Najdluzszy e/as trwania patentu do 13 pazdziernika 1943 r.W patencie Nr 95i 7 opisano sposób przeprowadzania smoly, olejów mineral¬ nych i podobnych cial w weglowodory ni- skowrzace zapomoca ogrzewania w obec¬ nosci metali, przyczem prace w streiie go¬ racej prowadzi sie w nieobecnosci metali, prowadzacych do osadzania sie wegla.Wskazano tam równiez, ze prace mozna prowadzic w obecnosci wodoru lub gazów lub par go wydzielajacych 'pod cisnienie- niem zwyklem, zmniejszonem lub podwyz- szonem.Obecnie wykryto, ze ten rodzaj pracy mozna z korzyscia stosowac do otrzymy¬ wania cennych cieklych weglowodorów z róznych gatunków wegla, smoly, olejów mineralnych, ich produktów destylacji, ek¬ strahowania i przeksztalcenia, jak równiez odpadków i cial podobnych zapomoca trak¬ towania wodorem lub gazów go wydziela¬ jacych w temperaturze podwyzszonej i pod cisnieniem wyzszerm od 50 atm, ewentualnie w obecnosci katalizatorów. Jak sie okaza¬ lo, sposób ten moze zmniejszyc wydajnoscwskutek niepozadanych reakcyj pobocz¬ nych, jako to tworzenie sie metanu, które¬ mu towarzyszy zwykle wydzielanie sie we¬ gla i czesto atakowanie tworzywa. Zjawi¬ ska te, wystepujace nietylko w samej ko morze reakcyjnej, lecz równiez w czesciach z nia sasiadujacych, jako to w przewodach doprowadzajacych i odprowadzajacych, re- H ^enerat^apli cieplnych i podobnych urza¬ dzeniach, sa wywolane obecnoscia pew¬ nych cial, które w warunkach prowadzenia pracy, na jakie sa wystawione w aparatu¬ rze, jak np. jednoczesnemu dzialaniu wo¬ doru i siarki, wplywaja szkodliwie na 'pro¬ ces w sposób powyzej wskazany. Tworze¬ nie sie metanu, który nalezy w sposób u- ciazliwy przerabiac dalej lub spalac, wy¬ woluje obok innych zjawisk ujemnych, jak np. wydzielanie sie wegla, który zatyka przewody i t. d., równiez nieekonomiczne zuzycie wodoru.Szczególnie szkodliwem okazalo sie ze¬ lazo, gdyz jest ono silnie atakowane np. przez siarke i wodór, jako takie, jak rów¬ niez w miejscach atakowanych, sprzyja tworzeniu sie metanu. Skoro przy materja- lach wyjsciowych, zawierajacych siarke, stosowac miedz, natenczas wystepuja rów¬ niez podobne zjawiska niekorzystnie.W mysl wynalazku niniejszego, tworze¬ niu sie metanu, jak równiez wydzielaniu sie wegla, zapobiega sie praktycznie cal¬ kowicie, skoro prace prowadzi sie gazami przeplywiajacemi, utrzymuj ac w nich znacz¬ ny nadmiar wodoru i usuwajac ze wzgle¬ dów zrozumialych z komory reakcyjnej, ewentualnie i z pozostalych czesci aparatu¬ ry, (stykajacych sie z goracemi cialami re- akcyjnemi o charakterze organicznym, cia¬ la, które w warunkach pracy prowadza do tworzenia sie metanu i wydzielania wegla.Nalezy wiec baczyc, aby komora reak¬ cyjna lacznie z kontaktami, sciany i ewen¬ tualne ciala grzejne, jak równiez i inne go¬ race czesci .aparatury, jak np. przewody doprowadzajace i odprowadzajace, regene¬ rator i podobne urzadzenia stykajace sie z organicznemi cialami reaJkcyjnemi, byly wolne od cial wywolujacych szkodliwe re¬ akcje. Równiez nalezy uniemozliwic prze¬ nikanie wraz z materjalem wyjsciowym, szczególnie z gazami do komory reakcyjnej lub do innych, wchodzacych w gre nagrza¬ nych miejsc aparatury, substancyj szkodli¬ wych.Jako tworzywo, nadajace sie do wyro¬ bu lub powlekania goracych, stykajacych sie z organicznemi cialami reakcyjnemi czesci aparatury, wchodza w gre stopy, szczególnie stopy stalowe, zawierajace o- bok znacznych ilosci niklu — kobalt lub molibden, wolfram, wanad, mangan lub kil¬ ka tych pierwiastków. Do twonzywa styka¬ jacego sie z goracemi cialami organiczne¬ mi mozna równiez dodac metaloidów, np. boru, arsenu, antymonu, krzemu, bizmutu, fosforu, selenu i podobnych, wskutek czego obniza sie znacznie ilosci wytwarzajacego sie metanu i wydzielajacego sie wegla.Skoro materjaly wyjsciowe zawieraja siarke, natenczas dziala szkodliwie, jak to juz wspomniano, miedz, ponadto równiez srebro i jego stopy; mozna jednak, jak to wykryto, stosowac równiez i ciala rzeczo¬ ne, sikoro prace prowadzi sie zapomoca po¬ zbawionych siarki produktów lub tez, sko¬ ro przed obróbka postarano sie o usuniecie siarki.Ponadto, nadaja sie równiez metale i stopy, które w miejscach stykania sie kry¬ sztalów sa w stopniu wysokim pozbawione zanieczyszczen, Dzieki temu, osiaga sie zwarta budowe krystaliczna, która nawet przy silnem atakowaniu aparatury nie ule¬ ga korozji. W pewnych okolicznosciach, gdjy np. podlegajacy obróbce materjal wyjsciowy zawiera siarke, cczysizczone w stopniu wysokim metale lub stopy sa jed¬ nak atakowane, lecz uszkodzenie to nie sie¬ ga w glab. Podczas, gdy zwykle nastepuje — 2 -—rozluznienie zwartej budowy metalu i ten ostatni staje sie cialem porowatem, metale i stopy w stopniu wysokim oczyszczone, po usunieciu z ich powierzchni warstewki za- aitakowanej, posiadaja ponownie gladka, pozbawiona por powierzchnie, która nie dziala szkodliwie. W przypadku zaatako¬ wania powierzchni, te ostatnia zapomoca odpowiednich urzadzen, np. skrobaczek, mozna utrzymac w stanie czystym.Ze szczególnym pozytkiem mozna sto¬ sowac metale i stopy, otrzymane zapomo- ca stapiania w prózni.Ponadto wykryto, ze ciala, w obecnosci których nie wystepuje tworzenie sie meta¬ nu i wydzielanie wegla, mozna stosowac w sposobie niniejszym jako katalizatory. Ko¬ rzystnie dzialaja katalizatory o znacznej powierzchni, szczególnie gdy ta ostatnia jest gladka. Katalizatory smoga miec ksztalt najrozmaitszy, np. moga miec postac blach lub drutów i mozna je ogrzewac do tempe¬ ratury reakcji zapomoca oporu elektrycz¬ nego. Katalizatory podobne odznaczaja sie szczególna trwaloscia.Aby dzialajace katalitycznie powierzch¬ nie byly przez caly czas czyste i gladkie, korzystnie jest utrzymywac stale znaczna szybkosc Unijna przeplywu, wskutek cze¬ go miedzy powierzchnia i cialami reaguja- cemi istnieje znaczny ruch wzgledny. Cel ten mozna osiagnac równiez zapomoca ru¬ chu mechanicznego katalizatorów,.Materjaly wyjsciowe moga brac udzial w reakcji w stanie stalym lub cieklym, naj¬ korzystniej — w stanie rozdrobionym, np. w postaci mgly lub pary. Prace najkorzyst¬ niej jest prowadzic w 'postaci obiegu kolo¬ wego, przyczem nalezy baczyc, aby ciala biorace udzial w reakcji stykaly sie scisle, co mozna osiagnac np. zapomoca miesza¬ nia, rozpylania lub stosowania cial wyjscio¬ wych w postaci cienkich warstw.Sposób wedlug niniejszego wynalazku nadaje sie szczególnie np. do otrzymywania cennych weglowodorów; np. benzyny, ole¬ jów Diesel'a i cial podobnych, do otrzymy¬ wania benzenu i jego pochodnych, jak rów¬ niez cennych olejów smarnych, rozpuszczal¬ ników i podobnych cial. PL PLThe longest term of the patent until October 13, 1943 Patent No. 95 and 7 describes a method of converting tar, mineral oils and similar bodies into low-boiling hydrocarbons by means of heating in the presence of metals, because work in the high zone is carried out in the absence of metals that lead to carbon deposition. It also indicated that work can be carried out in the presence of hydrogen or gases or vapors that give off it 'under normal, reduced or increased pressure. Now it has been found that this type of work can be used to advantage for obtaining valuable liquid hydrocarbons from various types of coal, tar, mineral oils, their products of distillation, extraction and transformation, as well as refuse and similar bodies by treatment with hydrogen or gases emitted at elevated temperature and under pressure above 50 atm, possibly in the presence of catalysts. As it turned out, this method can reduce efficiency due to undesirable side reactions, such as the formation of methane, which is usually accompanied by the evolution of carbon and frequently attacking the material. These phenomena, occurring not only in the reaction chamber itself, but also in its parts adjacent to it, such as in the supply and discharge lines, the recovery of heat energy and similar devices, are caused by the presence of certain bodies which, in the working conditions to which they are exposed in the apparatus, such as the simultaneous action of hydrogen and sulfur, have a detrimental effect on the process in the manner indicated above. The formation of methane, which has to be painstakingly processed further or burned, causes, in addition to other negative phenomena, such as the formation of carbon which clogs the pipes, and thus also uneconomical consumption of hydrogen. Iron, because it is strongly attacked by, for example, sulfur and hydrogen, as such, as well as in the attacked areas, promotes the formation of methane. Since copper is used in the starting materials containing sulfur, then similar unfavorable phenomena also occur. According to the present invention, the formation of methane, as well as the formation of carbon, is practically completely prevented when the work is carried out the gases flowing through them, keeping in them a significant excess of hydrogen and removing, for reasons understandable from the reaction chamber, possibly from the remaining parts of the apparatus (in contact with hot reactive bodies of an organic nature, bodies that are operating conditions lead to the formation of methane and the formation of carbon, so care must be taken that the reaction chamber, including its contacts, walls and any heating bodies, as well as other warm parts of the apparatus, such as supply and exhaust pipes, , the regenerator and similar devices in contact with the organic reaction bodies were free from bodies causing harmful reactions. Removal with the starting material, especially with gases into the reaction chamber or into other parts of the heated parts of the apparatus, harmful substances. As a material, suitable for the production or coating of hot products in contact with organic reaction bodies parts of the apparatus are included in alloys, especially steel alloys, containing a significant amount of nickel - cobalt or molybdenum, tungsten, vanadium, manganese or several of these elements. Metalloids such as boron, arsenic, antimony, silicon, bismuth, phosphorus, selenium and the like can also be added to the body in contact with hot organic bodies, thereby significantly reducing the amount of methane produced and the amount of carbon released. the starting materials contain sulfur and are therefore harmful, as already mentioned, copper, in addition also silver and its alloys; However, as it has been discovered, real bodies can also be used, since the work is carried out with sulfur-depleted products, or because care has been taken to remove sulfur prior to treatment. In addition, metals and alloys which in the contact points of the crystals are largely free from contamination. As a result, a dense crystalline structure is achieved which, even when heavily attacked by the apparatus, is not subject to corrosion. In certain circumstances, where, for example, the starting material to be treated contains sulfur, highly polished metals or alloys are nevertheless attacked but the damage does not extend to the bottom. While the 2-loosening of the dense metal structure usually takes place and the latter becomes a porous body, metals and alloys highly cleaned, after removing the attacked film from their surface, have again a smooth, pore-free surface that does not work detrimental. In the event of surface contamination, the latter can be kept clean with the aid of appropriate devices, e.g. a scraper. With a particular benefit, metals and alloys obtained by melting in a vacuum can be used. Moreover, it was found that the bodies, in the presence of which are free from methane formation and carbon release may be used as catalysts in the process. Large surface area catalysts work favorably, especially when the latter is smooth. Smog catalysts have the most varied shapes, for example they may be in the form of sheets or wires and can be heated to the reaction temperature by means of electrical resistance. Similar catalysts are distinguished by a particular durability. In order for the catalytically operating surfaces to be clean and smooth at all times, it is preferable to maintain a constantly high Union flow rate, as a result of which there is considerable relative movement between the surface and the reacting bodies. This object can also be achieved by the mechanical movement of the catalysts. The starting materials can react in a solid or liquid state, most preferably in a particulate state, for example in the form of a mist or vapor. The work is most preferably carried out in the form of a circle, but care must be taken that the bodies involved in the reaction are in close contact, which can be achieved, for example, by mixing, spraying or using the starting bodies in the form of thin layers. The process according to the present invention is particularly suitable, for example, for the preparation of valuable hydrocarbons; for example, gasoline, diesel oils and the like, for the preparation of benzene and its derivatives, as well as valuable lubricating oils, solvents and the like. PL PL