Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania no¬ wych tiazolotriazolilofosfonotionianów, wykazujacych dzia¬ lanie owadobójcze i roztoczobójcze.Wiele organofosforanowych srodków owadobójczych stosowanych jest do zwalczania owadów a niektóre z nich sa uznane za skuteczne. Jednakze wiele z tych syntetycznych srodków owadobójczach i roztoczobójczych jest bardzo silnie toksycznych dla ludzi, zwierzat cieplokrwistych i ryb i wykazuje dlugotrwala toksycznosc wzgledem roslin uprawnych i zywego inwentarza.Z drugiej strony roslinozerne roztocze wyrzadzaja znacz¬ ne zniszczenia nie tylko wsród roslin., lecz równiez wsród drzew owocowych. Rzadko sie spotyka uprawe, wolna od szkody wywolanej przez roztocze. Szkody te sa bardzo rozlegle a na ich usuniecie wydatkuje sie corocznie duze sumy. Dlatego tez zwalczanie owadów i roztoczy stanowi problem o duzym znaczeniu. Wobec tego stosowanie no¬ wych, skutecznych srodków owado- i roztoczobójczych jest bardzo pozadane w celu zwalczania owadów i roztoczy.Stwierdzono, ze nowe zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wynalazku wykazuja nieprzecietne owado- i rozto¬ czobójcze dzialanie przeciwko pladze owadów roznoszacych choroby, pladze owadów roslinozernych i roztoczy paso¬ zytujacych na roslinach.Nowe zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wyna¬ lazku charakteryzuja sie wzorem 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 2-6 atomach wegla, Rx i R2 oznaczaja grupy alkilowe o 1-6 atomach wegla zas X oznacza atom chlorowca. Zwiazki te nadaja sie do zwalczania owadów i roztoczy, a przy tym wykazuja w uzyciu niska toksycznosc wzgledem roslin, nie uszkadzajac zywych roslin i sa to¬ ksyczne dla ssaków i ryb.Wiadomo, ze 0,0-dwualkilo-2-tiazolo(3,2-b)-s-triazolilo- tionofosforany nie majace podstawnika w pozycji 6 sa przydatne jako zwiazki owado- i roztoczobójcze.Jednakze stwierdzono, po dokonaniu syntezy róznych tiazolotriazolilofosfonationianów i zbadaniu ich biologicz¬ nego dzialania, ze tiazolotriazolilofosfonotioniany podsta¬ wione w pozycji 6, na przyklad bromem, wykazuja silne dzialanie owado- i roztoczobójcze, a ponadto zwiazki, te sa bardzo malo toksyczne dla roslin, ssaków i ryb.Tak na przyklad ostra toksycznosc doustna LD50 dla myszy 0,0-dwuetylo-2-(5-metylotiazolo [3,2-b] -s-triazolilo)- -tionofosforanu wynosi 33-50 mg/kg, natomiast 0,0-dwu- etylo-2-(5-etylo-6-bromotiazolo [3,2-b] -s-triazolilo)-tiono- fosforanu wedlug wynalazku wynosi 380 mg/kg, a wiec mozna go uznac za srodek bezpieczny.Ponadto 0,0-dwualkilo-2-(5-metylo-6-bromotiazolo- - [3,2-b]-s-triazolilo)-tionofosforan opisany jako srodek owadobójczy wykazuje silniejsza toksycznosc dla ryb i ostra toksycznosc dla zwierzat w porównaniu ze srodkiem wedlug wynalazku.Tak na przyklad srednia granica tolerancji wynoszaca 48 godzin dla karpia i ostra toksycznosc doustna LDS0 dla myszy 0,0-dwuetylo-2-(5-metylo-6-bromotiazolo- [3,2-b] - -s-triazolilo)-tionofosforanu wynosi odpowiednio ponizej 0,05 ppm i 150 mg/kg, natomiast 0,0-dwuetylo-2-/5-etylo- -6-bromotiazolo- [3,2-b] -s-triazolilo)-tionofosforanu we¬ dlug wynalazku wynosi 18,5 ppm i jak podano wyzej 280 mg/kg. Nizsza toksycznosc nalezy przypisac wprowa- 93 83093 830 3 dzeniu grupy etylowej zamiast metylowej w pozycji 5 pierscienia tiazolilowego.Sposób wedlug wynalazku polega na reakcji przed¬ stawionej na schemacie, na którym R±, R2 i X maja wyzej podane znaczenie.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze zwiazek 0 wzorze 5, w którym Rx i R2 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 6, w którym R i X maja wyzej podane znaczenie.Zazwyczaj, sposób wedlug wynalazku prowadzi sie w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku przy uzyciu alkalicznych srodków kondensacyjnych. Jako rozpuszczalnik obojetny stosowano dotychczas aceton, dioksan, acetoni- tryl i pirydyne. Stosujac te rozpuszczalniki obojetne, zwiazki wedlug wynalazku otrzymuje sie z mala wydajnoscia wyno¬ szaca zaledwie 5-6%.Stwierdzono, ze zwiazki wedlug wynalazku otrzymuje sie z zadowalajaca duza wydajnoscia w granicach 50-70%, jesli jako rozpuszczalnik stosuje sie dwumetylóformamid lub dwumetylosulfoksyd w obecnosci weglanu potasowego lub sodowego jako srodków kohdensujacych.W praktyce sposób wedlug wynalazku polega na reakcji chlorku 0,0-dwualkilotiofosforylu z 6-halogenotiazolo- [3,2- -b] -s-triazolem z zastosowaniem jako rozpuszczalnik dwu- metyloformamidu lub dwumetylosulfoksydu w obecnosci weglanu metalu alkalicznego jako srodka kondensujacego, lub z sola metalu alkalicznego i 6-halogenotiazolo- [3,2-b] - -s-triazolu, która rozpuszcza sie w rozpuszczalniku takim jak dwumetylóformamid lub dwumetylosulfoksyd.Temperaturareakcji wynosi 40-60°C, korzystnie45-50 °C, zas reakcja konczy sie w ciagu 4-10 godzin.Po zakonczeniu reakcji produkt wyodrebnia sie z miesza¬ niny reakcyjnej traktujac ja w nastepujacy sposób: miesza¬ nine reakcyjna po ochlodzeniu wlewa sie do wody, wodna mieszanine alkalizuje sie przez dodanie roztworu wodoro¬ tlenku sodowego i rozpuszcza substancje wyjsciowa w roz¬ tworze alkalicznym. Wykrystalizowana substancje oddziela sie przez odsaczenie, przemywa woda i suszy, otrzymujac surowy produkt w postaci krystalicznej.Surowy produkt mozna oczyscic przez przekrystalizowa- nie z mieszaniny ligroiny i eteru naftowego.Ostateczny produkt otrzymuje sie w postaci bialych krysztalów.Nieprzereagowana substancje wyjsciowa mozna odzyskac e lugu macierzystego zakwaszonego roztworem kwasu chlorowodorowego.Przyklad I. Wytwarzanie 0,0-dwumetylo-2-(5-etylo- -6-bromotiazolo- [3,2-b] -s-triazolilo)-tionofosforanu o wzo¬ rze 2. 3,1 g 2-hydroksy-5-etylo-6-bromotiazolo [3,2-b] -triazolu, 1 g weglanu potasowego i 2,1 g chlorku 0,0-dwumetylotio- nofosforylowego rozpuszczono w 15 ml dwumetyloforma- midu i ogrzewano mieszajac w temperaturze 35-40 °C w ciagu 4 godzin. Nastepnie mieszanine reakcyjna wlano do wody i zalkalizowano roztworem wodorotlenku sodo¬ wego w celu wykrystalizowania produktu reakcji. Wy¬ krystalizowana substancje oddzielono przez odsaczenie, 4 przemyto woda i wysuszono. Wysuszono krysztaly prze- krystalizowano z n-heksanu i otrzymano 3,35 g bialych iglastych krysztalów o temperaturze topnienia 55-56°C.Krysztaly skladaja sie z 0,0-dwumetylo-2-(5-etylo-6-bro- motiazolo- [3,2-b] -s-triazolilo)-tionofosforanu.Po przeprowadzeniu analizy elementarnej znaleziono (%): C 25,63, H 2,75, N 11,00 S 17,21 Br 21,74, P 8,18; obliczono ze wzoru C8H11N303S2BrP (%): C 25,80 H 2,95 N 11,29 S 17,24 Br 21,50 P 8,33.Przyklad II. Wytwarzanie 0,0-dwuetylo-2-(5-etylo- -6-bromotiazolo- [3,2-b] -s-triazolilo)-tionofosforanu o wzo¬ rze 3. 3,1 g 2-hydroksy -5-etylo-6-bromotiazolo-[3,2-b]-s- -triazolu, 1 g weglanu potasowego i 2,3 g chlorku 0,0-dwu- etylotionofosforylowego rozpuszczono w 15 ml dwumetylo- formamidu i ogrzewano,mieszajac, w temperaturze 40-45 °C w ciagu 4 godzin. W wyniku podobnego jak w przykladzie 1 sposobu postepowania otrzymano 4,0 g bialych iglastych krysztalów 0,0-dwuetylo-2-(5-etylo-6-bromotiazolo- [3,2-b] -s-triazolilo)-tionofosforanu o temperaturze topnienia 67- -68°C (z ligroiny). Po przeprowadzeniu analizy elementar¬ nej znaleziono (%): C 29,79 H 3,91 N 10,27 S 16,00 Br ,11 P 7,79; obliczono ze wzoru C10H15N3O3S2BrP (%): C 30,00 H 3,75 N 10,50 Br 20,00 P 7,75.Przyklad III. Wytwarzanie 0,0-dwuizopropylo-2- -(5-etylo-6-bromo-tiazolo- [3,2-b] -s-triazolilo)-tionofosfo- ranu o wzorze 4. 3,1 g 2-hydroksy -5-etylo-6-bromotiazolo-[3,2-b]-s- -triazolu, 1 g weglanupotasowego i 2,97 g chlorku 0,0-dwu- izopropylotionofosforylu rozpuszczono w 15 ml dwumetylo- formamidu i ogrzewano, mieszajac, w temperaturze 40-45 °C w ciagu 3 godzin. W wyniku podobnego jak w przykladzie 1 postepowania otrzymano 4,01 g bialych iglastych krysz¬ talów 0,0-dwuizopropylo-2-(5-etylo-6-bromotiazolo- [3,2-b] -s-triazolilo)-tionofosforanu o temperaturze topnienia 50- -51 °C. Analiza elementarna wykazala: znaleziono (%): C 33,70, H 4,71, N 9,82, S 15,00, Br 18,64, P 7,04; obliczo¬ no ze wzoru CJ2H19N303S2BrP (%): C 33,64, H 4,433 N 9,81, S 14,95, Br 18,69, P 7,24. 40 PLThe present invention relates to a process for the preparation of novel insecticidal and acaricidal thiazotriazolylphosphonothioates. Many organophosphate insecticides are used to control insects, some of which have been found to be effective. However, many of these synthetic insecticides and acaricides are very highly toxic to humans, warm-blooded animals and fish, and exhibit long-term toxicity to crops and livestock. Herbivorous mites, on the other hand, cause considerable damage not only to plants, but also to plants. fruit trees. Crops are rare, free from mite damage. The damage is very extensive and large sums are spent annually to eliminate them. Therefore, the control of insects and mites is a problem of great importance. Therefore, the use of new, effective insecticides and acaricides is highly desirable for the control of insects and mites. It has been found that the new compounds according to the invention have outstanding insecticidal and antimicrobial action against the infestation of disease-carrying insects, and the infestation of plant-eating insects. and mites parasitizing on plants. The new compounds according to the invention are characterized by the formula where R is an alkyl group with 2-6 carbon atoms, Rx and R2 are alkyl groups with 1-6 carbon atoms, and X is halogen. These compounds are suitable for the control of insects and mites, and at the same time show low plant toxicity, do not damage living plants, and are toxic to mammals and fish. It is known that 0.0-dialkyl-2-thiazolo (3, 2-b) -s-triazolyl-thionophosphates having no substituent in the 6-position are useful as insecticidal and acaricidal compounds. However, it was found, after synthesizing various thiazolotriazolylphosphonationates and examining their biological effects, that the 6-substituted thiazotriazolylphosphonothioate was for example, bromine, they show a strong insecticidal and acaricidal action, and in addition, they are compounds that are very slightly toxic to plants, mammals and fish. For example, acute oral LD50 toxicity in mice 0.0-diethyl-2- (5-methylthiazole [ 3,2-b] -s-triazolyl) -thionophosphate is 33-50 mg / kg, while 0.0-diethyl-2- (5-ethyl-6-bromothiazolo [3,2-b] -s -triazolyl) -thionophosphate according to the invention is 380 mg / kg, so it can be considered as a safe substance. O-dialkyl-2- (5-methyl-6-bromothiazole- [3,2-b] -s-triazolyl) -thionophosphate described as an insecticide shows greater toxicity to fish and acute toxicity to animals compared to the product according to the invention For example, the mean tolerance of 48 hours for carp and the acute oral toxicity of LDS0 for 0.0-diethyl-2- (5-methyl-6-bromothiazolo [3,2-b] -s-triazolyl) mice - the phosphorothioate is below 0.05 ppm and 150 mg / kg, respectively, while the 0.0-diethyl-2- (5-ethyl-6-bromothiazole- [3,2-b] -s-triazolyl) thionophosphate by of the invention is 18.5 ppm and as stated above 280 mg / kg. The lower toxicity is attributed to the introduction of an ethyl group instead of a methyl group at the 5-position of the thiazolyl ring. The method according to the invention consists in the reaction shown in the scheme in which R ±, R2 and X have the above-mentioned meaning. The method according to the invention consists of in that the compound of formula 5, in which Rx and R2 are as defined above, is reacted with a compound of formula 6, in which R and X are as defined above. Typically, the process of the invention is carried out in a suitable inert solvent using alkaline condensing agents. Until now, acetone, dioxane, acetonitrile and pyridine have been used as inert solvents. Using these inert solvents, the compounds according to the invention are obtained with low yields of only 5-6%. It has been found that the compounds according to the invention are obtained with a satisfactory yield of 50-70% when dimethylformamide or dimethylsulfoxide are used as solvent. the presence of potassium or sodium carbonate as a co-condensing agent. In practice, the process of the invention consists in reacting O, O-dialkylthiophosphoryl chloride with 6-halothiazolo [3,2-b] -s-triazole using dimethylformamide or dimethylsulfoxide as solvent in the presence of an alkali metal carbonate as a condensing agent, or from an alkali metal salt and 6-halothiazole- [3,2-b] -s-triazole, which dissolves in a solvent such as dimethylformamide or dimethylsulfoxide. The reaction temperature is 40-60 ° C, preferably 45-50 ° C, and the reaction is complete in 4-10 hours. After the reaction is complete, the product separates from the reaction mixture. to express it as follows: after cooling, the reaction mixture is poured into water, the aqueous mixture is made alkaline by adding sodium hydroxide solution and dissolves the starting material in an alkaline solution. The crystallized material is separated by filtration, washed with water and dried to give the crude product in a crystalline form. The crude product can be purified by recrystallization from a mixture of ligroin and petroleum ether. The final product is obtained as white crystals. Unreacted starting material can be recovered from the slug. from the mother acidified with hydrochloric acid solution. Example I. Preparation of 0,0-dimethyl-2- (5-ethyl-6-bromothiazole- [3,2-b] -s-triazolyl) -thionophosphate of formula 2.3. 1 g of 2-hydroxy-5-ethyl-6-bromothiazolo [3,2-b] triazole, 1 g of potassium carbonate and 2.1 g of 0.0-dimethylthionophosphoryl chloride were dissolved in 15 ml of dimethylformamide and heated with stirring. at 35-40 ° C for 4 hours. The reaction mixture was then poured into water and made alkaline with sodium hydroxide solution to crystallize the reaction product. The crystallized material was separated by filtration, washed with water and dried. The dried crystals were recrystallized from n-hexane to give 3.35 g of white acicular crystals, m.p. 55-56 ° C. The crystals consist of 0.0-dimethyl-2- (5-ethyl-6-bromothiazole). [3,2-b] -s-triazolyl) -thionophosphate. Elemental analysis found (%): C 25.63, H 2.75, N 11.00 S 17.21 Br 21.74, P 8, 18; calculated from the formula C8H11N303S2BrP (%): C 25.80 H 2.95 N 11.29 S 17.24 Br 21.50 P 8.33. Example II. Preparation of 0.0-diethyl-2- (5-ethyl-6-bromothiazole [3,2-b] -s-triazolyl) -thionophosphate, formula 3 3.1 g 2-hydroxy -5-ethyl -6-bromothiazolo- [3,2-b] -s-triazole, 1 g of potassium carbonate and 2.3 g of 0.0-diethylthionophosphoryl chloride were dissolved in 15 ml of dimethylformamide and heated with stirring to 40 -45 ° C within 4 hours. As a result of the procedure similar to that in Example 1, 4.0 g of white acicular crystals of 0.0-diethyl-2- (5-ethyl-6-bromothiazolo [3,2-b] -s-triazolyl) -thionophosphate with a temperature of mp 67-68 ° C (from ligroin). Elemental analysis found (%): C 29.79 H 3.91 N 10.27 S 16.00 Br, 11 P 7.79; calculated from the formula C10H15N3O3S2BrP (%): C 30.00 H 3.75 N 10.50 Br 20.00 P 7.75. Example III. Preparation of 0,0-diisopropyl-2- (5-ethyl-6-bromo-thiazolo [3,2-b] -s-triazolyl) -thionophosphate of formula 4. 3.1 g 2-hydroxy -5 -ethyl-6-bromothiazolo [3,2-b] -s-triazole, 1 g of potassium carbonate and 2.97 g of 0.0-diisopropylthionophosphoryl chloride were dissolved in 15 ml of dimethylformamide and heated with stirring to 40-45 ° C within 3 hours. As a result of a procedure similar to that in Example 1, 4.01 g of white acicular crystals of 0,0-diisopropyl-2- (5-ethyl-6-bromothiazolo [3,2-b] -s-triazolyl) -thionophosphate with mp 50-51 ° C. Elemental analysis showed: Found (%): C 33.70, H 4.71, N 9.82, S 15.00, Br 18.64, P 7.04; calculated by the formula CJ2H19N303S2BrP (%): C 33.64, H 4.433 N 9.81, S 14.95, Br 18.69, P 7.24. 40 PL