid crystal display and connection devices, characterized in that they have at least one orientation layer, at least one polarizer is provided and is filled the empty space between the two support plates with a liquid crystal material, in which the liquid crystal material uses a mixture of ferroelectric liquid crystals that contain at least one base component of liquid crystals and still at least one crypting or a coronary and, before the start-up, a periodic continuous electrical voltage is applied to the electrodes of the connecting and display device for a time sufficient for the liquid crystal layer to assume a bookshelf orientation.

ou de quase prateleira de livros (quasi-bookshelf).or almost bookshelf (quasi-bookshelf).

Como criptandos ou coronandos, utilizam-se, de preferência, os seguintes compostos de fórmulas gerais (X) ou (II):As cryptos or coronands, the following compounds of general formulas (X) or (II) are preferably used:

ÇH2-(-CH2-Z-CH2)m-ÇH2 ÇH 2 - (- CH 2 -Z-CH 2 ) m -ÇH 2

CH.-(-CH.-Z-CEI.) -CH.CH .- (- CH.-Z-CEI.) -CH.

2 2 n 2 na qual o símbolo -Z- representa um ãtomo de oxigénio (-0-) ou um átomo de enxofre (-S-) e os símbolos m e n representam números maiores do que 0, de tal maneira que a soma m + n = 2 a 6, os símbolos -Xg- e s^° Í9ua-is ou diferentes e representam2 2 n 2 in which the symbol -Z- represents an oxygen atom (-0-) or a sulfur atom (-S-) and the symbols men represent numbers greater than 0, such that the sum m + n = 2 to 6, the symbols -Xg- and s ^ ° Í9 ua -i s or different and represent

ou os dois símbolos -Xg- θ -Xg-, em conjunto, representam >N-CHg (-CHg-Z-CHg) g-CHg-N^ , ou ^>N-CO(-CH2-Z-CH2) g-CO-Ní^ em que o símbolo -R- representa um radical alquilo ou alcanoílo com um a quinze átomos de carbono, fenilo, benzilo ou benzoilo e o símbolo £ representa o número 1 ou o número 2;or the two symbols -Xg- θ -Xg - together represent> N-CHg (-CHg-Z-CHg) g-CHg-N ^, or ^> N-CO (-CH 2 -Z-CH 2 ) g-CO-Ní where the symbol -R- represents an alkyl or alkanoyl radical having one to fifteen carbon atoms, phenyl, benzyl or benzoyl and the symbol representa represents number 1 or number 2;

RnRn

N- (CH2)p <fH2>sN- (CH 2 ) p <f H 2> s

N 1 R4N 1 R 4

WrWr

R, rR, r

N (CH.)N (CH.)

II

NN

II

R, (II) na qual os símbolos -R^z -R2, -R3 eR4' iudependentemente uns dos outros, representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um grupo de uma das fórmulasR, (II) in which the symbols -R ^ z -R 2 , -R 3 andR 4 'independently of each other, each represent a hydrogen atom or a group of one of the formulas

-OCH3-. /o ch3, -ch2 -The CH 3-. / o ch 3 , -ch 2

COOHCOOH

e os símbolos p, q, res, independentemente uns dos outros, representam, cada um, um número inteiro compreendido entre 2 e 4, em que a soma p+q+r+s=8al6.and the symbols p, q, res, independently of each other, each represent an integer between 2 and 4, where the sum p + q + r + s = 8al6.

Utilizam-se ainda, de preferência, os compostos de fórmula geral (I) em que o símbolo Z representa um átomo de oxigénio, os símbolos m e n representam números maiores do que 0 e de tal forma que a soma m + n = 2 até 4, os símbolos -X^- θ “X2~ s^° -‘-‘J113--’-3 ou diferentes e representam os substituintes de fórmulasPreferably, the compounds of general formula (I) are also used, in which the symbol Z represents an oxygen atom, the symbols men represent numbers greater than 0 and in such a way that the sum m + n = 2 to 4 , the symbols -X ^ - θ “ X 2 ~ s ^ ° -'- 'J 113 --'- 3 or different and represent the substituents of formulas

-NR-0--NR-0-

0-00-0

ou os símbolos -X^- e -X2~, em conjunto, representamor the symbols -X ^ - and -X 2 ~, together, represent

0\N-CH2 (-CH2-O-CH2) 1-ΟΗ2-Ν<ζ'0 \ N-CH 2 (-CH 2 -O-CH 2 ) 1 -ΟΗ 2 -Ν <ζ '

ζ.ζ.

em que o símbolo -R- representa um grupo alquilo ou alcanoílo com um a quinze átomos de carbono, fenilo, benzilo ou benzoílo e o símbolo X representa os números 1 ou 2.wherein the symbol -R- represents an alkyl or alkanoyl group having one to fifteen carbon atoms, phenyl, benzyl or benzoyl and the symbol X represents the numbers 1 or 2.

Dos compostos de fórmula geral (II), utilizam-se de preferência aqueles em que os símbolos -R^, -R2 e “^3 representam átomos de hidrogénio e o símbolo*R^ representa um ãtomo de hidrogénio ou um dos radicais de fórmulas , -CH^; ou -CHOf the compounds of general formula (II), preferably those are used where the symbols -R ^, -R 2 and “^ 3 represent hydrogen atoms and the symbol * R ^ represents a hydrogen atom or one of the radicals of formulas, -CH ^; or -CH

COOH.COOH.

Na mistura de FLC, estão contidos, de preferência, entre 0,01 e 10% em moles dos compostos de fórmulas gerais (I) e (II).The FLC mixture preferably contains between 0.01 and 10 mole% of the compounds of the general formulas (I) and (II).

De preferência, na mistura, estão também contidos vários compostos diferentes de fórmulas gerais (I) e/ou (II), muito embora, no entanto, a qualidade total esteja compreendida, de preferência, entre 0,01 e 10% em moles.Preferably, the mixture also contains several different compounds of general formulas (I) and / or (II), although, however, the total quality is preferably between 0.01 and 10 mole%.

Para a obtenção de uma geometria de prateleira de livros (bookshelf) ou de quase prateleira de livros (quasi bookshelf), aplica-se à fase ferroelêctrica, por meio dos elêctrodos, de preferência, uma tensão periódica de onda quadrada com uma frequência compreendida entre 1 e 1 000 Hz e uma intensidade de campo de 0,5 a 50 V/jim durante um intervalo de tempo compreendido entre 0,1 segundo e 10 minutos. Neste caso, escolhe-se uma frequência tanto maior e uma intensidade de campo tanto mais pequena quanto maior for a polarização espontânea e quanto maior for a temperatura a que se realiza o tratamento com o campo elêctrico.To obtain a book shelf geometry (bookshelf) or quasi book shelf (quasi bookshelf), the ferroelectric phase is applied to the electrode, preferably using a periodic square wave voltage with a frequency between 1 and 1 000 Hz and a field strength of 0.5 to 50 V / µm over a period of time between 0.1 second and 10 minutes. In this case, a higher frequency and a lower field intensity are chosen the greater the spontaneous polarization and the higher the temperature at which the treatment with the electric field is carried out.

É especialmente preferida uma forma de realização da presente invenção em que aos elêctrodos se aplica uma tensão periódica de onda quadrada com uma intensidade de campo de 5 a 20 V/jim e uma frequência de 2 a 50 Hz durante um intervalo de tempo compreendido entre um segundo e dois minutos.Particularly preferred is an embodiment of the present invention in which the electrodes are subjected to a periodic square wave voltage with a field strength of 5 to 20 V / min and a frequency of 2 to 50 Hz for a period of time between a second and two minutes.

É ainda especialmente preferido que o tratamento com o campo eléctrico se faça com uma tensão periódica de onda quadrada ao valor da temperatura de trabalho ou a um intervalo de temperaturas apertado (+ 10°C) em relação ao valor da temperatura de trabalho preferido.It is also especially preferred that the treatment with the electric field is carried out with a periodic voltage of square wave at the working temperature value or a tight temperature range (+ 10 ° C) in relation to the preferred working temperature value.

Como vantagem especial do processo de acordo com a presente invenção, aponta-se o facto de ser possível fazer regressar um visualizador por um choque com utilização das mencionadas misturas de FLC de novo para o estado inicial de maneira simples e também em funcionamento normal pelos utentes de maneira aleatória ou de acordo com uma rotina - nomeadamente por tratamento durante um curto intervalo de tempo com um campo eléctrico apropriado.As a special advantage of the process according to the present invention, it is pointed out that it is possible to return a viewer by a shock with the use of the aforementioned FLC mixes back to the initial state in a simple way and also in normal operation by the users at random or according to a routine - namely by treatment for a short time with an appropriate electric field.

De acordo com uma forma de realização especial da presente invenção, o dispositivo de indicação e de visualização contêm um elemento construtivo adicional que possibilita ou facilita a aplicação da tensão de onda quadrada periódica contínua em funcionamento de rotina.According to a special embodiment of the present invention, the indicating and display device contains an additional constructive element that enables or facilitates the application of the continuous periodic square wave voltage in routine operation.

A invenção refere-se, por consequência, também a um processo de regeneração de um dispositivo de ligação e de visualização de cristais líquidos afectado por choque que contém duas chapas de suporte, pelo menos uma camada de orientação, uma moldura colada, elêctrodos, pelo menos um polarizador e um material de cristais líquidos, t em que a camada de cristais líquidos possui originalmente (isto ê, antes de ser afectada pelo choque) uma orientação de prate leira de livros (bookshelf”) ou de quase prateleira de livrosThe invention therefore also relates to a process of regeneration of a shock-affected liquid crystal display and connection device containing two support plates, at least one orientation layer, a glued frame, electrodes, at least least one polarizer and a liquid crystal material t in which the liquid crystal layer have originally (i.e., before being affected by shock) an orientation swath prate books (bookshelf ") or quasi - bookshelf

(quasi bookshelf) que se utilizou uma camada de cristais líquidos constituída por uma mistura de cristais líquidos ferroeléctricos que consiste em pelo menos um componente de base de cristais líquidos e ainda pelo menos um coronando ou um criptando e se aplica ao elêctrodo do dispositivo de ligação ou de visualização afectado pelo choque uma tensão perõdica contínua.(quasi bookshelf) that a layer of liquid crystals consisting of a mixture of ferroelectric liquid crystals consisting of at least one base component of liquid crystals and at least one coronary or crypting element is used and applies to the electrode of the connection device or visualization affected by the shock a continuous periodic voltage.

De preferência, no dispositivo de ligação e de visualização, empregam-se as misturas de FLC especiais mencionadas antes. A tensão aplicada aos elêctrodos do visualizador afectado pelo choque ou pela congelação é, de preferência, uma tensão de onda quadrada e tem, de preferência, uma frequência compreendida entre 1 e 1 000 Hz, em especial entre 2 e 50 Hz e uma intensidade de campo eléctrico compreendida entre 0,5 e 50, em especial entre 5 e 20 V/micrõmetro.Preferably, in the connector and display device, the special FLC mixtures mentioned above are used. The voltage applied to the electrodes of the visualizer affected by shock or freezing is preferably a square wave voltage and preferably has a frequency between 1 and 1 000 Hz, in particular between 2 and 50 Hz and an intensity of electric field between 0.5 and 50, in particular between 5 and 20 V / micrometer.

Para a regeneração, aplica-se a tensão, de preferência, durante um intervalo de tempo de 0,1 a 10 minutos, em especial durante 1 segundo a 2 minutos. Uma plicação da tensão durante um tempo demasiadamente longo é menos vantajosa por razões de ordem económica.For regeneration, tension is preferably applied for a period of time from 0.1 to 10 minutes, in particular for 1 second to 2 minutes. Applying the voltage for too long is less advantageous for economic reasons.

Um outro problema na utilização de cristais líquidos ferroeléctricos nos visualizadores de FLC reside no facto de a temperatura mínima â qual estes visualizadores podem ser conservados ser demasiadamente alta, isto é, temperaturas baixas (como, por exemplo, podem verificar-se nos aviões) originam igualmente perturbações da textura. Se o material de cristais líquidos existente no visualizador cristalizar, então o visualizador perde as suas boas propriedades de ligação depois de fundir de novo. Só um aquecimento até se atingir a fase colestêrica ou ísotrõpica e o subsequente arrefecimento até à temperatura de trabalho permite obter o comportamentoAnother problem with the use of ferroelectric liquid crystals in FLC displays is that the minimum temperature at which these displays can be kept too high, that is, low temperatures (as, for example, can be seen in airplanes) originate also texture disturbances. If the liquid crystal material in the viewer crystallizes, then the viewer loses its good bonding properties after melting again. Only a heating until the cholesteric or isotropic phase is reached and the subsequent cooling to the working temperature allows to obtain the behavior

de ligação original do visualizador de FLC.original connection of the FLC viewer.

Em relação a este facto, o processo de acordo com a presente invenção é especialmente vantajoso como se referiu antes. Verificou-se que os visualizadores de FLC que tenham congelado e sido de novo liquefeitos, que estão cheios com as misturas de FLC descritas antes, podem ser de novo reconduzidos ao bom estado de ligação inicial (como elevado contraste) mediante tratamento durante um curto intervalo de tempo com um campo eléctrico periódico continuo.In this regard, the process according to the present invention is especially advantageous as mentioned above. It has been found that FLC viewers that have frozen and liquefied again, which are filled with the FLC mixtures described above, can be brought back to good initial bonding status (such as high contrast) by treatment for a short time of time with a continuous periodic electric field.

As válvulas de luz de FLC que constituem a base do processo de acordo com a presente invenção contêm uma mistura de cristais líquidos ferroeléctricos (mistura FLC) que contém pelo menos um coronando e/ou um criptando.The FLC light valves that form the basis of the process according to the present invention contain a mixture of ferroelectric liquid crystals (FLC mixture) that contains at least one coronary and / or one crypting.

Como válvulas de luz de FLC utilizadas no processo de acordo com a presente invenção, preferem-se dispositivos de ligação que são comandados por um processo multiplex. São especialmente preferidas células de cristais líquidos que funcionam de acordo com a técnica de SSFLC (Surface stabilized ferroelectric liquid crystal) (ou seja, cristais líquidos ferroelêctricos estabilizados superficialmente) em que a espessura da camada (isto é, a distância entre os discos de limitação) estâ compreendida entre 1 e 20 micrómetros. Prefere-se especialmente uma espessura de camada compreendida entre 1 e 10 micrómetros e, de maneira muito especial, entre 1,2 e 3 micrómetros.As FLC light valves used in the process according to the present invention, connection devices that are controlled by a multiplex process are preferred. Especially preferred are liquid crystal cells that work according to the SSFLC (Surface stabilized ferroelectric liquid crystal) technique (i.e., superficially stabilized ferroelectric liquid crystals) in which the layer thickness (ie the distance between the limiting discs) ) is between 1 and 20 micrometers. A layer thickness between 1 and 10 micrometers and, in particular, between 1.2 and 3 micrometers is particularly preferred.

No intervalo da temperatura de trabalho, a mistura de * —In the working temperature range, the mixture of * -

FLC possui, de preferência, uma fase Sc e a sequencia de fases da mistura ê I-N*-S*-S * ou I-N*-S *.FLC preferably has an S c phase and the phase sequence of the mixture is IN * -S * -S * or IN * -S *.

Ac cAc c

A invenção é esclarecida mais pormenorizadamente por meio dos seguintes Exemplo 1 a 4.The invention is clarified in more detail by means of the following Examples 1 to 4.

EXEMPLOSEXAMPLES

Exemplo 1Example 1

Prepara-se uma mistura de base de cristais líquidos a partir dos seguintes oito componentes (quantidades expressas em percentagem em moles):A liquid crystal base mixture is prepared from the following eight components (amounts expressed as a mole percentage):

13,3913.39

4,494.49

14,7814.78

8,14 H17C8-0 8.14 H 17 C 8 -0

°-C6H13 H17C8°‘° - C 6 H 13 H 17 C 8 ° '

1W1W

NN

°“C8H17 H17C8 0 ° “ C 8 H 17 H 17 C 8 0

°-c4h9 .N H17C8~°° -c 4 h 9 .N H 17 C 8 ~ °

°-C10H21° - C 10 H 21

8,168.16

2525

0C5H110 C 5 H 11

12,0012.00

20,0020.00

A mistura possui a seguinte sequência de fases:The mixture has the following sequence of phases:

S 71 S^ 78 N 93 I. c AS 71 S ^ 78 N 93 I. c A

Como substânciasdopantes quirais, empregam-se os seguintes compostos:As chiral doping substances, the following compounds are used:

Composto de dopagem Dl:Dl doping compound:

(S)(S)

Composto de dopagem D2:D2 doping compound:

'8 17 '8 17'8 17' 8 17

ciscis

Composto de dopagem D3 C8H17Doping compound D3 C 8 H 17

NO-CH :C,Hr * *'-4Xi9 (S) (S) transNO-CH: C, H r * * '- 4 Xi 9 (S) (S) trans

Uma mistura de comparação (V) (para os seguintes ensaios)A comparison mixture (V) (for the following tests)

possui a seguinte composição has the following composition (em percentagem em (in percent in moles): moles): (V) (V) - mistura de base - base mixture 87,67 87.67 - composto de dopagem Dl - Dl doping compound 4,53 4.53 - composto de dopagem D2 - D2 doping compound 2,70 2.70 - composto de dopagem D3 - D3 doping compound 5,10 5.10 k k k k k k e tem a seguinte sequência de and has the following sequence of fases Sc 61S phases c 61 69 N 85 I, com uma 69 N 85 I, with a polarização espontânea igual spontaneous polarization equal -2 a 30 nc.cm , a 25 -2 at 30 nc.cm, at 25 °C. ° C. Como coronando (C) As coronating (C) ou criptando (K), or encrypting (K), empregam-se os dois the two are used

compostos seguintes com as seguintes fórmulas:following compounds with the following formulas:

2'22'2

CH2CH2-O(-CH2)2“O“CH2CHCH 2 CH 2 -O (-CH 2 ) 2 “O“ CH 2 CH

N-(CH2)2-O-(-CH2)2-O-(-CH2)2-NN- (CH 2 ) 2 -O - (- CH 2 ) 2 -O - (- CH 2 ) 2 -N

o(-ch2>2-ο-(-ch2)2-ο (C)o (-ch 2 > 2 -ο - (- ch 2 ) 2 -ο (C)

CH2CH2-O(-ch2)2-O-CH2CH2 (K)CH 2 CH 2 -O (-ch 2 ) 2 -O-CH 2 CH 2 (K)

Como mistura de FLC que serve de base ao processo de acordo com a presente invenção, prepara-se, como exemplo, a mistura X com a seguinte composição (em percentagem em moles):As an FLC mixture that serves as the basis for the process according to the present invention, the mixture X with the following composition (in mole percent) is prepared as an example:

(X)(X)

- 98,0 mistura de comparação (V)- 98.0 comparison mixture (V)

1,5 coronando (C)1.5 coronary (C)

0,5 criptando (K).0.5 encrypting (K).

Como segunda mistura de FLC que contém um criptando e/ou um coronando, prepara-se a mistura Y. Ela possui a seguinte composição (em percentagem em moles):As a second mixture of FLC containing a cryptoid and / or a coronary, the Y mixture is prepared. It has the following composition (in mole percent):

(Y)(Y)

17C8 °-C6 hi3 17 C 8 ° -C 6 h i 3

14,614.6

H17C8“° H 17 C 8 “°

9,79.7

13,113.1

9,19.1

h17C8~° h 17 C 8 ~ °

4,24.2

ΝΓ H17C17 H 17 C 8 °

o-c4h9 oc 4 h 9

2121

-0-<-0- <

'5 11 H17C8'5 11 H 17 C 8

O-CH -Z_\_C4H (S) (S) H17c8-OO-CH -Z _ \ _ C 4 H (S) (S) H 17 c 8-O

O-CHO-CH

ININ

2<Ο2 <Ο

7,77.7

14,414.4

5,75.7

3,4 . KT h17C8“O3.4. KT h 17 C 8 “O

O /LY o-co-i-£-CoH* * ^3 7 (R) (R)O / LY o-co-i- £ -C o H * * ^ 3 7 (R) (R)

6,56.5

- coronando (C)- coronary (C)

- criptando (K)- crypting (K)

1,51.5

0,5 .o0.5 .o

A temperatura de 25 C, possui uma polarizaçao espontânea -2 igual a 31 nC.cm e a seguinte sequencia de fases:At a temperature of 25 C, it has a spontaneous polarization -2 equal to 31 nC.cm and the following sequence of phases:

X -3 S 64 72 N 83 L c AX -3 S 64 72 N 83 L c A

Exemplo 2Example 2

Utiliza-se o método descrito antes de alteração da textura provocada pelo campo eléctrico com a mistura do Exemplo 1 que serve de base ao processo de acordo com a presente invenção e com a mistura de comparação V.The method described before the texture change caused by the electric field is used with the mixture of Example 1 that serves as the basis for the process according to the present invention and with the comparison mixture V.

A uma célula de LC que se pode obter comercialmente com a espessura de 2 micrõmetros (fabricante: E. H. C. & Co., Ltd., Tóquio, Japão) friccionada paralelamente (PIX 1400 da firma Hitachi Ltd., Tóquio, Japão) como camada de orientação, aplica-se uma tensão periódica de onda quadrada com 25 volt de amplitude e uma frequência de 10 Hz, â temperatura ambiente.To a LC cell that can be obtained commercially with a thickness of 2 micrometers (manufacturer: EHC & Co., Ltd., Tokyo, Japan) rubbed in parallel (PIX 1400 from Hitachi Ltd., Tokyo, Japan) as a guiding layer , a square wave periodic voltage of 25 volts amplitude and a frequency of 10 Hz is applied at room temperature.

Na Figura la e na Figura lb, estão representadas fotomicrografias (ampliação de 125 vezes) da geometria de quase prateleira de livros (quasi bookshelf) resultante respectivamente para a mistura X e para a mistura de comparação V. Na Figura lb, ê nítida a textura macroscopicamente não homogénea e reconhece-se, na Figura la, a textura microscópica caracteristicamente com bandas, muito embora seja macroscopicamente uniforme. A ligação com impulsos bipolares (como acontece geralmente nos sistemas multiplex) origina as curvas de transmissão óptica representadas nas Figuras 2a e 2b, respectivamente para a mistura de FLC X e para a mistura de comparação. Mediu-se a transmissão óptica para o que se colocaram as células, como ê usual na técnica de SSFLC, entre dois polarizadores cruzados. Obtêm-se um elevado contraste (de cerca de 30:1) no caso da mistura X (Figura 2a) e, pelo contrário, um pequeno contraste (igual a cerca de 3:1) no caso da mistura de comparação (Figura 2b).In Figure la and Figure lb, photomicrographs (125-fold magnification) of the resulting quasi bookshelf geometry (quasi bookshelf) are shown respectively for mixture X and comparison mixture V. In Figure lb, the texture is clear macroscopically inhomogeneous and in Figure la, the microscopic texture characteristically with bands is recognized, although it is macroscopically uniform. The connection with bipolar pulses (as usually happens in multiplex systems) gives rise to the optical transmission curves shown in Figures 2a and 2b, respectively for the FLC X mixture and for the comparison mixture. Optical transmission was measured for which the cells were placed, as is usual in the SSFLC technique, between two crossed polarizers. A high contrast (of about 30: 1) is obtained in the case of the X mixture (Figure 2a) and, on the contrary, a small contrast (equal to about 3: 1) in the case of the comparison mixture (Figure 2b) .

Exemplo 3Example 3

Para demonstrar as propriedades especiais das misturas .*· de FLC utilizadas no processo de acordo com a presente invenção relativamente à possibilidade de regenerar uma mistura de cristais líquidos cristalizada e novamente fundida (dispositivo de ligação e de visualização danificado pela temperatura) por um tratamento com um campo eléctrico, de modo que se verifique de novo o comportamento original (elevado contraste õptico), enchem-se com as misturas X e Y descritas no Exemplo 1 e a mistura de comparação V respectivamente células de cristais líquidos que possuem uma distância com a espessura de 2 micrõmetros e que são dotadas de uma camada de poli-imida (como camada de orientação) com a espessura de nanômetros. As células são submetidas a um tratamento durante três minutos com uma tensão contínua de onda quadrada com a frequência de 10 Hz e uma amplitude de 20 V.To demonstrate the special properties of the FLC mixtures * * used in the process according to the present invention in relation to the possibility of regenerating a crystallized and fused liquid crystal mixture (connector damaged by temperature) by treatment with an electric field, so that the original behavior is again verified (high optic contrast), they are filled with the mixtures X and Y described in Example 1 and the comparison mixture V respectively liquid crystal cells that have a distance with the thickness of 2 micrometers and that they are provided with a layer of polyimide (as an orientation layer) with the thickness of nanometers. The cells are subjected to a treatment for three minutes with a square wave continuous voltage with a frequency of 10 Hz and an amplitude of 20 V.

Por aplicação subsequente de impulsos de ligação bipolares (por exemplo, com a intensidade de campo igual a 8 V/yim X e com uma duração de impulso igual a 0,5 mseg) , desloca-se o director (orientação dos eixos das moléculas) de acordo com a indicação do impulso bipolar empregado para as duas posições estáveis que têm tendência para o ângulo de ligação 2©θ^. A célula ê termoestabilizada â temperatura de 25°C e colocada num microscópio de polarização de modo que um dos dois estados apresente a transmissão mais pequena possível e o outro estado de ligação uma elevada transmissão. Os valores indicados no Quadro 1 da transmissão õptica referem-se à transmissão mãxima de luz pelas células FLC com uma posição paralela dos polarizadores. No Quadro 1, os valores indicados para as misturas de FLC referidas no Exemplo 1 com coronandos ou criptandos mostram a elevada qualidade de orientação no estado escurecido (transmissãoBy subsequent application of bipolar connection pulses (for example, with a field strength of 8 V / yim X and a pulse duration of 0.5 msec), the director moves (orientation of the molecules' axes) according to the indication of the bipolar impulse used for the two stable positions that tend to the connection angle 2 © θ ^. The cell is thermostabilized at a temperature of 25 ° C and placed under a polarizing microscope so that one of the two states has the smallest possible transmission and the other state has a high transmission. The values indicated in Table 1 of the optical transmission refer to the maximum transmission of light by the FLC cells with a parallel position of the polarizers. In Table 1, the values given for the FLC mixtures referred to in Example 1 with coronands or cryptos show the high quality of orientation in the darkened state (transmission

pequena, T^) , assim como o ângulo vantajosamente grande (2 θθ^) que origina uma elevada transmissão no estado iluminado (transmissão mãxima, T^) (veja-se o Quadro 1, a).small, T ^), as well as the advantageously large angle (2 θθ ^) that gives rise to a high transmission in the illuminated state (maximum transmission, T ^) (see Table 1, a).

Ambas as células, depois de tratamento de choque térmico (cristalização e subsequente fusão) demonstram uma pior transmissão e, por consequência, um pior contraste (veja-se o Quadro 1, b) .Both cells, after heat shock treatment (crystallization and subsequent fusion) show worse transmission and, consequently, worse contrast (see Table 1, b).

A comparação dos valores das determinações n caso a) e no caso b) mostra que o contraste diminui de valores compreendidos entre 23 e 32%. Uma vantagem decisiva das misturas de FLC que contêm criptandos ou coronandos reside no facto de ser possível um aumento do contraste nas células mediante novo tratamento com um campo eléctrico (como se descreveu antes). Comparando os valores das medições c) com d), pode concluir-se que o contraste pode aumentar entre 24 e 29% por meio do tratamento com o campo e, portanto, pode atingir o contraste da célula original (antes da cristalização do material de FLC).The comparison of the values of the determinations in case a) and in case b) shows that the contrast decreases from values between 23 and 32%. A decisive advantage of FLC mixtures containing cryptos or coronands is that it is possible to increase the contrast in the cells by re-treating them with an electric field (as described above). Comparing the values of measurements c) with d), it can be concluded that the contrast can increase between 24 and 29% through the treatment with the field and, therefore, can reach the contrast of the original cell (before the crystallization of the FLC).

Um dispositivo de ligação e visualização danificado por choque que contêm uma mistura de FLC com criptando e/ou coronando pode assim ser regenerado por aplicação de uma simples tensão alterna contínua de modo que se obtenha de novo a qualidade do dispositivo inicial.A shock-damaged connection and visualization device that contains a mixture of FLC with cryptocurrent and / or coronary can thus be regenerated by applying a simple continuous alternating voltage so that the quality of the initial device is obtained again.

II

ΗΗ

I ωI ω

ΦΦ

ΙΟ θ’ΙΟ θ ’

Φ >Φ>

>4 φ> 4 φ

ω φω φ

4-1 ω ό Φ Ε44-1 ω ό Φ Ε4

-Ρ X! 0 £4 Ο υ-Ρ X! 0 £ 4 υ υ

φ φ Ό Ό 0 0 ΙΦ ΙΦ 0 0 ο» ο » γ-4 γ-4 φ φ Φ Φ ο ο Ο> Ο> Η Η

Η «3Η «3

ΦΦ

Ρ Φ 0 Η ω ο ω Η φιφ CU ο ω ΗΡ Φ 0 Η ω ο ω Η φιφ CU ο ω Η

οιοι

ΌΌ

ΦΦ

ΟΙΟΙ

Ο I—I ο,Ο I — I ο,

£ 0 £ 0 I φ I φ ω ω 0 0 4-1 4-1 '0 '0 ό ω ό ω Φ Φ Λ Φ Λ Φ Οι £ Οι £ ω ω Φ Φ Φ Ό Φ Ό Φ 2 Φ 2 Φ Φ 0 0 íd íd Ό Ό Φ Φ ω 0 ω 0 ω 2 ω 2 0 0 Φ Φ 0 0 ΗΙφ ΗΙφ -Η ψί -Η ψί 0 0 4-1 4-1 ζ—> ζ—> Φ ω Φ ω Φ Φ •Η • Η Φ Φ 0 0 X X 0 0 0 0 rj QJ rj QJ 44 44 44 44 υ υ íjm-i ijm-i Ο Ο 44 44 4-1 4-1 •Η • Η ω ω γ4 γ4 Ή ΙΦ Ή ΙΦ Ο Ο ρ ρ Φ Φ Φ Φ τη τη ιφ ιφ Ο Ο 4-1 4-1 τ3 τ3 υ υ Ο ,3 Ο, 3 γΗ γΗ ΡΙ ΡΙ 0 0 Φ Φ ιΦ 0 ιΦ 0 φ φ £. £. ιφ ιφ 4-ΐ 4-ΐ ϋ,Ιφ ϋ, Ιφ h χ h χ ι-4 ι-4 0 0 σ- σ- ο ο 0 0 Φ Φ Φ Φ Φ Φ φ φ φ φ Φ ιφ Φ ιφ Οι Οι Ό Ό •Η • Η <0 Ν <0 Ν Ό !> Ό!> £ £ 0 0 44 44 •Η • Η φ φ Φ Φ ω ω 0. 0. 0 0 ω η ω η Φ Φ ra frog υ υ Φ Φ £ £ Φ Φ Φ Φ 44 44 φ Η φ Η ι—ι ι — ι Φ Φ φ φ ι—1 4-1 ι — 1 4-1 0 0 ι—1 Γβ ι — 1 Γβ ο ο

Φ ϋ Ρ Φ ο Ο-Ρ ι—) Ο γ-) -Η CO r-H £ ιφ 0 Φ ιφ 44 -Η Ιφ ’0 ο υ g υ ο ε υ δ οΦ ϋ Ρ ο Ο-Ρ ι—) Ο γ-) -Η CO r-H £ ιφ 0 Φ ιφ 44 -Η Ιφ ’0 ο υ g υ ο ε υ δ ο

-+-^00 Ό m- + - ^ 00 Ό m

σι σι ω ω Η Η χ χ χ χ ο ο ο ο Ο Ο θ' θ ' Γ' Γ ' Γ- Γ-

Η 40 0404 40 04

χ. χ χχ. χ χ

Η ι—1 Η ο ο ο ιη ιη ιηΗ ι — 1 Η ο ο ο ιη ιη ιη

0 0 1 1 τη τη Ο Ο φ φ ιθ ιθ 44 44 Ο Φ Ο Φ ω ω Φ Φ Φ Ό Φ Ό φ φ Φ Φ Ό Ό Ο Ο ω 0 ω 0 Φ Φ Φ Φ ·γ4ΙΦ · Γ4ΙΦ +> +> 44 44 ^ χ φ ω φ ω Φ Φ X X Φ Φ Φ Φ 44 44 0 0 03*4-4 03 * 4-4 Ο Ο ω ω Η Η Η Η Φ Φ φ φ U U 44 44 Ό Ό ο ο ιΦ ιΦ 44 44 Φ Φ Φ 0 Φ 0 Ο Ο υ υ 44 44 £,!Φ £,! Φ ιφ ιφ 0 0 Ο Ο Φ Η Φ Η Φ Φ Φ Φ Φ Φ Ό Ό φ φ •Η • Η Ό Ν Ό Ν 44 44 γ4 γ4 ω ω 0 0 0 0 ω η ω η Φ Φ Φ Φ ο ο Φ Φ Φ Φ 44 44 1—4 1—4 £ £ Φ Φ Γ-) 44 Γ-) 44 φ φ 0 0 Φ Φ 44 44 Φ ω Φ ω 44 44 ι—1 ι — 1 U U 0 0 ι-4 ·Η ι-4 · Η ω ω ιφ ιφ Φ Φ ιφ 44 ιφ 44 Η Η υ υ 0 0 £ £ U 0 U 0 £ £

υ >2 υ> 2 £ £ Φ *Ϊ4 Φ * Ϊ4 0 0 Μ χ Μ χ υ υ Φ !§ Φ! § 0 0 Ό Ο»44 0 Ό Ο »44 0 (d (d Φ ο Φ ο τη ν τη ν Φ ·Η Φ · Η Φη Φη £ 44 £ 44 r-f (d r-f (d Φ 44 Φ 44 Φ 44 Φ 44 44 0 44 0 1—) -W 1—) -W φιφ φιφ 'φ d' φ d 44 1-4 44 1-4 U Ο U Ο 44 φ 44 φ

ιο sr ιη <34 r· οιο sr ιη <34 r · ο

I—I θ' Γ' χ χ χI — I θ 'Γ' χ χ χ

Ο Ο θ' Γ I <34 40 θ' θ' <31 40Ο Ο θ 'Γ I <34 40 θ' θ '<31 40

XXX ο ο οXXX ο ο ο

40 4040 40

Μ·Μ ·

Ο Ο Ο Ο ο ο |—1 | —1 r—1 r — 1 Γ—1 Γ — 1 03 03 03 03 ro ro 00 00 Γ0 Γ0 ΓΟ ΓΟ * χ * » ο» ο » γΗ γΗ Η Η 1—1 1—1 I—1 I — 1 Η Η γΗ γΗ

Exemplo 4 presente Exemplo demonstra, por um lado, a maior resistência ao choque da geometria de quase prateleira de livros (quasi bookshelf) em relação à deformação mecânica em comparação com a geometria de Chevron e, por outro lado, a possibilidade de se tratar de novo mediante tratamento com campo eléctrico uma cêlula de geometria de quase prateleira de livros (quasi bookshelf) prejudicada por acções mecânicas.Example 4 present Example demonstrates, on the one hand, the greater shock resistance of quasi bookshelf geometry in relation to mechanical deformation compared to Chevron geometry and, on the other hand, the possibility of dealing with new through treatment with electric field a cell of almost book shelf geometry (quasi bookshelf) impaired by mechanical actions.

Para fazer o ensaio de comparação do comportamento dos dispositivos de ligação e visualização relativamente â deformação mecânica, enchem-se as células de ensaio, que se podem obter comercialmente, representadas nas Figuras 6a e 6b (do fabricante Ε. H. C.) com a mistura X de acordo com a presente invenção. A célula possui apenas distanciadores (G) na moldura colada (G) e é facilmente deformãvel por acção de pressão aplicada na parte média da célula.In order to carry out the test comparing the behavior of the connection and visualization devices with respect to mechanical deformation, the test cells, which can be obtained commercially, represented in Figures 6a and 6b (from the manufacturer Ε. HC) with the X mixture according to the present invention. The cell has only spacers (G) in the glued frame (G) and is easily deformable by pressure applied to the middle part of the cell.

A Figura 6a representa a célula em vista lateral. Na Figura 6b, representa-se a célula completa (22 x 25 milímetros) em planta, em que o ponto de aplicação de pressão (I) e o campo de ligação (H) (4x4 milímetros) estão especialmente assinalados.Figure 6a represents the cell in side view. Figure 6b shows the complete cell (22 x 25 millimeters) in plan, in which the pressure application point (I) and the connection field (H) (4x4 millimeters) are specially marked.

A célula (Ε), como se mostra na Figura 7, ê colocada numa balança (A) e ê submetida a pressão conjunta por meio de um dispositivo de parafuso (B) fixado num estativo (D) com uma manga estática (C) a partir de cima com um cunho (F) com o diâmetro de 1,5 milímetros durante dez segundos. A força do cunho ê regulada de maneira bem definida com o auxílio do indicador da balança e variada. Antes e depois da aplicação da força, determinam-se microscopicamente a textura e o comportamento de ligação da célula exactamente colocadaThe cell (Ε), as shown in Figure 7, is placed on a scale (A) and is subjected to joint pressure by means of a screw device (B) fixed to a frame (D) with a static sleeve (C) a from the top with a 1.5 mm diameter die (F) for ten seconds. The force of the stamp is regulated in a well-defined manner with the aid of the scale indicator and is varied. Before and after the application of force, the texture and binding behavior of the exactly placed cell are microscopically determined

por baixo do ponto de pressão (diâmetro = 1,5 mm) (I).below the pressure point (diameter = 1.5 mm) (I).

A Figura 4b representa a fotomicrografia de textura no caso da geometria de Chevron com a ampliação de cento e vinte e cinco vezes sem carga mecânica (bl) e depois de cargas de várias intensidades (b2) a (b5) (bl = 0 grama; b2 = 200 gramas; b3 = 300 gramas; b4 = 400 gramas; b5 = 500 gramas).Figure 4b represents the texture photomicrograph in the case of Chevron geometry with a magnification of one hundred and twenty-five times without mechanical load (bl) and after loads of various intensities (b2) to (b5) (bl = 0 gram; b2 = 200 grams; b3 = 300 grams; b4 = 400 grams; b5 = 500 grams).

Reconhece-se, neste caso, nitidamente, uma modificação da textura depois de uma carga de 400 gramas. Isso ê também nitidamente demonstrado pela diminuição do contraste ao ligarem-se impulsos bipolares (veja-se o Ouadro 2).In this case, a change in texture is clearly recognized after a load of 400 grams. This is also clearly demonstrated by the decrease in contrast when bipolar impulses are connected (see Frame 2).

Só é possível a reposição da textura original e a obtenção do contraste original mediante aquecimento até ã fase colestérica ou isotrõpica, isto ê, por utilização de elevadas temperaturasIt is only possible to restore the original texture and obtain the original contrast by heating to the cholesteric or isotropic phase, that is, using high temperatures

Se, no entanto, pelo contrário, o dispositivo contiver uma mistura contendo coronandos e/ou criptandos , por tratamento com campo elêctrico como se mencionou antes, obtém-se uma geometria de quase prateleira de livros (quasi bookshelf) e então o ensaio de carga mecânica, como mostram as fotografias tiradas com ampliação de cento e vinte e cinco vezes (Figura 4a), demonstra que, neste caso, apenas a partir de uma carga de 600 gramas se verificam alterações de textura essenciais (al = 0 grama; a2 = 400 gramas; a3 = 500 gramas; a4 = 600 gramas; a5 = 1 000 gramas). Isso espelha-se também nos valores do contraste referidos no Quadro 3.If, however, on the contrary, the device contains a mixture containing coronands and / or cryptos, by treatment with an electric field as mentioned above, a quasi bookshelf geometry is obtained and then the load test mechanics, as shown in the photographs taken at a magnification of one hundred and twenty-five times (Figure 4a), demonstrates that, in this case, only from a load of 600 grams essential changes in texture are verified (al = 0 gram; a2 = 400 grams; a3 = 500 grams; a4 = 600 grams; a5 = 1,000 grams). This is also reflected in the contrast values mentioned in Table 3.

Exemplo 5Example 5

Subemete-se a célula carregada com 1 000 gramas do Exemplo 4 //veja-se a Figura 4 (a5)J7 a um tratamento com um campo r 21The 1000 gram loaded cell of Example 4 is subjected // see Figure 4 (a5) J7 to a treatment with an r 21 field

campo eléctrico £ como jã foi utilizado antes para transformar a geometria de Chevron na geometria de quase prateleira de livros (quasi bookshelf) J7. Surpreendentemente, verifica-se também neste caso que uma célula fortemente danificada /veja-se a Figura 5 (a), que corresponde â Figura 4 (a5) pode ser regenerada de novo completamente (Figura 5 (b) £.electric field £ as has been used before to transform Chevron geometry into quasi bookshelf geometry (quasi bookshelf) J7. Surprisingly, it is also found in this case that a heavily damaged cell / see Figure 5 (a), which corresponds to Figure 4 (a5) can be regenerated completely again (Figure 5 (b) £.

Esse facto ê também demonstrado pela determinação do contraste que para as células danificadas £ Figura 5 (a)J dã um valor de contraste de 8:1 e para a célula regenerada um contraste de 75:1.This fact is also demonstrated by determining the contrast which for damaged cells Figure 5 (a) J gives a contrast value of 8: 1 and for the regenerated cell a contrast of 75: 1.

A comparação com o contraste da célula da aplicação da carga (Quadro 3) mostra que a célula pode também ser completamente regenerada relativamente âs suas características ópticas por meio de tratamento com o campo eléctrico.The comparison with the contrast of the charge application cell (Table 3) shows that the cell can also be completely regenerated with respect to its optical characteristics by means of treatment with the electric field.

QUADRO 2TABLE 2

Contraste de um dispositivo de ligação e visualização depois de submetido a carga com certa intensidade (na geometria de Chevron)Contrast of a connection and visualization device after being loaded with a certain intensity (in Chevron geometry)

Carga (g) Load (g) Contraste Contrast 0 0 13,4 13.4 100 100 13,3 13.3 200 200 13,7 13.7 300 300 13,7 13.7 400 400 10,5 10.5 500 500 10,0 10.0 600 600 9,8 9.8 700 700 7,2 7.2

QUADRO 3TABLE 3

Contraste de um dispositivo de ligação e visualização depois de submetido a carga com determinada intensidade /7 na geomteria deContrast of a connection and visualization device after being subjected to a load with a certain intensity / 7 in the geometry of

quase prateleira de livros almost book shelf ( quasi bookshelf^ (nearly bookshelf ^ Carga(g) Load (g) Contraste Contrast 0 0 68,0 68.0 200 200 67,7 67.7 300 300 67 ,7 67.7 400 400 71,1 71.1 500 500 73,0 73.0 600 600 11,1 11.1 700 700 11,0 11.0 800 800 9,4 9.4 1 000 1,000 8,0 8.0

Claims (9)

REIVINDICAÇÕES 1.- Processo para a fabricação de um dispositivo de comutação e de visualização de cristais líquidos resistente a choques, de acordo com o qual se utilizam duas placas de suporte ligadas uma com a outra, das quais pelo menos uma possui uma camada de orientação, é dotada com elêctrodos e pelo menos um pola rizador e no espaço intermédio entre as duas chapas de suporte se deita um material de cristais líquidos, caracterizado pelo facto de, como material de cristais líquidos se empregar uma mistura de cristais líquidos ferroeléctrica que contém pelo menos um componente de base para cristais líquidos e ainda pelo menos um crip tando ou um coronando e, antes da entrada em funcionamento, se aplicar aos elêctrodos do dispositivo de comutação e de visualiza1.- Process for the manufacture of a shock resistant liquid crystal display and switching device, according to which two support plates connected with each other are used, of which at least one has an orientation layer, it is equipped with electrodes and at least one polisher and in the intermediate space between the two support plates a liquid crystal material is added, characterized by the fact that, as liquid crystal material, a mixture of ferroelectric liquid crystals is used which contains at least a base component for liquid crystals plus at least one crypt or one coronary and, before commissioning, apply to the electrodes of the switching and visualization device -ηção na fase ferroeléctrica uma tensão eléctrica periódica con tínua durante o intervalo de tempo suficiente para que a camada de cristais líquidos assuma a orientação de estante de livros (bookshelf) ou de quase estante de livros (quasibookshelf).-ηtion in the ferroelectric phase a continuous periodic electrical voltage for the time sufficient for the liquid crystal layer to assume the orientation of the bookshelf (quasibookshelf) or bookshelf. 2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a mistura de cristais livres empregada conter pelo menos um criptando ou um coronando de uma das seguintes fórmulas gerais (I) e (II)2. A process according to claim 1, characterized in that the mixture of free crystals employed contains at least one cryptoid or one coronary of one of the following general formulas (I) and (II) CH0-(-CHO-Z-CHO) -CH0 j δ ί ί m j z χη x, (I)CH 0 - (- CH O -Z-CH O ) -CH 0 j δ ί ί mjz χ η x, (I) I1 I2 I 1 I 2 CH2-(-CH2-Z-CH2)n-ÒH2 na qual cada um dos símbolos -Z- representa um átomo de oxi génio -0- ou de enxofre -S- e os símbolos men representam números inteiros maiores do que zero e tais que m + n = 2 a 6, os símbolos -X^- ® “X2“ sao ^Uua;*-S ou diferentes e possuem uma das seguintes significações ou e -X2~ em conjunto têm uma das seguintes significações « · · \/ \/CH 2 - (- CH 2 -Z-CH 2 ) n -ÒH 2 in which each of the symbols -Z- represents an oxygen atom -0- or sulfur atom -S- and the men symbols represent integers greater than that zero and such that m + n = 2 to 6, the symbols -X ^ - ® " X 2" are ^ U ua; * - S or different and have one of these meanings or 2 and X ~ together have one of the following meanings "· \ / \ / N-CH2(-CH2-Z-CH2)^-CH2-N<^ ,N-CH 2 (-CH 2 -Z-CH 2 ) ^ - CH 2 -N <^, N-CO (-CH2-Z-CH2)£-CO-N<L em que o símbolo R representa um radical alquilo ou alcanoílo com 1 a 15 átomos de carbono, fenilo, benzilo ou benzoílo e o símbolo £ representa o número inteiro 1 ou 2;N-CO (-CH 2 -Z-CH 2 ) £ -CO-N <L where R is an alkyl or alkanoyl radical with 1 to 15 carbon, phenyl, benzyl or benzoyl atoms and £ is integer 1 or 2; R-ι R9 l1 I2 R-ι R 9 l 1 I 2 N - (CH0) - N t 2 p 1 (II) (ch2)s <cH2)g N - (CH 0 ) - N t 2 p 1 (II) (ch 2 ) s < c H 2 ) g N - (CH ) - NN - (CH) - N I 2 r II 2 r I R,R, R.R. na qual os símbolos Rlz r2, r3 e R4, independentemente uns dos outros, representam, cada um, um dos grupos de fórmulas outros, representam, cada um, um número inteiro compreendido entre 2 e 4, sendo p+q+r+s = 8 a 16,in which the symbols R lz r 2 , r 3 and R 4 , independently of each other, each represent one of the groups of other formulas, each representing an integer between 2 and 4, where p + q + r + s = 8 to 16, -26e de se aplicar aos eléctrodos uma tensão de onda quadrada periõ dica com uma frequência de 1 a 1000 Hz e uma intensidade do campo elêctrico de 0,5 a 50 V/durante um intervalo de tempo com preendido entre 0,1 segundo e 10 minutos.-26 and a periodic square wave voltage with a frequency of 1 to 1000 Hz and an electric field strength of 0.5 to 50 V / must be applied to the electrodes for a period of time between 0.1 seconds and 10 seconds minutes. 3.- Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de a mistura de cristais líquidos empregada conter um composto de fórmula geral (I), em que o símbolo Z representa um átomo de oxigénio, os símbolos m e n representam números maiores do que zero e a soma m+n = 2 a 4, os símbolos -x^- e “X2” s^° i9uais ou diferentes e representam um dos seguintes grupos ou os símbolos -X^- e -X2~em conjunto representam um agrupamento de fórmula geralProcess according to Claim 2, characterized in that the liquid crystal mixture used contains a compound of general formula (I), in which the symbol Z represents an oxygen atom, the symbols men represent numbers greater than zero , and the sum m + n = 2 to 4, the symbols X ^ - and "X 2" ° ^ s i9 HAT or different and represent one of the following groups or -X ^ symbols - and -X 2 ~ together represent a grouping of general formula J?n-ch2 (-ch2-o-ch2) £-ch2-nZ na qual o símbolo R representa um grupo alquilo ou alcanoi lo com 1 a 15 átomos de carbono, fenilo, benzilo ou benzoilo e o símbolo £, representa o número 1 ou 2.J? N-ch 2 (-ch 2 -o-ch 2 ) £ -ch 2 -nZ in which R represents an alkyl or alkanoyl group having 1 to 15 carbon, phenyl, benzyl or benzoyl atoms and the symbol £, represents the number 1 or 2. 4.- Processo de acordo com a reivindicação 2, caracte rizado pelo facto de a mistura de cristais líquidos empregada con ter um composto de fórmula geral (II), na qual os símbolos R^, Rg e Rg são iguais e representam, cada um, um ato mo de hidrogénio e o símbolo R^ representa um substituinte de uma das fórmulas4. The process according to claim 2, characterized in that the liquid crystal mixture used contains a compound of general formula (II), in which the symbols R ^, Rg and Rg are the same and each represent , an act of hydrogen and the symbol R ^ represents a substituent of one of the formulas -CHg ou -CHg-CHg or -CHg COOH rizado pelo facto de se aplicar aos eléctrodos uma tensão de onda quadrada periódica com uma intensidade do campo eléctrico compreendida entreCOOH due to the fact that a periodic square wave voltage is applied to the electrodes with an intensity of the electric field between 5 e 20 V/jxa e uma frequência de 2 a 50 Hz durante um intervalo de tempo compreendido entre 1 segundo e 2 minutos .5 and 20 V / jxa and a frequency of 2 to 50 Hz over a period of time between 1 second and 2 minutes. 6.- Processo para a regeneração de um dispositivo de comutação e de visualização de cristais líquidos avariado por ac ção de um choque, que compreende duas placas de suporte, pelo me nos uma camada de orientação, uma moldura colada, eléctrodos, pe lo menos um polarizador e material de cristais líquidos e se encontrava originalmente numa orientação de estante de livros (bookshelf) ou de quase estante de livros (quasibookshelf) na camada de cristais livre, caracterizado pelo facto de se empregar uma camada de cristais líquidos de uma mistura de cristais líquidos ferroeléctricos que consiste em pelo menos um componente de base de cristais livres e ainda pelo menos um coronan do ou um criptando e de se aplicar aos eléctrodos do dispositivo de comutação e de visualização avariado por acção de um choque uma tensão de onda quadrada'periódica, contínua.6.- Process for the regeneration of a liquid crystal display and switching device damaged by a shock, comprising two support plates, at least one orientation layer, a glued frame, electrodes, at least a polarizer and liquid crystal material and was originally in a bookshelf or quasibookshelf orientation in the free crystal layer, characterized by the use of a liquid crystal layer of a mixture of ferroelectric liquid crystals consisting of at least one base component of free crystals plus at least one corona or crypting and to apply to the electrodes of the damaged switching and visualization device a square wave voltage ' periodic, continuous. 7.- Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de se aplicar aos eléctrodos durante um intervalo de tempo compreendido entre 0,1 segundo e 10 minutos uma tensão de onda quadrada periódica com uma frequência compreendida entre 1 e 1000 Hz e uma intensidade do campo eléctrico de 0,5 a 50 V/ um·7. Process according to claim 6, characterized in that a periodic square wave voltage with a frequency between 1 and 1000 Hz and a electric field strength from 0.5 to 50 V / um · 8. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de aos eléctrodos se aplicar uma tensão de onda quadrada periódica com uma frequência compreendida entre 2 e 50 Hz e uma intensidade de campo eléctrico de 5 a 20 V/jint durante um intervalo de tempo de 1 segundo a 2 minutos.8. A method according to claim 6, characterized in that the electrodes are subjected to a periodic square wave voltage with a frequency between 2 and 50 Hz and an electric field strength of 5 to 20 V / jint over a period time from 1 second to 2 minutes. 9. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de o dispositivo de ligação e de visualização compreender um elemento adicional que possibilita a aplicação da tensão de onda quadrada periódica contínua em funcionamen to de rotir® Ayeníe Oficial da Propriedade Industrio!9. A method according to claim 6, characterized in that the connection and display device comprises an additional element which makes it possible to apply the continuous periodic square wave voltage in the operation of rotir® Ayeníe Oficial do Property Industrio! f«q. ia [Λ]f «q. ia [Λ] ΊιΓα'.3αΊιΓα'.3α
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