Przedmiotem wynalazku jest srodek do regula¬ cji wzrostu i rozwoju roslin, który jako substan¬ cje czynna zawiera nowe N-podstawione chlorow- coacetanilidy o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza niepodstawiony lancuch etylenowy 5 (—CH2—CH2—) lub lancuch etylenowy podstawio¬ ny jedna grupa metylowa lub dwoma grupami metylowymi, Ri oznacza fluor, chlor, grupe mc- toksylowa, etoksylowa, trójfluorometylowa, R2 oz¬ nacza atom wodoru, grupe metylowa, etylowa, izo- io propylowa, R3 oznacza podstawnik umiejscowiony w jednym z dwóch polozen meta w stosunku do grupy aminowej taki jak atom wodoru, chloru, grupa metylowa, metoksylowa lub trójfluoromety¬ lowa, podczas gdy R oznacza grupe metylowa lub is etylowa, z tym, ze co najmniej jeden z podstawni¬ ków okreslonych symbolem R2 i Rs oznacza rózny od atomu wodoru wyzej wymieniony podstawnik jesli Ri oznacza grupe metoksylowa lub etoksylo¬ wa, razem z odpowiednim nosnikiem i/lub rozrze- 20 dzalnikiem.Nowe substancje czynne srodka wedlug wyna¬ lazku charakteryzuja sie miedzy innymi selektyw¬ na wlasciwoscia chwastobójcza, zwlaszcza przy zwalczaniu chwastów w uprawach roslin uzytko- r:3 wych.Jako stan techniki obejmujacy znane do chwili obecnej biologicznie czynne wobec roslin chlorow- coacetanilidy nalezy wskazac francuskie opisy ni* nr 1337529, 1419116 i 2028991, belgijski opis paten- 30 towy nr 746288, jak i opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 2863752, 3442949 i 3547620.Celem wynalazku jest dostarczenie srodka za¬ wierajacego jako substancje czynna chlorowcoace- tanilidy, które w porównaniu z dotychczas znanymi wykazuja korzystniejsze oddzialywanie na rosliny i stosowane w dawkach mniejszych niz dotychczas znane umozliwiaja uzyskanie bardziej wyrazistego zwalczenia wiekszego zakresu chwastów, a zwla¬ szcza chwastów bardzo odpornych, bez szkodliwe-, go oddzialywania na uprawe roslin uzytkowych.Substancja czynna srodka wedlug wynalazku stanowiaca nowe N-podstawione chlorowcoaceta- nilidy o wyzej podanym wzorze 1 wykazuje za¬ sadnicza róznice w budowie w porównaniu z bu¬ dowa dotychczas znanych chwastobójczych chlo- rowcoacetanilidów.W zaleznosci od doboru podstawników i ich umiejscowienia w zwiazku o wzorze 1, a zwlaszcza w pierscieniu fenylowym, zwiazki te wykazuja pewne róznice w oddzialywaniu umozliwiajace uzyskanie róznych grup zwiazków, odpowiednich dla okreslonych upraw roslin uzytkowych. Jednak wspólna cecha wszystkich zwiazków o wzorze 1, jest ich zdolnosc do zwalczania traw, a zwlaszcza traw jednorocznych gatunku palusznika, w upra¬ wach roslin uzytkowych przy stosowaniu w niz¬ szych ilosciach nakladczych.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze wsród zwiaz- 9812498 3 4 ¦ ków o wzorze 1 wystepuja takie zwiazki czynne, które sa odpowiednie do zwalczania gatunku chwa¬ stów prosowatych jak digitaris, setaria, echino- chloa itp., ale równoczesnie charakteryzujace sie zdolnoscia nie oddzialywania wzglednie znikomego oddzialywania na uprawe uszlachetnionych roslin prosowatych, jak np. sorghum hybridum.Powyzszy fakt jest niezwykle istotny. Sorgo jest dotychczas uprawiane przede wszystkim na obsza¬ rach o goracym i przewaznie suchym klimacie.Jednak dotychczas pomimo intensywnych poszu¬ kiwan nie udalo sie znalezc zadnej zadowalajacej -mozliwosci stlumienia rozrostu chwastów, bota¬ nicznie scisle spokrewnionych gatunków prosowa¬ tych, rozrastajacych sie na uprawach sorgo.Dla osiagniecia wyzej wymienionego celu szcze¬ gólnie korzystny jest srodek, który jako substan¬ cje czynna zawiera podgrupe zwiazków okreslo¬ nych wzorem 2, w którym R's oznacza wodór, chlor lub grupe metoksylowa, a R4 oznacza wodór lub grupe metylowa. Sposród tych zwiazków szczegól¬ nie korzystne wlasciwosci wykazuje 2-trójfluoro- metylo-N-/2'metoksyetylo/-N-chloroacetanilid.Innymi szczególnie waznymi zwiazkami umozli¬ wiajacymi uszkodzenie lub wyniszczenie nie tyl¬ ko jedno- i kilkuletnich traw ale takze i waznych chwastów dwuliscieniowych w uprawach soji, bu¬ raków cukrowych, bawelny, lucerny, rzepaku jak i innych roslin uzytkowych, sa zwiazki o ogólnym wzorze 3, w tórym R, R3 i A maja wyzej podane znaczenie podczas gdy R'i oznacza chlor, grupe metoksylowa lub etoksylowa, a R'2 oznacza grupe metylowa lub etylowa.Sposród tych zwiazków jako szczególnie wazne wymienia sie nastepujace: 2- metylo-6-metoksy-N- /2'-metoksyetylo/ N-chloro- acetanilid, 2-metylo-6-metoksy-N - /l/-metoksyprop-2/-ylo/ -N- -chloroacetanilid, 2-metoksy-5-trójfluorometylo-N-/ 2'-metoksyetylo /- -N-chloroacetanilid, 2-metoksy-5-trójfluorometylo- -N-^-etoksyety1© '-N-chloroacetanilid, 2-metoksy-5-trójfluorometylo-N-/l'-metoksyprop-2'- -ylo/-N-chloroacetanilid, . 2-chloro-6-mety]o-N-/2'-metoksyetylo/-N-chloroace- •tanilid, 2-chloro-6-metylo-N-/2'-etoksyetylo/-N-chloroaceta- nilid, 2-chloro-6-metylo-N-/ l'-metoksyprop-2'-ylo /- N - -chloroacetanilid, 2-chloro-6-etylo-N-/ l,-metoksyprop-2,-ylo /-N-chlo¬ roacetanilid, 2-chloro-6-etylo-N-/2'-metoksyetylo/-N-chloroaceta- nilid, 2-metylo-6-etoksy-N-/2'-metoksyetylo/-N-chloroace- tanilid, 2-metylo-6-etoksy- N -/ l'-metoksyprop-2'-ylo/ - N - -chloroacetanilid.Istnieje wiele wariantów metody wytwarzania substancji czynnej stanowiacej zwiazki o wzo¬ rze 1, warunkowanych mozliwoscia zmiany naj- róznorodniejszych etapów reakcji. Przede wszyst¬ kim warianty te dotycza reakcji wprowadzania podstawników do pierscienia fenylowego odpo¬ wiedniej aniliny. Korzystnie przed reakcja z gru- 124 * 4 pa aminowa wprowadza sie najpierw podstawniki oznaczone symbolami od Ri do Rs.Substancje -czynna srodka, Btiuaowifcce, nowe chloroacetanilidy o wzorze 1, wytwarza sie sposo- s bem polegajacym na. poddaniu reakcji N-podsta- wionej aniliny o wzorze 2, w którym R, Ri, R2, R3 i A maja znaczenie jak podane dla wzoru 1, ze zwiazkiem chloroacetylujacym. Y_~< ¦* Zwiazki o wzorze 1 mozna równ^t wytworzyc przez poddanie reakcji aminobenze^U,/podstawio¬ nego wyzej okreslonymi podstawnikami Ri, R2 i R3, z jednym z nizej wymienionych zwiazków, jak np. z 2-chlorowcoacetanolem lub tlenkiem etylenu, w celu wprowadzenia lancucha hydroksyalkilowego —CH«—CH2—OH, albo z 2-chlorowcOp*cfianQlem w celu wprowadzenia lancucha hydroksyalkilowe¬ go o wzorze —(CH3)CH—CH2—OH, albo z 1-chlo- rowcopropanolem-2 lub tlenkiem propylenu dla wprowadzenia lancucha hydroksyalkilowego —CH2—(CHs)CH—OH lub z 3-chlorowcobutanolem- -2 dla wprowadzenia lancucha hydroksyalkilowego —CH(CHs)—CH(CH3)—OH lub z 2-chlorowco-2-me- tylopropanolem dla wprowadzenia lancucha hydro¬ ksyalkilowego o wzorze —C(CH32—CH2—OH, z tym, ze w wyzej okreslonych wzorach okreslenie „chlorowiec" oznacza chlor *lub brom i otrzymane zwiazki o wzorze 5 poddaje sie nastepnie chloro- acetylowaniu a mianowicie zwlaszcza bezwodni¬ kiem lub halogenkiem kwasu chlorowcooctowego i nastepnie eteryfikuje sie wolna grupe wodoro¬ tlenowa za pomoca alkoholu o wzorze R—OH, w którym H ma znaczenie jak we wzorze 1, w kwa¬ sowym srodowisku, zwlaszcza kwasu solnego lub siarkowego, w lagodnych warunkach wedlug ogól- nie znanego sposobu. • Reakcje mozna prowadzic ewentualnie w srodo¬ wisku obojetnego wobec reagentów rozpuszczalni¬ ka lub rozcienczalnika, takiego jak alifatyczne, aromatyczne lub chlorowcowane weglowodory, ta- 4o kie jak benzen, toluen, ksyleny, eter naftowy, chlorobenzen, chlorek metylenu, cBlorek etylenu, chloroform, eter i zwiazki typu eteru, jak eter dwu- etylowy, dioksan, tetrahydrofuran; nitryle jak acetonitryl; N,N-dwualkilowane amidy, jak dwu- 45 metyloformamid; a dalej dwumetylosulfotlenek jak i mieszaniny tych rozpuszczalników ze soba.Jako odpowiedni srodek chloroacetylujacy sto¬ suje sie zwlaszcza bezwodnik kwasu chlorooctowe¬ go i halogenki kwasu chlorooctowego, jak chlorek 50 chloroacetylu.^ Reakcje mozna jednak prowadzic równiez i z kwasem chlorooctowym, jego estrami lub amidami. Reakcje prowadzi sie w temperatu¬ rze 0—200°C, a korzystnie w temperaturze 20— —100°C. W niektórych przypadkach, a zwlaszcza 55 przy stosowaniu halogenków chloroacetylu, chlo- roacetylacje prowadzi sie w obecnosci srodka wia¬ zacego kwas, takiego jak trzeciorzedowe aminy, jak trójalkiloaminy, np. trójetyioamina, pirydyna i zasady pirydynowe lub nieorganiczne zasady, 60 takie jak tlenki, wodorotlenki, wodoroweglany i weglany metali alkalicznych i metali ziem alka¬ licznych. Jako srodek wiazacy kwas mozna poza tym stosowac kazda aniline o wzorze 4, która w tym przypadku nalezy uzyc w nadmiarze. 65 Niektóre ze zwiazków wyjsciowych o wzorze 498124 6 i ich odpowiednie pochodne hydroksyalkilowe o wzorze 5 (wzór 4, w którym R=H) sa zwiazka¬ mi znanymi, np. z opisu- patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 2381071 1 2739943 jak i publikacji w Am. Soc. 84, 734 i Buli. Soc.Chim. France 1962, 303 i 1965, 2037. Te zwiazki jak i nieopisane w literaturze zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 1 mozna latwo wytworzyc we¬ dlug specyficznych metod, jak np.: a) przez poddanie kondensacji odpowiedniej po¬ chodnej aniliny o wzorze 6, w którym Ri, Es i Rs maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem kar- bonylowym o wzorze 7, w którym symbole Rb, Re i R? oznaczaja atomy wodoru lub grupy metylo¬ we, ale razem zawieraja nie wiecej jak 2 atomy wegla, podczas gdy R ma znaczenie takie jak po¬ dane dla wzoru 1 i równoczesne lub nastepne ka¬ talityczne uwodornienie otrzymanego zwiazku azo- metinowego o ogólnym wzorze 8, albo b) przez poddanie reakcji odpowiedniej aniliny o wzorze 6, w której symbole Ri, Rs i Rs maja znaczenie, jako podane dla wzoru 1, za zwiazkiem Substancje czynne srodka wedlug wynalazku sa zwiazkami stabilnymi, wykazujacymi bardzo do¬ bre wlasciwosci chwastobójcze wobec roslin tra¬ wiastych jak chwastnica i rosliny prosowate z ga¬ tunku setaria, digitaria, rotboellia itp., jak i wo¬ bec traw, takich jak z gatunku* lolium i wobec licznych chwastów dwuliscieniowych, jak amarant- hus, sesbania, chryzanthemum i pomoca, sinapis, sulfonowa sie patentowym nr 869083. jest oczywiste, ze znany jest jeszcze szereg in¬ nych metod wytwarzania zwiazków- wyjsciowycli o wzorze 4, z odpowiednio podstawionych anilin.Aniliny o wzorze 6, sa albo oipsane w literatu¬ rze albo sa zwiazkami nowymi, które mozna wy¬ tworzyc stosujac ogólnie znane metody.- Zwiazki wyjsciowe lub produkty posrednie dla wytwarzania zwiazków o'wzorze 1, sa np. zwiaz¬ kami o ogólnym wzorze 4, w którym znaczenie, podstawników oraz temperature wrzenia poszcze¬ gólnych zwiazków okreslona symbolem t.wrz. wy¬ mieniono w tablicy I.Tablica I R1 i Cl Cl CHsO— CHsO— CHsO— CHsO— CHsO— CHsO— Cl CFs x CFs CHsO— CHsO— CHsO— CHsO— Cl C2H5O— Cl C2H5O— C2H5O— Cl 1 CHsO— , f CHsO-- CHsO— F R, 2 ~~ CHs CHs H H H H H H H H H CHs CHs H H H H H H < H CHs H H H H Ri j | ' "1 | H H —CHs —CHs —Cl —Cl ¦, 3—CL 3—CL —CFs H '¦¦H * H H —CFs —CFs 1 H H H H H H H H H H A '¦' ' *-¦' "" 4~~ —CH2—CH2— —CH2—CH2— —CHt—CH2— —CH(CHs)—CH2— —CH2—CH2— —CH2—CH2— —CHj—CH2— —CH2—CH2— —CH2—CH2— —CH2—CH2— —CH2—CH2— —CH2—CH2— —CH(CHs)—CH2— N—CH2-^CH2— —CH2—CH2— —CH2—CH2— —CH2-^CH2—" —CH(CHs)—CH*— —CH2—CH2— —CH(CHs)—CH2— —CH(CHs)—CH2— —CH2—CH2— —CH2—CH2— CH(CHs)—CH2— —CH2—CH2— R C2H5 CHs CHs CHs.CHs [ C2H5 CHs C2H5 C2H5 CHs C2H5 CHs CHs | CHs C2H5 CHs C2H5 C2H5 CHs C2H5 C2H5 CHs C2H5 C2H5 CHs t. wrz. °C/toi * 75—77°/0,3 . . 82—88°A),2 105°/0,3 85°/0,001 113—119°/0,4 120—130°/0,4 110—110°/0,8 112—115°A),9 80—85°/0,001 45°A),005 68°/0,001 65—67^/0,03 68—71°/0,001 110°/0,5 99°A),6 80°/0,5 k 114—116°/0,5 75°/0,2 85°/0,15 95°/0,5 82°/0,3 80—81°/0,2 98°/0,4 85°/0,2 76—83°/0,3 o ogólnym wzorze I—A—OR, w którym A i R maja znaczenie takie jak podano we wzorze 1, a Y oznacza atom chlorowca lub inna reszte kwa¬ sowa a zwlaszcza reszte alkilosulfónowa lub ary- losulfonowa. ^ Zwiazki o wzorze Y—A—CR- w którym Y ozna¬ cza reszte kwasu benzenosulfonowego sa opisane np. w Can. J. Chem. 33, 1207, a z reszta tózylo- 60 69 galium, pastinaca nie powodujac przy tym zadnego uszkodzenia upraw roslin uzytkowych, takich jak np. soja, lucerna, sloneczniki, groch, bawelna, ku¬ kurydza, buraki cukrowe, trzcina cukrowa z ga¬ tunku brassica, jak rzepak i kapusta; jak rów¬ niez i zbóz wszelkich -gatunków, jak jeczmien i pszenica lub suchej — albo wodnej uprawy ry¬ zu, oraz uszlachetnionych upraw sorgo.98124 Substancja czynna mozna stosowac zarówno przed- jak i po wzejsciu roslin oraz chwastów i niepozadanych traw, ale korzystnie stosuje sie ja zwlaszcza po wzejsciu roslin w ilosciach rzedu 0,1—10 kg na 1 hektar, z tym, ze przy zastosowa- 5 niu przed wzejsciem roslin osiaga sie juz daleko idace wyniszczenie chwastów po zastosowaniu 0,25 kg substancji czynnej na 1 ha. W celu za¬ bezpieczenia sie przed wzrostem chwastów na wa¬ lach kolejowych, na terenach instalacji fabrycz- io nych, ulic itp., stosuje sie zazwyczaj do 10 kg sub¬ stancji czynnej na 1hektar. r Substancja czynna o wzorze 1, wykazuje poza tym równiez i wlasciwosci regulacji wzrostu, po¬ wodujac np. w przypadku traw (np. w uprawach 1B darni) opóznienie wzrostu wzdluznego i zwieksze¬ nie rozkrzewiania sie* Rozwój chwastów ulegaja¬ cych silnemu i szybkiemu wysiewaniu zostaje za¬ hamowany juz po ich wykielkowaniu i wzejsciu i w ten sposób za pomoca srodka wedlug w^ra- * lazku chwasty te zostaja usuniete z uprawy roslin uzytkowych.Acylowane aminy o wzorze 1, wykazuja równiez i dzialanie defoliacyjne i moga byc dlatego stoso¬ wane do opóznienia kwitnienia. * Przedstawione substancje czynne z reguly wply¬ waja korzystnie na zdolnosc roslin do odkladania zapasów, tak wiec np. niektóre ze zwiazków o wzo¬ rze 1 podwyzszaja wzrost zawartosci cukru w bu¬ rakach cukrowych i trzcinie cukrowej lub skrobi 30 w ziemniakach albo tluszczu w soji lub w orze¬ chach ziemnych.Jak juz uprzednio wspomniano, chwastobójcze chlorowcoacetanilidy znane sa z literatury. T^ zna¬ ne zwiazki albo zawieraja w pierscieniu fenylo- 35 wym, korzystnie w polozeniu orto, zawsze jedna wysokoczasteczkowa reszte alkilowa (ca najmniej o 2 atomach wegla, korzystnie III-rzed-alkil, jak we francuskim opisie patentowym nr 1337529) i/lub tylko jedna grupe alkoksymetylowa przy atomie 40 azotu (opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 3 547 620).Wedlug pogladów podanych w znanym pismien¬ nictwie stwierdza sie, ze chlorowcoacetamilidy nie sa stabilne, jesli nie zawieraja podstawnika o co 45 najmniej 2 atomach wegla ^w polozeniu orto piers¬ cienia fenylowego przy czym jednoczesnie podaje sie, ze aktywnosc N-alkoksymetylowych pochod¬ nych w kazdym przypadku przewyzsza aktywnosc odpowiednich N-alkoksyetylo- i N-alkoksypropylo- 5* pochodnych (opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 3547620, przyklad 85).Z powyzszych danych pismiennictwa oczywiste jest dla kazdego fachowca, ze N-podstawione chlor rowcoacetanilidy, które zawieraja grupy alkoksylo- 55 we zwiazane z atomem azotu anili^du poprzez dwu¬ czlonowy lancuch nie moga miec praktycznego znaczenia jako substancje chwastobójcze, niezalez¬ nie od tego, czy zawieraja one zamiast grup alki¬ lowych jako podstawników pierscienia fenylowego 60 grupy inne, usytuowane w polozeniu meta do gru¬ py aminowej.Dlatego nie mozna byk zupelnie przewidziec* ze substancja czynna srodka wedlug wynalazku charakteryzujaca sie odmienna budowa struktural- *? na od budowy N-alkoksymetylochloroacetanilidów, wskazywanej w opisie patentowym St. Zjedn.Ameryki nr 3547620, jako warunkujacej korzystne oddzialywanie/ moze przewyzszac te znane zwiaz¬ ki zarówno pod wzgledem zdolnosci zwalczania chwastów jak i stabilnosci, niezaleznie od tego, ze zawiera ona inaczej podstawione grypy w piers¬ cieniu fenyIowym< Wytwarzanie srodka wedlug wynalazku jest zna¬ ne dla fachowca i dokonywane jest w znany przez sie sposób, polegajacy na dokladnym zmieszaniu i zmieleniu substancji czynnej o ogólnym wzo¬ rze 1, razem z odpowiednim nosnikiem ewentuaK nie przy dodaniu obojetnych wobec substancji czynnej srodków dyspergujacych i rozpuszczalni¬ ków. Srodek mozna wytwarzac w postaci naste¬ pujacych preparatów: Preparatów stalych: srodki do opylania, srodki do rozsiewania, granulaty, granulaty zaopatrzone w otoczke, granulaty'napawane i granulaty jed¬ norodne; Koncentraty substancji czynej do wytwarzania zawiesin w wodzie, proszki do spryskiwania, pa¬ sty, emulsje; Preparaty ciekle: roztwory.Ponizej podano sklad i sposoby wytwarzania poT szczególnych preparatów: Granulat. Dla wytworzenia 5% granulatu stosu¬ je sie nastepujace substancje: czesci wagowych substancji czynnej o wzorze 1 0,25 czesci wagowych epichlorohydryny 0,25 czesci wagowych eteru cetylopoliglikolowego 3,50 czesci wagowych glikolu polietylenowego 91 czesci wagowych kaolinu (wielkosc ziarna 0,3—0,8 mm) ( Substancje aktywna miesza sie z epichlorohydry- na i rozpuszcza w 6 czesciach acetonu, po czym do roztworu dodaje sie glikolpolietylenowy i eter cetylopoliglikolowy. Otrzymany roztwór natryskuje sie na kaolin i rozpuszczalniki odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem.Pro.-zck do spryskiwania. Dla wytworzenia a) 50%, b) 25% i c) 10%-ego proszku do spryskiwa¬ nia stosuje sie nastepujace skladniki: a) 50 czesci wagowych substancji czynnej o wzo¬ rze 1, np. 2-metoksy-6-metylo-N-/2'-metoksy- ety'o/-N-chl oroacetanilidu czesci wagowych dwubutylonaftylosulfonianu sodu : J 3 czesci wagowych kondensatu kwasu naftylo- sulfonowego sulfofenolu i formaldehydu 3:2:1 czesci wagowych kaolinu 22 czesci wagowych kredy z Szampanii b) 25 czesci wagowych substancji czynnej o wzo¬ rze 1 czesci wagowych soli sodowej oleilometylo- taurydu 2,5 czesci wagowych kondensatu kwasu nafta- lenosulfonowego z formaldehydem 0,5 czesci wagowych karboksymetylocelulozj czesci wagowych krzemianu potasowo-glino¬ wego (obojetnego) 62 czesci wagowych kaolinu " c) 10 czesci wagowych substancji czynnej o wzo¬ rze 1 :¦¦-¦¦9 3 czesci wagowe mieszaniny soli sodowych siar¬ czanów alkoholi z kwasów tluszczowych czesci wagowych kondensatu kwasów naftale- nosulfonowych z formaldehydem 82 czesci wagowych kaolinu Wyzej wymienione substancje czynne nanosi sie na odpowiedni nosnik (kaolin i kreda) a nastepnie miesza sie i miele. Otrzymuje sie proszek do spry¬ skiwania o wyjatkowej zwilzalnosci i pylistosci.Z proszków tego rodzaju po zmieszaniu z woda mozna otrzymac zawiesine o kazdej zadanej kon¬ centracji.Pasty. Dla wytworzenia 45°/o pasty stosuje sie nastepujace skladniki: —50 czesci wagowych substancji czynnej o wzo¬ rze 1 czesci wagowych glinokrzemianu sodu 14 czesci wagowych eteru cetylopoliglikolowe- go z 8 molami tlenku etylenu 1 czesc wagowa eteru oleilopoliglikolowego ¦¦¦¦¦¦' z 5 molami tlenku etylenu 2 czesci wagowe oleju wrzecionowego czesci wagowych glikolu polietylenowego 38—18 czesci wagowych wody W odpowiednich urzadzeniach miesza sie doklad¬ nie i miele substancje czynna z podanymi sklad¬ nikami. Otrzymuje sie paste, z której pó rozcien¬ czeniu woda mozna uzyskac zawiesiny o dowol¬ nym stezeniu substancji czynnej.Koncentrat emulsyjny. Dla wytworzenia 20—30*/o koncentratu emulsyjnego stosuje sie nastepujace skladniki: —30 czesci wagowych substancji czynnej o wzo¬ rze 1, np. 2-trójfluorometylo-N-/2--metoksy- etylo/-N-chloroacetanilidu czesci wagowych mieszaniny nonylofenolo- polieksyetylenu z dodecylobenzenoaulfonia- nem wapnia czesci wagowych 3,5,5-trójmetylo-2-cykTo- heksenonu-1 40—30 czesci wagowych dwumetyloformamidu Wymienione skladniki miesza sie starannie i uzyskuje koncentrat z którego po rozcienczeniu woda mozna sporzadzic emulsje o dowolnym ste¬ zeniu substancji czynnej. Emulsje te sa odpowied¬ nie do zwalczania chwastów w uprawach roslin.Wynalazek ilustruja nizej podane przyklady, z których przyklady I—III wyjasniaja sposób wy¬ twarzania nowej substancji czynnej srodka, jak i podaja wlasnosci fizyczne wytworzonych zwiaz¬ ków, a przyklady IV—VI ilustruja wyniki badan aktywnosci substancji czynnej. Temperatury po¬ dane sa w stopniach Celsjusza.Przyklad I. A. Roztwór 1530 g (10,8 mola) 2-chloro-6-metyloaniliny z 1320 g (5,4 mola) estru (2-etoksyetylowego) kwasu p-toluenosulfonowego w 2200 ml toluenu utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 20 godzin, po czym roztwór odparowuje sie pod obnizonym cisnieniem, a uzyskany osad traktuje eterem. Nastepnie osad odsacza sie, przesacz odparowuje i otrzymana olei¬ sta pozostalosc oczyszcza za pomoca frakcjonowa¬ nej destylacji pod obnizonym cisnieniem. Zadany produkt, 2-chloro-6-metylo-N-/2-etoksyetyla/-anili- na destyluje w temperaturze 80—88°C przy 0,3 tor.B). Roztwór 21,3 g (0,1 mola) 2-chloro-6-metylo- -N-/2-etoksyetylo/aniliny w 70 ml absolutnego ete¬ ru zadaje sie 10,6 g (0,1 mola) bezwodnego wegla¬ nu sodu. Do otrzymanego roztworu, energicznie s mieszajac, wkrapla sie roztwór 11,3 g (0,1 mola) chlorku chloroacetylu w 30 ml absolutnego eteru w ten sposób aby mieszanina reakcyjna utrzymy¬ wala sie w stanie lagodnego wrzenia. Po zakon¬ czeniu wkraplania miesza sie dalej jeszcze w cia- gu 14—16 godzin w temperaturze pokojowej, po czym mieszanine zadaje sie 100 ml wody i oddzie¬ lona faze wodna ekstrahuje 200 ml eteru. Pola¬ czone ekstrakty eterowe przemywa sie woda, suszy siarczanem sodu, saczy, odparowuje i otrzymuje praktycznie w ilosciowej wydajnosci 2-chloro-#- -metylo-N-/2'etoksyetylo/-chloroacetanilid w posta¬ ci czerwonawo-zóltego oleju o n * = 1,5373. Zwia¬ zek ten ma budowe zwiazku o wzorze 9, który w tablicy II oznaczano jako zwiazek 2.Przyklad II. A) 48,0 g (0,3 mola) o-aminoben- zenotrójfluorku w 150 ml toluemi poddaje sie reak¬ cji z 94,5 g (0,15 mola) estru (metoksyetylowego) kwa¬ su p-toluenosulfonowego wedlug sposobu opisanego w przykladzie I. Zadana 2-trójfluorometylo-N-/2- -metoksyetylo/-aniline otrzymuje sie w postaci frak¬ cji o temperaturze wrzenia 45°C przy 0,005 tor. - B) 10,1 g (0,046 mola) aniliny, opisanej jwjtfei,, w punkcie A), w 100 ml eteru poddaje sie acylo- waniu 3,7 ml (0,46 mola) chlorku chloroacetylu w obecnosci 4,9 g (0,046 mola) wody. Warunki.Reakcje i dalsze warunki procesu sa takie, jak opisane w przykladzie I.Otrzymany surowy 2-trójfluorometylo-N-/2'-me- toksyetyloZ-chloroacetanilid oczyszcza sie za pomo¬ ca destylacji pod obnizonym, cisnieniem; tempera¬ tura wrzenia 135°C przy 0,7 tor.Otrzymany zwiazek okresla wzór 10.Przyklad III. A- Wedlug sposobu opisanego 40 w przykladzie I poddaje sie reakcji 17,5 g (0,128 mola) 6-metylo-o-anizydyny w 100 ml toluenu, z 112 g (0,064 mola) estru (2-metoksyetylowego) kwasu p-toluenosulfonowego. Otrzymuje sie 17,3 g surowego produktu, który oczyszcza sie za pomoca 45 frakcjonowanej destylacji pod obnizonym cisnie¬ niem uzyskujac 2-metoksy-6-metylo-N'-/2'-meto- ksyetylo/-aniline o temperaturze wrzenia 65—67°C przy 0,03 tor.B) Zawiesine 11,08 g (0,0102 mola) sody w roz- 50 tworze 2,0 g (0,0102 mola) 2-metoksy-6-metylo-N- -/2'-metoksyetylo/-aniliny w 50 ml eteru poddaje sie reakcji z 0,815 ml (0,0102 mola) chlorku chlo¬ roacetylu w warunkach opisanych w przykladzie I.Otrzymany 2-metoksy-6-metylo-N-/2'-metoksyety- 55 lo/-chloroacetanilid oczyszczony za pomoca destyla¬ cji pod obnizonym cisnieniem wrze w temperatu¬ rze 145°C przy 0,15 tor, a topnieje w temperaturze 59—61°C. Zwiazek ten okresla wzór 11.W tablicy II wymieniono znaczenie podstawni- ao ków Ri—Rs i A dla dalszych wytworzonych zwiaz¬ ków o wzorze 2. W tablicy tej symbol t.pl. oznacza temperature plyniecia zwiazku, a t.wrz. oznacza temperature wrzenia.' Przyklad IV. Zwalczanie chwastów z gatun- 65 ku prosowatych i innych niepozadanych traw w11 98124 12 Tablica I I Zwia¬ zek nr 1 1 1 2 3 4 6 7 8 9 •j 11 12 13 14 Ri ; ' T " Cl Cl CH,Ó— CH.O— CH,0— CHtO— CH.O— C,H.O- CH.O- CHtO— CH.O— CF, CF, CF, CF, R. ~~ ~3 0 CH, CH, CH, CH, CH, C,HB C,H6 CH, CH, H H H H H ¦ H K 4 H H H H H H H H H —CF, —CF, H % H 3—CH.O— —CHsO— —A—OR ^ ~~5 —CH,—CH,—O—CH, —CH,—CH,—O—C,HV —CH,—CH,—O—CH, —CH,—CH,—O—C,H5 —CH/CH,/—CH,—O— —CH, —CH,—CH,—O—CH, —CH/CH,/—CH,—O— —CH, —CH,—CH,—O—CH, —CH/CH,/—CH,—O—CH, —CH,CH,—OCH, —CH,—CH,—OC,H5 —Crf2—CHa—OCH, —CH,—CH,—OC,H5 —CH,—CH,—O—CH, " —CH,—CH,—O—CH, btaic fizyczne ""* t. pl. 45—48° n» 1.5373 t. pl. 59—61° t. pl. 62—65° t. wrz. 143°/0,2 tor t. pl. 64—66° t. pl. 66—68° t. wrz. 142—146° t. wrz. 145—150° /0,2 tor. t. pl. 74—76° t. pl. 55—56° t. wrz. 135° /0,7 tor t. wiz. 88—91°/ /0,001 tor t. pl. 63—66° t. pl. 72—75° uprawach roslin uzytkowych przed ich wzejsciem.Po uplywie 1 dnia od wysiania badanych roslin do doniczek, powierzchnie gleby spryskano roz¬ cienczona wodna zawiesina substancji czynnej sto¬ sujac w poszczególnych badaniach nastepujace ste¬ zenia substancji czynnej w przeliczeniu na 1 hektar: 2 kg, 1 kg i 0,5 kg Doniczki utrzymywano w tem¬ peraturze 22—25°C przy okolo 70Va wilgotnosci wzglednej powietrza. Po uplywie 28 dni dokonano oceny wyników wedlug nastepujacej skali ocen: 9 = rosliny nieuszkodzone (takie jak kontrolne) "¦ 1 = rosliny obumarle 8—2 *= stopnie posrednich uszkodzen — = nie badane.Uzyskane wyniki przedstawiono w tablicy III.Z uzyskanych wyników jest widoczne, ze sub¬ stancja czynna srodka wedlug wynalazku zastoso¬ wana w bardzo niskich ilosciach 0,5 kg/l hektar umozliwia zniszczenie niepozadanych traw a zwla¬ szcza trudno zniszczalnych traw z gatunku pro- sowatych bez jakiegokolwiek, szacowalnego uszko¬ dzenia roslin uzytkowych.Przyklad V. Wanny z syntetycznego tworzy¬ wa o wymiarach 30 cm X 50 cm i 30 cm glebokosci wypelnione srednio ciezka ziemia uprawna. Kazde z wysianych na powierzchnie gleby nasion przy¬ kryto okolo 2 cm warstwa ziemi i zwilzono, po czym w ciagu 24 godzin spryskano glebe zawie¬ sina substancji czynnej, stosujac stezenie substan¬ cji czynnej odpowiadajacej 1 kg, 0,5 kg, 0,25 kg, i 0,125 kg na 1 hektar. Naczynia utrzymywano w temperaturze 22—25°C przy okolo 70% wzglednej wilgotnosci powietrza. 45 95 60 Jako zwiazki porównywane uzyto chlorowcoace- tanilidy wymienione w opisie patentowym St.Zjedn. Am. nr 3547620: Zwiazek A = 2,6-dwuetylo-N-/metoksymetylo/-chlo- roaeetanilid (produkt handlowy) Zwiazek B = 2,6-dwuetylo-N-/2'-butoksyetylo/-chlo- roacetanilid. • Po uplywie 20 dni dokonano oceny wyników okreslajac procentowo uszkodzenie badanych ro¬ slin. Wyniki przedstawiono w tablicy IV. Zakres silniejszych uszkodzen byl bardziej zróznicowany niz zakres uszkodzen srednich lub znikomych.Przyklad VI. Hamowanie wzrostu traw (po wzejsciu). W doniczkach z syntetycznego tworzywa wypelnionych mieszanka ziemi—torfu—piasku wy¬ siano nasiona traw lolium perenne, poa pratensis, festuca ovina i dactylis glomerata. Po uplywie 3 tygodni wzeszle rosliny przycieto do wysokosci okolo 4 cm od powierzchni gleby i w dwa dni póz¬ niej spryskano je wodna zawiesina do spryskiwa¬ nia substancji czynnej o wzorze 1. W przeliczeniu, ilosc substancji^ czynnej odpowiadala 5 kg substan¬ cji na 1 hektar. Po uplywie 14 dni od zabiegu okreslono wzrost traw wedlug nizej podanej linio¬ wej skali ocen: Ocena 1 = silne zahamowanie (roslina nie urosla od zabiegu) Ocena 9 = nie stwierdzono zahamowania wzrostu (wzrost normalny, jak roslin kontrolnych) Sposród badanych substancji czynnych bardzo silne hamowanie wzrostu (oceny 1 do 3) wykazaly zwiazki nr 1, 3, 4, 6, 10, 12, 13, 14, 15.98 124 oSjog BDIU3ZSJ Bf°S BUpM.Bg Bzp^jnyjn^j 3MOJ5frtD i^Bing UUISDW] BnjBJ BU3Ay uini|oq snin^adoiY sru^dX3 Bijpoqwoi i BIJBll§TQ BTJB}9g BOJlpOUIlpg BIUBMOSOJSBZ ?SO]J JU 5pZBIAV£ 1 | 1 1 Q^O\ O^^HHriMOOa v£ooor^ooas| i i i i o o a^ o* o ^ hMOooMaa^a^oso 000000000\ONOOOOOm'OON<^C'vO' LO00OI 1 1 1 1 1 1 1 lONO^ON ^O^hOOO^hOO^^t^O^^O^ oo a or-ooooooooovot^ooovos*o< t-i CS ro | I I I 1 l-l-HT-icSOOOoo NrSTt^Mnn 1 1 1 -«s* 1 1 N«« 1 1 1 o" o" o" o" o" "- CS t-h CO <^ T—1 115 98 124 16 Tablica IV Zwiazek nr 2 1 A B § t Ilosc zastoso AS/ha w kg 1 ' 0,5 0,25 0,125 1 0,5 0,25 0,125/ 1 0,5 0,25 0,125 1 0,5 0,25 0,125 1 ab Digitaria san 100 100 100 98 100 100 100 98 \ 98 98 75 60 85 0—35 0—35 u c Lolium pere 100 100 - 95 90 100 98 98 85 100 98 98 75 75 60 0—35 0—35 Bromus tect. 98 95 85 60 100 100 95 90 95 90 60 0—35 0—35 0—35 0—35 0—35 | Sorgo (sorgh almum) 100 98 95 90 100 98 98 95 90 85 75 0—35 75 60 0—35 0—35 bJD U Echinochlos 100 100 100 98 100 100 100 98 100 95 * 90 85 98 98 75 cd Setaria italic 100 100 98 98 100 100 100 98 100 100 98 95 98 85 0—35 Soja 0 0 0 0 0 0 0 0. 0 0 0 0 0 0 0 0 Bawelna 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Kukurydza 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 H3 W 13 'a d a-0-0-0=0 3asa 9 J?ZM 2iJ 'a Z J?ZM 102H0-03 EH0-0-H0-H3- U LJ0 !« 102H0-00 =v ^ v^ WI86 PLThe subject of the invention is an agent for regulating the growth and development of plants which contains as active substances the new N-substituted chloroacetanilides of the general formula I, in which A represents an unsubstituted ethylene chain (—CH2 — CH2—) or an ethylene chain. substituted with one methyl group or with two methyl groups, Ri is fluoro, chloro, mc-toxic, ethoxy, trifluoromethyl, R2 is hydrogen, methyl, ethyl, iso- and propyl, R3 is a substituent located in one of the two positions meta with respect to an amino group, such as hydrogen, chlorine, methyl, methoxy or trifluoromethyl, while R is methyl or is ethyl, with at least one of the substituents denoted by R2 and Rs represents a substituent different from hydrogen, if Ri is methoxy or ethoxy, together with a suitable carrier and / or diluent. New active ingredients according to the invention They are characterized, inter alia, by a selective herbicidal property, especially in the control of weeds in crops of user plants: 3. As the state of the art including the currently known biologically active against chlorinated plants - coacetanilides, it is necessary to indicate the French descriptions Nos. 1337529, 1419116 and 2028991, Belgian patent no. 746288, as well as US patents Nos. 2,863,752, 3,442,949 and 3,547,620. The aim of the invention is to provide an agent containing haloacetanilides as active ingredients, which, compared to those known to date, show a more favorable interaction on plants and used in doses lower than those known so far, make it possible to obtain a more pronounced control of a larger range of weeds, in particular very resistant weeds, without any harmful effects on the cultivation of crops. The active substance according to the invention is a new N-substituted halogenacetate- nilides of formula 1 above shows a fundamental difference in structure as compared to the structure of the previously known herbicidal chlorocetanilides. Depending on the selection of substituents and their location in the compound of formula 1, especially in the phenyl ring, these compounds show certain differences in their interactions, allowing for obtaining different compound groups suitable for a specific crop of crops. However, a common feature of all compounds of formula I is their ability to fight grasses, and in particular grasses of annuals of the tormentor species, in the cultivation of crops when used in lower overlay quantities. Surprisingly, it has been found that among the compounds, 3,412,498 of the formula I, there are active compounds which are suitable for controlling the species of millet weeds such as digitaris, setaria, echinochloa, etc., but at the same time characterized by the ability not to have a relatively negligible effect on the cultivation of improved milky plants, such as, for example, Sorghum hybridum The above fact is extremely important. Sorghum has so far been cultivated primarily in areas with hot and mostly dry climates, but so far, despite intensive searches, it has not been possible to find any satisfactory - possibility of suppressing the growth of weeds, botany closely related species of piglets growing on the crops sorghum. Especially preferred is an agent which contains as active ingredient a subgroup of compounds represented by formula II, in which R s is hydrogen, chlorine or methoxy and R 4 is hydrogen or methyl. Among these compounds, 2-trifluoromethyl-N- (2'-methoxyethyl) -N-chloroacetanilide exhibits particularly advantageous properties. Other particularly important compounds that make it possible to damage or destroy not only one- and several-year-old grasses, but also important dicotyledonous weeds in soybean, sugar beet, cotton, alfalfa, oilseed rape and other crops, are compounds of the general formula 3, where R, R3 and A have the above meaning, while R'i stands for chlorine, methoxy group or ethoxy, and R'2 represents a methyl or ethyl group. Of these compounds, the following are particularly important: 2-methyl-6-methoxy-N- (2'-methoxyethyl / N-chloroacetanilide, 2-methyl-6) -methoxy-N- (l / -methoxyprop-2) -yl) -N-chloroacetanilide, 2-methoxy-5-trifluoromethyl-N- (2'-methoxyethyl) - -N-chloroacetanilide, 2-methoxy-5- trifluoromethyl-N - N - ethoxyethyl 1'-N-chloroacetanilide, 2-methoxy-5-trifluoromethyl-N- (1'-methoxyprop-2'-yl) -N-chloroacetanilide,. 2-chloro-6-methyl] oN- (2'-methoxyethyl) -N-chloroacetanilide, 2-chloro-6-methyl-N- (2'-ethoxyethyl) -N-chloroacetanilide, 2-chloro -6-methyl-N- (1'-methoxyprop-2'-yl) - N -chloroacetanilide, 2-chloro-6-ethyl-N- (1,1-methoxyprop-2, -yl) -N-chloro roacetanilide, 2-chloro-6-ethyl-N- (2'-methoxyethyl) -N-chloroacetanilide, 2-methyl-6-ethoxy-N- (2'-methoxyethyl) -N-chloroacetanilide, 2- Methyl-6-ethoxy-N- (1'-methoxyprop-2'-yl) -N-chloroacetanilide. There are many variants of the preparation of the compound of formula 1, depending on the possibility of varying the most diverse reaction steps. First of all, these variants relate to the reaction of introducing substituents to the phenyl ring of the corresponding aniline. Preferably, the substituents denoted by R 1 to R 1 are first introduced prior to the reaction with the amino group. The active substance, the new chloroacetanilides of the formula I, are prepared by a method consisting in. reacting an N-substituted aniline of formula 2, wherein R, R 1, R 2, R 3 and A are as defined for formula 1, with a chloroacetylating compound. Compounds of formula I can also be prepared by reacting the aminobenzene U, substituted with the above defined substituents R 1, R 2 and R 3, with one of the compounds listed below, such as, for example, with 2-haloacetanol or an oxide of ethylene for the introduction of a hydroxyalkyl chain —CH — CH2 — OH, or with a 2-halo Op * cphianQlem for the introduction of a hydroxyalkyl chain of the formula - (CH3) CH — CH2 — OH, or with 1-halogenopropanol-2 or with propylene oxide for the introduction of a hydroxyalkyl chain —CH2— (CHs) CH — OH or with 3-halobutanol- -2 for the introduction of a hydroxyalkyl chain —CH (CHs) —CH (CH3) —OH or with 2-halo-2-me- with tylopropanol to introduce the hydroxyalkyl chain of the formula —C (CH32 — CH2 — OH, with the proviso that in the formulas defined above, the term "halogen" denotes chlorine * or bromine and the compounds of the formula V obtained are then subjected to chloroacetylation, namely, in particular with an anhydride or halide of haloacetic acid and then etherified at the lower hydroxyl group by means of an alcohol of the formula R — OH, in which H is as defined in formula I, in an acidic environment, in particular hydrochloric or sulfuric acid, under mild conditions according to a generally known method. • Reactions can be carried out in an environment inert to the reagents of a solvent or diluent, such as aliphatic, aromatic or halogenated hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylenes, petroleum ether, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene block, chloroform , ether and compounds of the ether type, such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; nitriles such as acetonitrile; N, N-dialkylated amides such as dimethylformamide; and further dimethylsulfoxide and mixtures of these solvents together. Suitable chloracetylating agents include, in particular, chloroacetic acid anhydride and chloroacetic acid halides, such as chloroacetyl chloride. The reactions, however, can also be carried out with chloroacetic acid or its amides, its esters. The reactions are carried out at temperatures between 0 ° and 200 ° C, preferably between 20 ° and 100 ° C. In some cases, and particularly when using chloroacetyl halides, the chloroacetylation is carried out in the presence of an acid binder such as tertiary amines such as trialkylamines, e.g., triethylamine, pyridine and pyridine bases, or inorganic bases 60 such as oxides, hydroxides, hydrogen carbonates and carbonates of alkali metals and alkaline earth metals. Any aniline of the formula IV can also be used as the acid-binding agent, which in this case is to be used in excess. 65 Some of the starting compounds of formula 498124 6 and their corresponding hydroxyalkyl derivatives of formula V (where R = H) are known, for example, from US Pat. No. 2,381,071 and 2,739,943 and you. Soc. 84, 734 and Bull. Soc. Chim. France 1962, 303 and 1965, 2037. These compounds as well as starting compounds of formula I not described in the literature can be easily prepared according to specific methods, for example: a) by condensing the appropriate aniline derivative of formula 6 in wherein Ri, Es and Rs are as defined above, with the carbonyl compound of formula 7, wherein the symbols Rb, Re and R? denote hydrogen atoms or methyl groups, but together contain no more than 2 carbon atoms, while R has the same meaning as given for formula 1 and the simultaneous or subsequent catalytic hydrogenation of the resulting azomethine compound of formula 8, or b) by reacting a suitable aniline of formula 6, in which the symbols Ri, Rs and Rs are as defined for formula 1, after the compound The active substances of the agent according to the invention are stable compounds, showing very good herbicidal properties against grass plants. Large plants such as weed and millet plants of the species setaria, digitaria, rotboellia, etc., as well as against grasses such as the species lolium and against numerous dicotyledonous weeds such as amaranth, sesbania, chrysanthemum and helper, sinapis , sulfonate in Patent No. 869,083. It is evident that a number of other methods are known to prepare the starting compounds of Formula IV from appropriately substituted anilines. because they are either new compounds in the literature or are new compounds which can be produced using generally known methods. Starting compounds or intermediates for the preparation of compounds of formula 1 are, for example, compounds of general formula 4, in which the meaning, of substituents and the boiling point of individual compounds indicated by the symbol, i.e. are listed in Table I. Table I R1 and Cl Cl CHsO— CHsO— CHsO— CHsO— CHsO— CHsO— Cl CFs x CFs CHsO— CHsO— CHsO— CHsO— Cl C2H5O— Cl C2H5O— C2H5O— Cl 1 CHsO—, f CHsO-- CHsO— FR, 2 ~~ CHs CHs HHHHHHHHH CHs CHs HHHHHH <H CHs HHHH Ri j | '"1 | HH —CHs —CHs —Cl —Cl ¦, 3 — CL 3 — CL —CFs H' ¦¦H * HH —CFs —CFs 1 HHHHHHHHHHA '¦' '* -¦'" "4 ~~ - CH2 — CH2— —CH2 — CH2— —CHt — CH2— —CH (CHs) —CH2— —CH2 — CH2— —CH2 — CH2— —CHj — CH2— —CH2 — CH2— —CH2 — CH2— —CH2— CH2— —CH2 — CH2— —CH2 — CH2— —CH (CHs) —CH2— N — CH2- ^ CH2— —CH2 — CH2— —CH2 — CH2— —CH2- ^ CH2— "—CH (CHs) - CH * - —CH2 — CH2— —CH (CHs) —CH2— —CH (CHs) —CH2— —CH2 — CH2— —CH2 — CH2— CH (CHs) —CH2— —CH2 — CH2— R C2H5 CHs CHs CHs CHs [C2H5 CHs C2H5 C2H5 CHs C2H5 CHs CHs | CHs C2H5 CHs C2H5 C2H5 CHs C2H5 C2H5 CHs C2H5 C2H5 CHs t Sep. ° C (t = 75-77 °) 0.3. . 82-88 ° A), 2 105 ° / 0.3 85 ° / 0.001 113-119 ° / 0.4 120-130 ° / 0.4 110-110 ° / 0.8 112-115 ° A), 9 80-85 ° / 0.001 45 ° A), 005 68 ° / 0.001 65-67 ° / 0.03 68-71 ° / 0.001 110 ° / 0.5 99 ° A), 6 80 ° / 0.5 k 114 —116 ° / 0.5 75 ° / 0.2 85 ° / 0.15 95 ° / 0.5 82 ° / 0.3 80-81 ° / 0.2 98 ° / 0.4 85 ° / 0, 2 76-83 ° / 0.3 of the general formula I-A-OR, wherein A and R are as defined in formula I, and Y is a halogen atom or other acid residue, in particular an alkylsulfonate or aryl residue. losulfone. Compounds of the formula Y — A — CR- in which Y is the remainder of the benzene sulfonic acid are described, for example, in Can. J. Chem. 33, 1207, and the rest tózyl-60 69 galium, pastinaca without causing any damage to crops of utility crops such as, for example, soybeans, alfalfa, sunflowers, peas, cotton, corn, sugar beet, sugarcane from the species brassica, such as canola and cabbage; as well as cereals of all species, such as barley and wheat, or dry or water rice cultivation, and improved sorghum cultivation. 98 124 The active ingredient can be used both before and after the emergence of plants, weeds and undesirable grasses, but preferably it is used especially after the emergence of plants in quantities of 0.1-10 kg per 1 hectare, however, when applied before plant emergence, far-reaching destruction of weeds is achieved after applying 0.25 kg of the active substance per 1 ha . In order to prevent the growth of weeds on railway embankments, industrial plants, streets, etc., usually up to 10 kg of active compound per hectare are used. The active ingredient of the formula I also exhibits growth-regulating properties, causing, for example, in grasses (e.g. in turf crops) a delay in longitudinal growth and an increase in branching * The development of weeds that undergo strong and rapid Sowing is inhibited already after their germination and emergence, and thus by means of a measure, these weeds are removed from crops of crops. Acylated amines of formula 1 also exhibit a defoliative effect and can therefore be used important for the delay in flowering. * As a rule, the active substances presented have a positive effect on the plant's stock-storage capacity, so that, for example, some of the compounds of formula 1 increase the increase in sugar content in sugarcane and sugarcane or starch in potatoes or fat in soybean or in ground nuts. As already mentioned, herbicidal halogenacetanilides are known from the literature. These known compounds either contain in the phenyl ring, preferably in the ortho position, always one high molecular weight alkyl residue (at least 2 carbon atoms, preferably tertiary-alkyl, as in French Patent No. 1,337,529) and / or only one alkoxymethyl group at the nitrogen atom (U.S. Patent No. 3,547,620). According to the teachings in the known literature, it is stated that haloacetamilides are not stable unless they contain a substituent of at least 2 atoms carbon in the ortho position of the phenyl ring, it is also stated that the activity of the N-alkoxymethyl derivatives in each case exceeds that of the corresponding N-alkoxyethyl and N-alkoxypropyl derivatives (US Pat. No. 3547620, example 85) It will be apparent to any skilled person from the foregoing data that N-substituted chlorine halocetanilides which contain alkoxy groups bound to the anilic nitrogen atom through a two-membered chain, they cannot be of practical importance as herbicides, regardless of whether they contain other groups instead of the alkyl groups as substituents of the phenyl ring 60, situated in the meta position of the amino group. completely predict * that the active substance of the agent according to the invention is characterized by a different structure *? from the structure of the N-alkoxymethylchloroacetanilides disclosed in US Pat. US Pat. No. 3,547,620, as a condition of a beneficial effect, may exceed these known compounds in terms of both weed control ability and stability, regardless of the fact that it contains differently substituted influenza in the phenylic ring. The preparation of the agent according to the invention is known The active ingredient is thoroughly mixed and ground according to the general formula 1, together with a suitable carrier, and is carried out in a manner known per se by the person skilled in the art, possibly with the addition of active ingredient-inert dispersants and solvents. The agent can be prepared in the form of the following preparations: Solid preparations: dusts, means for spreading, granules, granules with a coating, poured granules and homogeneous granules; Active substance concentrates for the preparation of suspensions in water, spraying powders, pastes, emulsions; Liquid preparations: solutions. The composition and methods of preparation of particular preparations are given below: Granules. The following substances are used to make 5% of the granulate: parts by weight of the active compound of formula I 0.25 parts by weight of epichlorohydrin 0.25 parts by weight of cetyl polyglycol ether 3.5 parts by weight of polyethylene glycol 91 parts by weight of kaolin (grain size 0.3 to 0.8 mm) (The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved in 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added to the solution. The solution obtained is sprayed on kaolin and the solvents are evaporated under reduced pressure. For the preparation of a) 50%, b) 25% and c) 10% spraying powder, the following ingredients are used: a) 50 parts by weight of an active ingredient of the formula 1, for example 2-methoxy-6- Methyl-N- (2'-methoxy-ethyl) -N-chloroacetanilide parts by weight of sodium dibutylnaphthylsulfonate: J 3 parts by weight of sulfophenol-formaldehyde naphthylsulfonic acid condensate 3: 2: 1 parts by weight of kaolin 22 parts by weight b) 25 parts by weight of an active ingredient of the formula 1 part by weight of sodium oleylmethyl tauride 2.5 parts by weight of naphthalene sulphonic acid condensate with formaldehyde 0.5 parts by weight carboxymethyl cellulose part by weight potassium alumina silicate ( of neutral) 62 parts by weight of kaolin "c) 10 parts by weight of an active ingredient of formula 1: ¦¦-9 3 parts by weight of a mixture of sodium salts of alcohol sulphates with fatty acids parts by weight of naphthalene sulfonic acid condensate with formaldehyde 82 parts by weight of kaolin. The above-mentioned active substances are applied to a suitable medium (kaolin and chalk), and then mixed and ground. A sprayable powder with exceptional wettability and dustability is obtained. When mixed with water, it is possible to obtain a suspension of any desired concentration from such powders. The following ingredients are used to prepare a 45% paste: 50 parts by weight of the active ingredient with the formula 1 part by weight of sodium aluminosilicate 14 parts by weight of cetyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide 1 part by weight of oleyl polyglycol ether ¦¦¦¦¦¦ with 5 moles of ethylene oxide. 2 parts by weight of spindle oil, parts by weight of polyethylene glycol, 38 to 18 parts by weight of water. The active ingredient is thoroughly mixed and ground with the specified ingredients in suitable equipment. A paste is obtained, from which, when diluted with water, suspensions of any concentration of the active ingredient can be obtained. Emulsion concentrate. The following ingredients are used to prepare a 20-30% emulsion concentrate: 30 parts by weight of the active ingredient of the formula 1, e.g. 2-trifluoromethyl-N- (2-methoxyethyl) -N-chloroacetanilide parts by weight of the mixture nonylphenol polyxyethylene with calcium dodecylbenzene sulphonate parts by weight 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexenone-1 40-30 parts by weight dimethylformamide These ingredients are thoroughly mixed to obtain a concentrate from which, after dilution with water, emulsions of any concentration can be made The active ingredient. These emulsions are suitable for controlling weeds in plant crops. The following examples illustrate the invention, examples 1-3 of which explain the preparation of a new active ingredient, and the physical properties of the compounds produced, and examples IV-VI illustrate the results of the research on the activity of the active substance. The temperatures are given in degrees Celsius. Example IA Solution of 1530 g (10.8 mol) 2-chloro-6-methylaniline with 1320 g (5.4 mol) p-toluenesulfonic acid (2-ethoxyethyl) ester in 2200 ml of toluene it is refluxed for 20 hours, then the solution is evaporated under reduced pressure and the resulting precipitate is treated with ether. The precipitate is then filtered off, the filtrate is evaporated and the oily residue obtained is purified by fractionated distillation under reduced pressure. The target product, 2-chloro-6-methyl-N- (2-ethoxyethyl) -aniline, distilled at 80-88 ° C at 0.3 tor. B). A solution of 21.3 g (0.1 mol) of 2-chloro-6-methyl-N- (2-ethoxyethyl) aniline in 70 ml of absolute ether is mixed with 10.6 g (0.1 mol) of anhydrous carbon. nu sodium. A solution of 11.3 g (0.1 mol) of chloroacetyl chloride in 30 ml of absolute ether is added dropwise to the resulting solution with vigorous stirring so that the reaction mixture is kept to a gentle boiling point. After completion of the dropwise addition, the mixture is stirred for a further 14 to 16 hours at room temperature, then 100 ml of water are added to the mixture and the separated aqueous phase is extracted with 200 ml of ether. The combined ether extracts are washed with water, dried with sodium sulphate, filtered, evaporated and obtained practically in a quantitative yield 2-chloro-# -methyl-N- (2'ethoxyethyl) -chloroacetanilide as a reddish yellow oil. = 1.5373. This compound has the structure of the compound of formula 9, which in Table II is designated as compound 2. Example II. A) 48.0 g (0.3 mole) of o-aminobenzenesulfonic acid in 150 ml of toluene and reacted with 94.5 g (0.15 mole) of p-toluenesulfonic acid (methoxyethyl) ester according to the procedure described above. in Example 1. The target 2-trifluoromethyl-N- (2-methoxyethyl) aniline is obtained as a fraction boiling at 45 ° C. at 0.005 torr. - B) 10.1 g (0.046 mol) of aniline, described above in A), in 100 ml of ether, acylate 3.7 ml (0.46 mol) of chloroacetyl chloride in the presence of 4.9 g ( 0.046 mol) of water. Conditions. The reaction and further process conditions are as described in Example I. The resulting crude 2-trifluoromethyl-N- (2'-methoxyethylZ-chloroacetanilide) is purified by distillation under reduced pressure; boiling point 135 ° C. at 0.7 torr. The obtained relationship is given by the formula 10. Example III. A- According to the method described in Example 1, 17.5 g (0.128 mol) of 6-methyl-o-anisidine are reacted in 100 ml of toluene with 112 g (0.064 mol) of p-toluenesulfonic acid (2-methoxyethyl) ester. 17.3 g of crude product are obtained, which is purified by fractional distillation under reduced pressure to give 2-methoxy-6-methyl-N '- (2'-methoxyethyl) aniline, bp 65-67. ° C at 0.03 torr. B) Suspension of 11.08 g (0.0102 mol) of soda in a solution of 2.0 g (0.0102 mol) of 2-methoxy-6-methyl-N- / 2 The '-methoxy-ethyl) -aniline in 50 ml of ether is reacted with 0.815 ml (0.0102 mole) of chloroacetyl chloride under the conditions described in Example I. The resulting 2-methoxy-6-methyl-N- (2'-methoxyethyl) The 55 β-chloroacetanilide purified by distillation under reduced pressure boils at 145 ° C., 0.15 torr, and melts at 59 ° -61 ° C. This compound is defined by formula 11. Table II lists the meaning of the substituents Ri — Rs and A for the further prepared compounds of formula 2. In this table, the symbol t.pl. stands for the flow temperature of the compound, and means boiling point. ' Example IV. Control of weeds of the millet species and other undesirable grasses w11 98124 12 Table I I Compound No. 1 1 1 2 3 4 6 7 8 9 • j 11 12 13 14 Ri; 'T "Cl Cl CH, Ó— CH.O— CH, 0— CHtO— CH.O— C, HO- CH.O- CHtO— CH.O— CF, CF, CF, CF, R. ~~ ~ 3 0 CH, CH, CH, CH, CH, C, HB C, H6 CH, CH, HHHHH ¦ HK 4 HHHHHHHHH —CF, —CF, H% H 3 — CH.O— —CHsO— —A — OR ^ ~~ 5 —CH, —CH, —O — CH, —CH, —CH, —O — C, HV —CH, —CH, —O — CH, —CH, —CH, —O — C, H5 - CH / CH, / - CH, —O— —CH, —CH, —CH, —O — CH, —CH / CH, / - CH, —O— —CH, —CH, —CH, —O — CH , —CH / CH, / - CH, —O — CH, —CH, CH, —OCH, —CH, —CH, —OC, H5 —Crf2 — CHa — OCH, —CH, —CH, —OC, H5 —CH, —CH, —O — CH, "—CH, —CH, —O — CH, physical btaic" "* t. Pl. 45—48 ° n »1.5373 t. Pl. 59-61 ° m. Pl. 62-65 ° mt Sep. 143 ° / 0.2 tor t. Pl. 64-66 ° m. Pl. 66-68 ° m. Sep. 142-146 ° mt Sep. 145-150 ° / 0.2 tor. t. pl. 74-76 ° m. Pl. 55-56 ° m. Sep. 135 ° / 0.7 track t. Vis. 88—91 ° / / 0.001 tor t. Pl. 63-66 ° m. Pl. 72-75 ° crops of useful plants before their emergence. After 1 day after sowing the test plants into pots, the soil surfaces were sprayed with a diluted aqueous suspension of the active substance, using the following concentrations of active substance per hectare in the individual tests: 2 kg, 1 kg and 0.5 kg. The pots were kept at 22-25 ° C and about 70% relative air humidity. After 28 days, the results were assessed according to the following rating scale: 9 = plants undamaged (such as controls) "¦ 1 = plants died 8-2 * = degrees of intermediate damage - = not tested. The results are presented in Table III. it is evident that the active ingredient of the agent according to the invention, used in very low amounts of 0.5 kg / l hectare, allows the destruction of undesirable grasses, especially hard-to-destroy grasses of the straight species without any estimable damage to the crops. Example 5 Baths of synthetic material 30 cm X 50 cm deep and 30 cm deep filled with medium-heavy arable soil Each seed sown on the surface of the soil was covered with a layer of soil of about 2 cm and then moistened for 24 hours. For hours, the soil suspension of the active ingredient was sprayed with an active ingredient concentration of 1 kg, 0.5 kg, 0.25 kg, and 0.125 kg per hectare. The dishes were kept at a temperature of 22-25 ° C. y about 70% relative air humidity. 45 95 60 The haloacetanilides mentioned in US Pat. Am. No. 3547620: Compound A = 2,6-diethyl-N- (methoxymethyl) -chloroeethanilide (commercial product). Compound B = 2,6-diethyl-N- (2'-butoxyethyl) chloroacetanilide. • After 20 days, the results were assessed by determining the percentage of damage to the tested plants. The results are shown in Table IV. The extent of the more severe damage was more varied than the extent of moderate or minor damage. Example VI. Inhibition of grass growth (after emergence). The seeds of lolium perenne, poa pratensis, festuca ovina and dactylis glomerata were sown in synthetic pots filled with a mixture of earth-peat-sand. After 3 weeks, the plants were trimmed to a height of about 4 cm from the surface of the soil and two days later they were sprayed with an aqueous suspension for spraying the active ingredient of formula 1. The amount of active ingredient was 5 kg per l. hectare. After 14 days from the treatment, the growth of the grasses was determined according to the following linear grading scale: Score 1 = strong inhibition (the plant did not grow after the treatment) Score 9 = no growth inhibition was found (normal growth as in the control plants). strong growth inhibition (grades 1 to 3) was demonstrated by compounds No. 1, 3, 4, 6, 10, 12, 13, 14, 15.98 124 oSjog BDIU3ZSJ Bf ° S BUpM.Bg Bzp ^ jnyjn ^ j 3MOJ5frtD and ^ Bing UUISDW] BnjBJ BU3Ay uini | oq snin ^ adoiY sru ^ dX3 Bijpoqwoi i BIJBll§TQ BTJB} 9g BOJlpOUIlpg BIUBMOSOJSBZ? SO] J JU 5pZBIAV £ 1 | 1 1 Q ^ O \ O ^^ HHriMOOa v £ ooor ^ ooas | iiiiooa ^ o * o ^ hMOooMaa ^ a ^ oso 000000000 \ ONOOOOOm'OON <^ C'vO 'LO00OI 1 1 1 1 1 1 1 lONO ^ ON ^ O ^ hOOO ^ hOO ^^ t ^ O ^^ O ^ oo a or-ooooooooovot ^ ooovos * o <ti CS ro | III 1 ll-HT-icSOOOoo NrSTt ^ Mnn 1 1 1 - «s * 1 1 N« «1 1 1 o" o "o" o "o" "- CS th CO <^ T — 1 115 98 124 16 Table IV Compound No. 2 1 AB § t Number of AS applications / ha in kg 1 '0.5 0.25 0.125 1 0.5 0.25 0.125 / 1 0.5 0.25 0.125 1 0.5 0.25 0.125 1 ab Digitaria san 100 100 100 98 100 100 100 98 \ 98 98 75 60 85 0-35 0-35 uc Lolium pere 100 100 - 95 90 100 98 98 85 100 98 98 75 75 60 0-35 0-35 Bromus tect. 98 95 85 60 100 100 95 90 95 90 60 0-35 0-35 0-35 0-35 0-35 | Sorghum (sorgh almum) 100 98 95 90 100 98 98 95 90 85 75 0-35 75 60 0-35 0-35 bJD U Echinochlos 100 100 100 98 100 100 100 98 100 95 * 90 85 98 98 75 cd Setaria italic 100 100 98 98 100 100 100 98 100 100 98 95 98 85 0—35 Soy 0 0 0 0 0 0 0 0. 0 0 0 0 0 0 0 0 Bawelna 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Maize 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 H3 W 13 'ad a-0-0-0 = 0 3asa 9 J? ZM 2iJ' a ZJ? ZM 102H0-03 EH0-0-H0-H3 - U LJ0! «102H0-00 = v ^ v ^ WI86 PL