PL93173B2 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL93173B2
PL93173B2 PL179231A PL17923175A PL93173B2 PL 93173 B2 PL93173 B2 PL 93173B2 PL 179231 A PL179231 A PL 179231A PL 17923175 A PL17923175 A PL 17923175A PL 93173 B2 PL93173 B2 PL 93173B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
lower alkyl
hydrogen
toluenesulfonyl
reaction mixture
phthalyl
Prior art date
Application number
PL179231A
Other languages
English (en)
Other versions
PL93173B1 (pl
Inventor
Hoffmann Maria
Original Assignee
Politechnika Gdanska
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Gdanska filed Critical Politechnika Gdanska
Priority to PL179231A priority Critical patent/PL93173B2/pl
Publication of PL93173B1 publication Critical patent/PL93173B1/xx
Publication of PL93173B2 publication Critical patent/PL93173B2/pl

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania dwuestrów alkilowych kwasów N-acylo-a-aminofosfo¬ nowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, nizszy alkil lub fenyl, Ri oznacza nizszy alkil, a Ac jest grupa p-toluenosulfonylowa, ftalilowa lub benzyloksykarbonylowa.Dotychczas znany jest sposób otrzymywania dwuestrów metylowych N-acylowych kwasówa-aminofosfo- nowych, który polega na tym, ze na bromometylenoftalimid dziala sie fosforynem trójmetylowym. Nie jest natomiast znany sposób otrzymywania mieszanych dwuestrów alkilowo-metylowych kwasów N-acylo-a-amino¬ fosfonowych.Sposób otrzymywania dwuestrów alkilowych kwasów N-acylo-a-aminofosfonowych o wzorze ogólnym 1, w którym R-oznacza atom wodoru, nizszy alkil lub fenyl, Rj oznacza nizszy alkil, zas Ac jest grupa p-toluenosulfonylowa, ftalilowa lub benzyloksykarbonylowa, wedlug wynalazku polega na tym, ze na zwiazek o wzorze 2, w którym R oznacza atom wodoru, nizszy alkil lub fenyl, Rj -wodór lub nizszy alkil, zas Ac - grupe p-toluenosulfonylowa, ftalilowa lub benzylokarbonylowa, rozpuszczony w alkoholu alifatycznym, korzystnie w metanolu dziala sie eterowym roztworem dwuazometanu do momentu zaprzestania wydzielania sie pecherzyków azotu, korzystnie w temperaturze 0°C, a nastepnie odparowuje sie lotne skladniki mieszaniny reakcyjnej zas uzyskany dwuester oczyszcza sie znanymi sposobami, zwlaszcza przez krystalizacje z rozpuszczal¬ ników organicznych.Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest mozliwosc otrzymywania dwuestrów alkilowych kwasów N-acylo-a- -aminofosfonowych z tanich i prostych do otrzymywania substratów, na drodze jednoetapowej przemiany, w bardzo krótkim czasie i lagodnych warunkach, z wysokimi wydajnosciami rzedu 75-95%.Ponadto zwiazki te moga byc wykorzystywane do syntez fosfonowych analogów peptydów, a takze jako modele do badan stereochemii fosforu.Sposób wedlug wynalazku ilustruja podane nizej przyklady.Przyklad I. 642 mg (2mM) kwasu N-karbobenzoksy-1-aminobenzylofosfonowego rozpuszcza sie w 10 ml metanolu. Roztwór chlodzi sie do temperatury 0°C i przy ciaglym mieszaniu dodaje sie eterowy roztwór dwuazometanu do momentu, gdy mieszanina reakcyjna przybierze trwale, jasnozólte zabarwienie.2 93173 Rozpuszczalniki usuwa sie przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc krystalizuje z mieszani¬ ny octanu etylu - heksan. Otrzymuje sie 665 mg dwuestru metylowego kwasu N-karbobenzoksy-1-aminobenzy- lofosfonowego ó temperaturze topnienia 120-121°C i z wydajnoscia 95%.Przyklad II. 523 mg (1,5 mM) monoestru etylowego kwasu N-karbobezoksy-1-aminobenzylofosfono- wego rozpuszcza sie w 20 ml metanolu. Mieszanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury 0°C i przy ciaglym mieszaniu dodaje eterowy roztwór dwuazometanu do momentu, gdy mieszanina reakcyjna przybierze trwale jasnozólte zabarwienie. Rozpuszczalniki usuwa sie przez odparowanie pod zmniejszonym cisnieniem, a do pozostalosci dodaje sie suchego eteru etylowego. Wytracony produkt odsacza sie, a nastepnie krystalizuje z mieszaniny octan etylu-heksan. Otrzymuje sie 490 mg dwuestru etylowo-metylowego kwasu N-karbobenzoksy- -1-aminobenzylofoslonowego o temperaturze topnienia 103-105°C i z wydajnoscia 91%.Przyklad III. 682 mg (2 mM) kwasu N-p-toluenosulfonylo-1-aminobenzylofoslonowego rozpuszcza sie w 10 ml metanolu. Mieszanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury 0°C i przy ciaglym mieszaniu dodaje eterowy roztwór dwuazometanu do momentu, gdy mieszanina reakcyjna przybierze trwale jasnozólte zabarwie¬ nie. Rozpuszczalniki usuwa sie przez krystalizacje pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc krystalizuje z alkoholu metylowego. Otrzymuje sie 565 mg dwuestru metylowego kwasu N-p-toluenosulfonylo-1-aminobenzy- lofosfonowego o temperaturze topnienia 162-164°C z wydajnoscia 77%.Przyklad IV. 538 mg (2 mM) momoestru etylowego kwasu N-ftaliloaminometanofosfonowego roz¬ puszcza sie w 10 ml metanolu. Mieszanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury 0°C i przy ciaglym mieszaniu dodaje eterowy roztwór dwuazometanu do momentu, gdy mieszanina reakcyjna przybierze trwale, jasnozólte zabarwienie. Metanol i eter odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc krystalizuje z mieszani¬ ny benzen-heksan. Otrzymuje sie 530 mg dwuestru etylowo-metylowego kwasu N-ftaliloaminometanofosfonowe- go o temperaturze topnienia 81—82°C z wydajnoscia 93%.Przyklad V. 545 mg (1,5 mM) monoestru n-propylowego kwasu N-karbobenzoksy-1-aminobenzylofo- sfonowego rozpuszcza sie w 15 ml n-propanolu. Mieszanine reakcyjna chlodzi sie do 0°C i,przy ciaglym mieszaniu dodaje eterowy roztwór dwuazometanu do momentu, gdy mieszanina reakcyjna przybierze trwale, jasnozólte zabarwienie. Metanol i eter usuwa sie przez odparowanie pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc krystalizuje z mieszaniny octan etylu-heksan. Otrzymuje sie 460 mg dwuestru n-propylowo-metylowego kwasu N-karbobenzoksy-1-aminobenzylofosfonowego o temperaturze topnienia 67-69°C i z wydajnoscia 81%.Przyklad VI. 510,4 mg (2 mM) kwasu N-ftalilo-1-aminoetanofosfonowego rozpuszcza sie w 10 ml metanolu. Roztwór chlodzi sie do temperatury 0°C i przy ciaglym mieszaniu dodaje sie eterowy roztwór dwuazometanu do momentu gdy mieszanina reakcyjna przybierze trwale, jasnozólte zabarwienie. Rozpuszczalni¬ ki usuwa sie przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc krystalizuje z mieszaniny benzen-hek¬ san. Otrzymuje sie 436 mg dwuestru metylowego kwasu N-ftalilo-1-aminoetanofosfonowego, z wydajnoscia 77%. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania dwuestrów alkilowych kwasów N-acylo-a-aminosulfonowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, nizszy alkil lub fenyl, R, oznacza nizszy al ki I, zas Ac jest grupa p-toluenosulfonylowa, ftalilowa lub benzyloksykarbonylowa, znamienny t y m, ze na zwiazek o wzorze 2, w którym R oznacza atom wodoru, nizszy alkil lub fenyl, R( oznacza wodór lub nizszy alkil, zas Ac -grupe p-toluenosulfonylowa, ftalilowa lub benzyloksykarbonylowa, rozpuszczony w alkoholu alifatycznym, korzystnie w metanolu, dziala sie eterowym roztworem dwuazometanu do momentu zaprzestania wydzielania sie pecherzy¬ ków azotu, korzystnie w temperaturze 0°C, a nastepnie odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem lotne skladniki mieszaniny reakcyjnej, zas uzyskany dwuester oczyszcza sie znanymi sposobami, zwlaszcza przez stalizacje z rozpuszczalników organicznych. o 9 I R-CH-P-0H R—CH-P—OfA NHAc ÓRt I I AWAc (A Uzor2 móRi Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL
PL179231A 1975-03-28 PL93173B2 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL179231A PL93173B2 (pl) 1975-03-28

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL179231A PL93173B2 (pl) 1975-03-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL93173B1 PL93173B1 (pl) 1977-05-30
PL93173B2 true PL93173B2 (pl) 1977-05-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0144693B2 (pl)
ATE35417T1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen cyanhydrinderivaten.
Gallagher et al. MONO-AND DIALKYLATION OF ISOPROPYL PHOSPHINATE-A SIMPLE PREPARATION OF ALKYLPHOSPHINATE ESTERS1
PL93173B2 (pl)
Berlin et al. A Convenient Synthesis of Esters of Diphenylphosphinic Acid. III1, 2
US5155257A (en) Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids
Lukszo et al. Advantages of using di (p-methylbenzyl) hydrogen phosphite in synthesis of aminophosphonates from aldimines
US3940423A (en) 1,2-O-dialkylmethylidene-glycero-3-phosphatides
US3666838A (en) Propenyl and propadienylphosphonic acids 2-propadienyl-4-oxo-1,3-dioxa-2-phosphanaphthalene-2-oxide
EP0078766B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminomethylphosphonsäure
US4105689A (en) Production of N-substituted 2-carbamoyl phosphinic acids
Déjugnat et al. Asymmetric synthesis of (α-amino) phosphonic acid amphiphiles using chiral P–H spirophosphoranes
Seiber et al. Optically active organophosphoramides: O-2, 4-dichlorophenyl O-methyl isopropylphosphoramidothioate and some related compounds
JPS59110698A (ja) 2−カルボキシエチル−アルキル−ホスフイン酸ジアルキルエステルの連続的製法
US4444693A (en) Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
US3636144A (en) Dithiophosphoric acid salts and process for making same
US4966991A (en) Process for the preparation of alkali metal phosphonoformates
US2877234A (en) Esters and salts of gamma-(3-indoyl)-gamma-ketopropylphosphonic acids
SE8205563L (sv) Sett att framstella vinkaminsyraestrar
KR840000962B1 (ko) 카복실산아마이드의 제조방법
Kosolapoff Preparation of a t-Alkyl Phosphite
Tietze et al. Inhibition of the succinic oxidase system by some structural analogs of succinic and malonic acids
EP0691975B1 (de) Neue bis(aminomethyl)phosphinsäure-derivate und verfahren zur herstellung von bis(aminomethyl)phosphinsäure-derivaten
US1653959A (en) Process for the preparation of phosphatides
Laliberte et al. IMPROVED SYNTHESIS OF N-ALKYL-ASPARTIC ACIDS