PT93038B

PT93038B - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF DINITROTOLUENO

Info

Publication number: PT93038B
Application number: PT9303890A
Authority: PT
Inventors: Robert W Mason
Original assignee: Olin Corp
Priority date: 1990-02-01
Filing date: 1990-02-01
Publication date: 1995-11-30
Also published as: PT93038A

Abstract

This invention relates to a process for the production of dinitrotoluene, characterized in that it comprises the reaction of nitrating toluene in liquid phase with anhydrous nitric acid in a reactor at a reaction temperature of between 0 degree C and 60 degree C, a reaction time of less than 15 minutes, the said reaction using a molar proportion of nitric acid, with some water, to toluene of between 10:1 and 15:1, the said reaction being performed in the absence of sulphuric acid, to produce the said dinitrotoluene in a product mixture, and vacuum distillation of the product mixture to remove the unreacted nitric acid from the said product mixture, thus obtaining the said dinitrotoluene.

Description

MEMORIA DESCRITIVA presente invento refere-se, genericamente, a reacçoes de n_i tração de aromáticos e, mais especificamente, a um processo para efectuar a nitração de tolueno a dinitrotolueno ou de benzeno a m_o nonitrobenzeno.DESCRIPTIVE MEMORY The present invention relates generally to aromatic nitration reactions and, more specifically, to a process for nitrating toluene to dinitrotoluene or benzene to nonitrobenzene.

As reacçoes de nitração dos hidrocarbonetos aromáticos são, geralmente, realizadas em sistemas ácidos mistos, tais como, uma mistura de ácido nítrico e sulfúrico. No entanto, estes sistemas de ácidos mistos envolvem, geralmente, a reconcentração do ácido sulfúrico utilizado, após a reacção de nitração. Este passo de r_e concentração é moroso, requer muita energia e implica a utilização de materiais de construção dispendiosos. Adicionalmente, o uso de ácido sulfúrico tem tendência a originar a formação de quantidades significativas dos sub-produtos,de nitrocresol e de cianeto, os quais requerem, para sua eliminação um tratamento dispendioso das águas residuais.The nitration reactions of aromatic hydrocarbons are generally carried out in mixed acid systems, such as a mixture of nitric and sulfuric acid. However, these mixed acid systems generally involve the reconcentration of the sulfuric acid used, after the nitration reaction. This concentration step takes time, requires a lot of energy and involves the use of expensive construction materials. In addition, the use of sulfuric acid tends to cause the formation of significant amounts of by-products, nitrocresol and cyanide, which require expensive wastewater treatment to eliminate them.

Dadas as desvantagens associadas aos sistemas mistos de ácidos nítrico/su1fúrico, fizeram-se, recentemente, diversas tentativas para realizar nitrações em fase gasosa, ou em fase líquida, e em ácido nítrico concentrado, na ausência de ácido sulfúrico. Como ilustração, pode referir-se a Patente dos E.U.A. N^ A 064 147, que descreve a preparação de compostos mononitroaromáticos (tais como o mononitrobenzo) por uma reacção em fase líquida com ácido nítrico, com uma concentração de ácido compreendida entre 70 e 100 por cento, em peso, usando uma temperatura de reacção compreendida entre 0°C e 80°. Quando se emprega um composto relativamente reactivo, tal como o benzeno ou o tolueno, como material de partida, esta p_a tente refere que é preferível uma concentração de ácido nítrico compreendida entre 70 e 90 por cento, em peso. A descrição desta patente requer uma proporção de ácido nítrico, mais água, para com ponentes orgânicos não inferior a 3, quando se usa ácido nítrico a 70 por cento e não inferior a 8 quando se usa ácido nítrico a 100 por cento. No entanto, verificou-se agora que essa elevada proporção de ácido,uti1izando ácido nítrico a 100 por cento, tem tendência a favorecer a produção do composto dinitro-, não desejado peloGiven the disadvantages associated with mixed nitric / sulfuric acid systems, several attempts have recently been made to perform nitrations in gas or liquid phase and in concentrated nitric acid, in the absence of sulfuric acid. As an illustration, US Patent No. A 064 147, which describes the preparation of mononitroaromatic compounds (such as mononitrobenzo) by a liquid phase reaction with nitric acid, with an acid concentration between 70 and 100 percent by weight, using a reaction temperature comprised between 0 ° C and 80 °. When a relatively reactive compound, such as benzene or toluene, is used as the starting material, this test states that a concentration of nitric acid between 70 and 90 weight percent is preferable. The description of this patent requires a ratio of nitric acid, plus water, to organic components of not less than 3 when using 70 percent nitric acid and not less than 8 when using 100 percent nitric acid. However, it has now been found that this high proportion of acid, using 100 percent nitric acid, tends to favor the production of the dinitro- compound, not desired by

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-3titular na patente dos E.U.A. π9 A 064 147.-3 holder in U.S. patent π9 A 064 147.

Uma vez que o mononitrobenzeno é útil na produção de MDI e que o dinitrotolueno ê útil como intermediário na produção de TDI , serão altamente desejáveis, para a comunidade produtora de poliis_o cianato, novos processos para a produção selectiva destes produtos intermediários .Since mononitrobenzene is useful in the production of MDI and dinitrotoluene is useful as an intermediate in the production of TDI, new processes for the selective production of these intermediate products will be highly desirable for the polyisan cyanate producing community.

presente invento refere-se a processos para a nitração de benzeno ou de tolueno por uma reacção de nitração em fase líquida, com ácido nítrico anidro, de benzeno ou de tolueno, num reactor, a uma temperatura de reacção que não exceda os 80°C, na ausência de ácido sulfúrico, para produzir mononitrobenzeno ou dinitrotolueno na forma de uma mistura de produtos, seguida da destilação, sob vjâ cuo, da mistura de produtos para remover o ácido nítrico não r e a g_i d o .The present invention relates to processes for the nitration of benzene or toluene by a liquid phase nitration reaction with anhydrous nitric acid, benzene or toluene, in a reactor, at a reaction temperature that does not exceed 80 ° C , in the absence of sulfuric acid, to produce mononitrobenzene or dinitrotoluene as a product mixture, followed by distillation, under vacuum, of the product mixture to remove unreacted nitric acid.

Este e outros aspectos do presente invento tornar-se-ão evidentes da leitura da descrição detalhada do invento que se apresen ta de seguida .This and other aspects of the present invention will become apparent from reading the detailed description of the invention which follows.

De acordo com o processo do presente invento, a reacção de nitração é realizada usando ácido nítrico anidro na ausência de ácido sulfúrico. 0 termo ácido nítrico anidro tal como é aqui ut_i 1iza do, pretende designar ácido nítrico possuindo uma concentração de ácido compreendida entre 95 e 100 por cento, em peso, preferivelmente, pelo menos, 98 por cento em peso, sendo o restante água. E desejável minimizar a quantidade de água na mistura reaccional uma vez que a água (a) provoca a paragem da reacção de nitração, no passo de mononitração, na reacção do tolueno e (b) impede a nitração de benzeno a mononitrobenzeno.According to the process of the present invention, the nitration reaction is carried out using anhydrous nitric acid in the absence of sulfuric acid. The term anhydrous nitric acid as used herein is intended to mean nitric acid having an acid concentration comprised between 95 and 100 weight percent, preferably at least 98 weight percent, the remainder being water. It is desirable to minimize the amount of water in the reaction mixture since water (a) stops the nitration reaction, in the mononitration step, in the reaction of toluene and (b) prevents nitration of benzene to mononitrobenzene.

processo do presente invento utiliza uma reacção num só passo, num meio de fase líquida única, e não envolve a formação de emulsões de duas fases observadas nos processos convencionais de nitração com uma misturas de ácido su1fúrico/ácido nítrico. Outra característica surpreendente do presente invento consiste no facto de a reacção poder ser conduzida sob condições reaccionais moderadas, para proporcionar um rendimento excelente no produto, mononitrobenzeno ou dinitrotolueno, desejado. Assim, a reacção é, adequa^ damente, realizada a uma temperatura de reacção inferior a 80°C,The process of the present invention uses a one-step reaction, in a single liquid phase medium, and does not involve the formation of two-phase emulsions observed in conventional nitration processes with a mixture of sulfuric acid / nitric acid. Another surprising feature of the present invention is that the reaction can be conducted under moderate reaction conditions, to provide an excellent yield on the desired product, mononitrobenzene or dinitrotoluene. Thus, the reaction is suitably carried out at a reaction temperature below 80 ° C,

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-4preferivelmente, compreendida entre 0°C e 6 0 ° C , mais preferivelmen te, entre 10°C e 60°C e, muito preferivelmente, entre 20°C e 30°C.-4 preferably between 0 ° C and 60 ° C, more preferably between 10 ° C and 60 ° C, and most preferably between 20 ° C and 30 ° C.

A reacção é, adequadamente, realizada à pressão atmosférica, apesar de se poderem também empregar, se desejado, pressões superiores ã atmosférica. 0 tempo de reacção é, tipicamente, inferior a meia hora, preferivelmente, inferior a 15 minutos e,mais preferivelmente, inferior a 5 minutos.The reaction is suitably carried out at atmospheric pressure, although pressures higher than atmospheric can also be employed, if desired. The reaction time is typically less than half an hour, preferably less than 15 minutes, and more preferably less than 5 minutes.

Para a reacção do tolueno a dinitroto1ueno, a proporção molar qeralmente usada, de ácido nítrico mais água para tolueno, está, normalmente, compreendida entre 10:1 e 15:1, preferivelmente, entre 11:1 e 12:1.For the reaction of toluene to dinitroto1uene, the commonly used molar ratio of nitric acid plus water to toluene is normally between 10: 1 and 15: 1, preferably between 11: 1 and 12: 1.

Para a reacção de benzeno a mononitrobenzeno, a proporção molar geralmente usada, de ácido nítrico mais água para benzeno, está compreendida entre 2:1 e cerca de 4:1, preferivelmente, entre 2,5:1 e 3,5:1.For the reaction of benzene to mononitrobenzene, the generally used molar ratio of nitric acid plus water to benzene is between 2: 1 and about 4: 1, preferably between 2.5: 1 and 3.5: 1.

A operação dentro das gamas de proporções molares acima r e fe ridas (e, particularmente, dentro das gamas preferidas) maximiza a produção do produto desejado e minimiza a formação de sub-produtos.Operation within the ranges of molar proportions above and below (and, particularly, within the preferred ranges) maximizes the production of the desired product and minimizes the formation of by-products.

Após a reacção e formação do produto, é desejável que o exces so (não reagido) de ácido nítrico seja removido do reactor, preferivelmente, por destilação sob vácuo, proporcionando assim uma de_s tilação a baixa temperatura e a baixa pressão. As temperaturas de destilação adequadas variam entre 30°C e 60°C. As pressões de destilação adequadas variam entre 50 mm Hg e 300 mm Hg.After reaction and product formation, it is desirable that the excess (unreacted) nitric acid is removed from the reactor, preferably by vacuum distillation, thus providing low temperature and low pressure distillation. Suitable distillation temperatures vary between 30 ° C and 60 ° C. Suitable distillation pressures vary between 50 mm Hg and 300 mm Hg.

Após a remoção do excesso de ácido nítrico anidro, a separação do DNT das fracções pesadas do destilado, pode ser efectuada por separação de fases, originadas pela adição de uma pequena quari tidade de água ou de ácido nítrico diluído.After removing the excess anhydrous nitric acid, the separation of the DNT from the heavy fractions of the distillate can be carried out by phase separation, caused by the addition of a small quarter of water or diluted nitric acid.

Por lavagem com água e com uma solução básica obtém-se um produto de DNT purificado. Estas águas de lavagem estão isentas das impurezas de nitrocresol observadas nas águas residuais produzidas num processo convencional de produção de DNT, com uma mistura de ácido sulfúrico/ácido nítrico. 0 ácido nítrico aquoso do pas so de separação de fases pode ser purificado por extracção com tolueno, sendo a fase de tolueno reciclada para o passo de reacção e a fase de ácido nítrico aquoso a 60-70% reconcentrada, vendida ou / /Washing with water and a basic solution gives a purified DNT product. These washing waters are free from the nitrocresol impurities observed in the wastewater produced in a conventional DNT production process, with a mixture of sulfuric acid / nitric acid. The aqueous nitric acid from the phase separation step can be purified by extraction with toluene, the toluene phase being recycled to the reaction step and the 60-70% aqueous nitric acid phase reconcentrated, sold or / /

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-5utilizada na produção de outro produto. Podem-se usar procedimentos análogos de separação de fases para a separação e recuperação do nitrobenzeno.-5 used in the production of another product. Similar phase separation procedures can be used for nitrobenzene separation and recovery.

Os exemplos que se seguem pretendem ilustrar, mas não de fo_r ma alguma, limitar o âmbito do presente invento.The following examples are intended to illustrate, but not in any way, limit the scope of the present invention.

EXEMPLO 1EXAMPLE 1

Sintese de DinitrotoluenoDinitrotoluene Synthesis

Um balão de vidro de quatro mililitros, equipado com uma b a_r ra magnética de agitação e com um septo de silicone, foi imerso num banho de água. 0 balão reaccional foi inundado com azoto com um caudal de 20 cm^/minuto sendo purgado para um balão receptor, de vidro, de 100 ml, imerso num banho de gelo. Ao balão reaccional alimentaram-se 50 ml de HNO^ a 98 por cento, 75,Og, 1,15 mole de HNOj e 10 ml, 8,67 g, 0,094 mole de tolueno. Os caudais de alimentação foram de 0,60 ml de HNO^/minuto e 0,12 ml de tolueno/minuto, controlados por bombas Sage Instrument Syringe, Modelos 351 e 355. 0 conteúdo do reactor foi ajustado a 2ml por ajustamento da altura da linha de saída do reactor no balão reaccional, para um tempo de residência médio de 2,8 minutos. 0 banho de água do reactor foi mantido a 15 - 5°C, pela adição periódica de gelo, durante a adição dos reagentes. Uma vez completa a adição dos reagentes, o conteúdo do reactor foi agitado durante 3 minutos e, seguidamente, purgado para o balão receptor. Obteve-se um total de 83,31 g de s_o lução de produto amarelo-pálido. A destilação desta solução (53°C, 75-160 mm Hg) originou 38,75 g de ácido ama reio-pálido que foi ana lisado, por titulação com NaOH padrão, verificando-se ser HNO^ a 100 por cento. 0 recipiente continha 44,21 g de solução amarela-pá lida; 0,42 g de HNO^ ficaram retidos nas paredes do material’ de v_i dro, perdendo-se uma quantidade de produto, estimada em 0,43 g,nos vapores de N0₂ durante a destilação. A solução no recipiente foi diluída com 21,72 g de água e extractada com 33,30 g de tolueno. Por separação das duas fases obtiveram-se 48,74 g de ácido aquoso fraco e 48,11 g de solução tolueno/DNT. A fase orgânica foi lavada uma vez com 20 ml de água, seguidamente, seca sobre MgSO^ e filtr_a da. A recuperação de DNT foi calculada em 86 por cento com uma anáA four-milliliter glass flask, equipped with a magnetic stirrer and a silicone septum, was immersed in a water bath. The reaction flask was flushed with nitrogen at a flow rate of 20 cm @ 3 / minute and purged into a 100 ml glass receiver flask immersed in an ice bath. The reaction flask was fed with 50 ml of 98 percent HNO,, 75, Og, 1.15 mole of HNOj and 10 ml, 8.67 g, 0.094 mole of toluene. The flow rates were 0.60 ml HNO ^ / minute and 0.12 ml toluene / minute, controlled by Sage Instrument Syringe pumps, Models 351 and 355. The contents of the reactor were adjusted to 2 ml by adjusting the height of the line from the reactor in the reaction flask, for an average residence time of 2.8 minutes. The reactor water bath was maintained at 15 - 5 ° C, by the periodic addition of ice, during the addition of the reagents. Once the addition of the reagents was complete, the reactor contents were stirred for 3 minutes and then purged into the recipient flask. A total of 83.31 g of solution of pale yellow product was obtained. The distillation of this solution (53 ° C, 75-160 mm Hg) gave 38.75 g of pale yellow acid which was analyzed by titration with standard NaOH, which was found to be 100% HNONO. The container contained 44.21 g of pale yellow solution; 0.42 g of HNO4 was retained on the walls of the glass material, losing an amount of product, estimated at 0.43 g, in the NO ₂ vapors during distillation. The solution in the vessel was diluted with 21.72 g of water and extracted with 33.30 g of toluene. By separating the two phases, 48.74 g of weak aqueous acid and 48.11 g of toluene / DNT solution were obtained. The organic phase was washed once with 20 ml of water, then dried over MgSO4 and filtered. DNT recovery was estimated at 86 percent with an analysis

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-6lise normalizada em C.G., com 0,02 por cento, em peso, de 4-nitrotp lueno, 17,36 por cento de 2,6-DNT, 0,48 por cento de 2,5-DNT, 78,47 por cento de 2,4-DNT, 1,65 por cento de 2,3-DNT, 1,92 por cento de 3,4-DNT e 0,09 por cento de TNT. A totalidade, de ΗN0como ácido fraco e de equivalente de DNT recuperados, foi de 99 por cento.-6 normalized analysis in CG, with 0.02 weight percent of 4-nitrotluene, 17.36 percent of 2,6-DNT, 0.48 percent of 2.5-DNT, 78.47 percent percent of 2,4-DNT, 1.65 percent of 2,3-DNT, 1.92 percent of 3,4-DNT and 0.09 percent of TNT. The total of ΗN0 as weak acid and equivalent DNT recovered was 99 percent.

EXEMPLO 2EXAMPLE 2

Síntese Adicional de DinitrotoluenoAdditional Synthesis of Dinitrotoluene

Da forma descrita no EXEMPLO 1, alimentaram-se 100 ml de HNO-j a 98 por cento, 150,0 g, 2,38 mole de HNO^, e 21 ml, 18,2 g, 0,20 mole de tolueno, com caudais de 0,80 ml/minuto e de 0,17 ml/ /minuto, respectivamente, ao balão reaccional. Obteve-se assim um total de 166,26 g de solução de produto amarelo-pálido. 0 produto foi aquecido durante duas horas a uma temperatura de 55°C a 60°C, seguidamente arrefecido e diluído com 46,5 g de água gelada. A sus pensão resultante foi extractada uma vez com 41,5 g de tolueno e uma segunda vez com 46,3 g de tolueno. 0 extracto combinado de tolueno foi extractado com 3 x 15 ml de solução de hidróxido de sódio a 5 por cento. 0 extracto cáustico amarelo, combinado, foi arrefecido, acidificado com ácido sulfurico diluído e extractado com 3 x 10 ml de cloreto de metileno. Após evaporação da maior parte do cloreto de metileno, o extracto de cloreto de metileno contendo as espécies orgânicas ácidas do produto DNT original, foi caracterizado por análise em cromotografia gasosa/espectrometria de massa Não foram detectadas espécies mononitro- ou di ni t r o c re sol (detectja bilidade mínima calculada em 2 ppm, com base no peso original do DNT produ zi do ) .As described in EXAMPLE 1, 100 ml of 98 percent HNO-j, 150.0 g, 2.38 mole of HNO4, and 21 ml, 18.2 g, 0.20 mole of toluene were fed, with flow rates of 0.80 ml / minute and 0.17 ml / minute, respectively, to the reaction flask. A total of 166.26 g of pale yellow product solution was thus obtained. The product was heated for two hours at a temperature of 55 ° C to 60 ° C, then cooled and diluted with 46.5 g of ice water. The resulting suspension was extracted once with 41.5 g of toluene and a second time with 46.3 g of toluene. The combined toluene extract was extracted with 3 x 15 ml of 5 percent sodium hydroxide solution. The combined yellow caustic extract was cooled, acidified with dilute sulfuric acid and extracted with 3 x 10 ml of methylene chloride. After evaporation of most of the methylene chloride, the methylene chloride extract containing the acidic organic species of the original DNT product, was characterized by gas chromatography / mass spectrometry analysis. detect minimum bility calculated at 2 ppm, based on the original weight of the produced DNT).

Realizaram-se experiências adicionais para definir a proporção de reagente adequada para a síntese selectiva de DNT. Estes produtos encontram-se caracterizados na TABELA 1 seguinte, para v_á rias proporções molares de HNO^ para tolueno.Additional experiments were carried out to define the proportion of reagent suitable for the selective synthesis of DNT. These products are characterized in TABLE 1 below, for various molar ratios of HNO4 to toluene.

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-7TABELA I-7 TABLE I

Nitração do ToluenoNitration of Toluene

Amostra Sample HNO,/T olueno HNO, / T oluene Produto em ?ó em peso Product by weight Proporção molar Proportion molar Proporção em peso Proportion by weight o-NT o-NT m-NT m-NT p-NT p-NT DNT DNT 1 1 3.4 3.4 2.3 2.3 53.17 53.17 4.04 4.04 39.29 39.29 3.49 3.49 2 2 5.6 5.6 3.8 3.8 28.80 28.80 2.70 2.70 29.57 29.57 38.93 38.93 3 3 7.8 7.8 5.3 5.3 8.21 8.21 1.72 1.72 14.66 14.66 75.40 75.40 4 4 11 . 6 11. 6 7.9 7.9 0.94 0.94 — - 0.22 0.22 98.84 98.84 Reacção Reaction a uma temperatura de 54 at a temperature of 54 °C a 57 ° C to 57 °C ° C

NT - mononitrotolueno, isómeros orto, meta e paraNT - mononitrotoluene, ortho, meta and para isomers

EXEMPLO 3EXAMPLE 3

Síntese de NitrobenzenoSynthesis of Nitrobenzene

Da forma descrita no EXEMPLO 1, alimentaram-se 7,0 ml de HNO^ a 98 por cento, 10,5 g, 0,163 mole de HNO^, e 5,0 ml, 4,39 g, 0,056 mole de benzeno com caudais de 0,22 ml/minuto e de 0,135 ml/ /minuto, respectivamente, ao balão reaccional. Os 14,65 g de solução de produto amarelo-pálido foram diluídos com 42,49 g de água gelada e extractados com 2 x 15 ml de cloreto de metileno. A recuperação de ácido diluído foi de 51,39 g, para uma recuperação de orgânicos de 5,75 g, por diferença. A análise em cromatografia gasosa do produto orgânico demonstrou apenas a presença de nitrobenzeno, além do pico do solvente cloreto de metileno, para uma recuperação de 0,047 mole (83 por cento) de nitrobenzeno. A totalidade, de HNO^ como ácido fraco e de equivalente de nitrobenzeno recuperados,foi de 96 por cento.As described in EXAMPLE 1, 7.0 ml of 98 percent HNO ^, 10.5 g, 0.163 mole of HNO ^, and 5.0 ml, 4.39 g, 0.056 mole of benzene were fed with flow rates 0.22 ml / min and 0.135 ml / min, respectively, to the reaction flask. The 14.65 g of pale yellow product solution was diluted with 42.49 g of ice water and extracted with 2 x 15 ml of methylene chloride. The recovery of diluted acid was 51.39 g, for an organic recovery of 5.75 g, by difference. The gas chromatography analysis of the organic product showed only the presence of nitrobenzene, in addition to the peak of the methylene chloride solvent, for a recovery of 0.047 mole (83 percent) of nitrobenzene. The total amount of HNO3 as weak acid and nitrobenzene equivalent recovered was 96 percent.

Claims

1 - Process for the production of dinitrotoluene, characterized by the reaction of the nitration of toluene in liquid phase with anhydrous nitric acid, in a reactor with a reaction temperature between 0 ° C and 60 ° C, a reaction time of less than 15 minutes, said reaction using a molar ratio of nitric acid, with some water, to toluene comprised between 10: 1 and 15: 1, said reaction being carried out in the absence of sulfuric acid, to produce said dinitrotoluene in a product mixture , and vacuum distillation of the product mixture to remove unreacted nitric acid from said product mixture, thereby obtaining said dinitrotoluene.

Process according to claim 1, characterized in that said molar ratio is comprised between 11: 1 and 12:: 1.

Process according to claim 1, characterized in that said anhydrous nitric acid has an acid content comprised between 95 percent and 100 percent, by weight, with respect to such acid and water.

Process according to claim 1, characterized in that said vacuum distillation is carried out at a temperature between about 30 ° C and about 60 ° C.

Process according to claim 1, characterized in that said vacuum distillation is carried out at a pressure between about 50 mm Hg and about 300 mm Hg.

Process according to claim 1, characterized in that it further comprises, after said vacuum distillation, the separation of the dinitrotoluene phase from said product mixture.

Process according to claim 6, characterized in that said phase separation is caused by the addition of water or diluted nitric acid to said product mixture.

Process according to claim 1, characterized

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-9 because said reaction temperature is between 10 and 60 ° C.

Process according to claim 1, characterized in that said reaction temperature is between 20 and 30 ° C.

Process according to claim 1, characterized in that said nitration reaction is carried out in less than minutes.

° C ° C

Process according to claim 1, characterized in that said anhydrous nitric acid has an acid concentration comprised between 95 and 100 weight percent.

Process according to claim 1, characterized in that said anhydrous nitric acid has an acid concentration of at least 98 weight percent.

13 - Process for the production of dinitrotoluene, by a liquid phase nitration reaction, characterized in that said reaction is carried out in less than 5 minutes by reaction of anhydrous nitric acid with toluene in the absence of sulfuric acid in a reactor at a reaction temperature between 10 ° C and 60 ° C said anhydrous nitric acid with an acid content between 95 and 100 weight percent, based on the weight of acid and water, the molar ratio of acid being more water for toluene between 11: 1 and 12: 1.

Process according to claim 1, characterized in that said product mixture is free of mono nitro- and dinitrocresol species.