PL92980B1

PL92980B1 -

Info

Publication number: PL92980B1
Application number: PL1974171093A
Authority: PL
Original assignee: National Patent Development Corporation
Priority date: 1973-05-16
Filing date: 1974-05-15
Publication date: 1977-04-30
Also published as: BE815095A; IT1049284B; AU498379B2; FR2229696A1; JPS5040585A; DE2423829A1; FR2229696B1; ZA742649B; AU6891574A; GB1450358A; NL7406607A; IL44840A0; ES426352A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania nowych triazyn, scislej N-cblorowcotrriazyn, korzystnie takich, w których podstawnik chlorow¬ cowy ma liczbe atomowa 17—53 wlacznie, a naj¬ korzystniej N-cblorotriazyn o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 1 lub 2, X oznacza atom chlorow¬ ca, Ri oznacza atom wodoru lub chlorowca, badz rodnik alkilowy, alkenylowy, aralkiilowy lub cy¬ kloalkilowy, R2 oznacza rodnik alkilowy, alkeny¬ lowy, cyjanoalkilowy, aralkilowy, cykloalkilowy lub Ar, przy czym Ar oznacza rodnik fenylowy, dwuifenydowy, naftyilowy lub fenantrylowy, ewen¬ tualnie podstawiony weglowodorem alifatycznym, weglowodorem arylowyim, wejglowodorem erido- alifatycznyim lub chlorowcem, z tym, ze co naj¬ mniej jeden z podstawników B.t oznacza atom chlo¬ rowca, przy czym podstawnikiem chlorowcowym jest korzystnie chlor, a korzystnym podstawnikiem R2 jest rodnik weglowodorowy, o dzialaniu szkod- nikobójczymi.Innymi korzystnymi zwiazkami wytwa sposobem wedlug wynalazku sa N-chlorotriazyny o wzorze 2, w którym kazdy z podstawników R8 i R4 oznacza rodnik alkilowy, korzystnie nizszy rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, Y± ozna¬ cza atom chloru, a Y2 oznacza atom wodoru, rod- mik alkilowy, korzystnie nizszy rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, badz atom chloru, przy czym korzystnie Y2 oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub chlor.Sposób wedlug wynalazku polega na tym,, ze sól kwasu podchlorowcawego poddaje sie reakcji z tiriazyina. o wzorzie 3, w którym n oznacza liczbe 1 lub 2, X oznacza atom chlorowca, R5 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alkenylowy, aTalkir Iowy lub cykloalkilowy, a R6 oznacza atom wodo¬ ru, rodnik alkilowy, alkenylowy, aralkilowy, cy- kioajkilowy lub Ar, Ar oznacza rodnik fenylowy, dwufenyiowy, naifitylowy lub fenantrylowy, ewen¬ tualnie podstawiony rodnikiem weglowodorowym alifatycznym, arylowym, endolifatyicznym lub ato¬ mem chlorowca, przy czym co najmniej jeden z podstawników R5 i R6 musi oznaczac atom wo¬ doru.N-chlorowcotrriazyny wytwarza sie dogodnie przez poddanie ireakcji zwiazku o wzorze 1, w którym co najmniej jeden z podstawników Rt oznacza atom wodoru, a zaden z podstawników RA i R2 nie oznacza atomu chlorowca, ze zwiazkiem o wzorze ROX, w którym, R oznacza rodnik alkilowy lub cykloalkilowy. W wyniku tej reakcji jeden lub wiecej aitomów wodoru grupy aminowej zwiazku o wzorze 1 zostaje zastapiony przez X (chlorowiec), przy czym wyltwarza sie produkt uboczny o wzo¬ rze ROH. Przykladami zwiazków o wzorze ROX sa: podchloryn Ill-irzed. butylu, podbramin Hl-rzed. butylu, podjodyn III-rzed. butylu, podchloryn III- -rzed. amylu, podchloryn l^metylocyklopentylu, podbramin lametylocyklopentylu, podchloryn lnme^ tylocykloheksyiu, podchloryn n^propyli, podchio- 9298092080 3 ryn izopropylu, podchloryn etylu, podchloryn n-bu- tylu, podchloryn n-aimylu, podbromiin n-propylu, podchloryn n-heksyiu, podchloryn Il-rzed. butylu i podchloryn n-oktylu. Mozna równiez stosowac analogiczne sole nieorganiczne, takie jak podchlo¬ ryn sodowy, podchloryn potasowy, podchloryn Kito¬ wy, podbromin sodowy, podjodyn sodowy i pod¬ chloryn wapniowy.W korzystnej reakcji prowadzonej sposobem we¬ dlug wynalazku stosuje sie sole kwasów podchlo- rowcawych o wzorze ROX, korzystnie podchlory¬ ny Ill-rzed. alkdlu. Reakcje prowadza sie dogodnie w temperaturze od okolo —30°C do okolo 30°C, pod cisnieniem atmosferycznym w obojetnym sro¬ dowisku organicznym, czyli w srodowisku oboje¬ tnym w -warunkach reakcji wobec stosowanych reagentów t wytwarzanego produktu. Przykladami obojetnych zwiazków organicznych sa estry, takie jak octan metylu, octan etylu, octan propylu, oc¬ tan butylu, ptuwalimian metyilu i pdwalindan butylu, chloroweojweglowodory np. chlorek metylenu, czte¬ rochlorek wegla, chloroform, dwucMorek etylenu, chlorek trójjimetyienu, chlorek etylu, chlorek buty¬ lu, chlorek izopropylu i chlorek amylu, alkohole, np. etanol, izopropanol, butanol, pentanol, heksa- nol, cyklobeksanol, alkohol izooktylowy, glikol, ety lenowy, glikol propylenowy, glikol trójmetyleno¬ wy, gliceryna, glikol dwuetylenowy i glikol dwu- propyienowy.Proces mozna prowadzic w temperaturze wyz¬ szej niz 30°C z tym, ze nie jest to korzystne ze wzgledu na to, ze sole kiwasow podchlorowcawych sa fiietiiwale w wyzszych temperaturach.Nowe N-chlorawcowane triazyny wytworzone sposobem wedlug wynalazku stosuje sie ria przy¬ klad w rolnictwie w postaci roztworu w obojet¬ nym srodowisku organicznymi, stosowanym do ich wytwarzania. Jest to oczywista zaleta ekonomicz¬ na, jako, ze odpowiednie zwiazki nie-NHchlorow- cowane, np. 2-chloro-4,6-dwu/etyloaimino/triazyna/ /Simazyna/ i 2-cMoro-4-eftyloammo-6-iizopropylo- amfinotriazyna (Atrazyna) sa zupelnie nierozpusz¬ czalne w typowych rozcienczalnikach i rozpuszczal¬ nikach organicznych.W celu wytworzenia nowych chlorowcowanych triazyn, teoretycznie wymagany jest jeden równo¬ waznik sóiM kwasu podchlorowcawego na kazdy atom wodoru grupy aminowej, który ma byc za¬ stapiony przez jatom chlorowca. Na przyklad, w celu wytworzenia zwiazków o wzorze 2 ze zwiaz¬ ków wyjsciowych, w którym Yx oznacza atom wo- (Joru, a Y2 oznacza rodnik alkilowy, potrzebny jest co najtaniej 1 mol podchlorynu Ill-rzed. butylu, który daje jako produkt N-monochlorówcowana tniazyne. Stosujac mniej niz 1 mol podchlorynu Ill-rzed, butylu, np. 0,5 mola, otrzymuje sie mo- noohlorowcowany produkt w polaczeniu z nieprze- reagowanym zwiazkiem wyjsciowym np. 2-chloro- , -l^6"idwu/etyloamino/-triazyna. Niewielki nadmiar Pi^ictedrynu Ill-rzed. butylu jest korzystny np. lifcrssjl lub wiecej równowazndk6w podchlorynu na atom wodoru grupy aminowej zwiazku wyjsciowe¬ go.Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wyna- 4 lazku sa pozytecznymi srodkami chwastobójczymi zarówno przed wzejscieim jak i po wzejsciu rosli¬ ny np. wobec grzybóiw, takich jak Alternaria ole- races, Fusarium, Pylthiiium spp., Helminthosporiuim saiivuim, lycopersici, Scleroldna fructicola, Alterna¬ ria solani oraz wobec owadów, takich jak mucha domowa i wolek zbozowy.Nowymi chlorowcowanymi tiniazynami, wytwarza- nymi sposobem wedlug wynalazku, sa chlorowco¬ wane 1,3,5-faliazyny.Przykladami zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku sa: 2-chloro-4,6-dwiu [/N-etylo, N-chloro/amino] triazyna, 2-chloro-4-[/iN-etylo, N- ^hloro/amimo]-6-etyloam!motriazyna, 2-chIoro-4,6- - -4-{i^N-metyilo, -N-broni'o/antmol-6-etylloaminotriazyna, 2-cMoro-4,6-dwu [/N-etylo, N-jodo/amino]triazyna. 2-chloro-4-[/N^etyio, Nnjodo/amino]-6-etyloaminotria- zyna, 2-bromo,4,6-diwu(/N^etylo,N-chloro/aimino]- . -Itriazyna. 2-fbromio-4-[^NMeity«lo, NHchiloro/-amino]-6- -etyioaminotriazyna, 2-jod'o-4,6-dwu[/N-etylo, N-chloro/aniino]triazyna, 2-jodo-4-[/N-ety¬ lo, N-chloro/amano]-6-etylloaiminotriazyna, 2-chlo- ro-4-[/N/etyio, N-chloro/aminotriazyna, 2-chloro-4-[lN-etylo, N- -chloro/amino]-6-iizopr()pyloaniinc4riazyna, 2-chlo- ro-4-/iN-etyioamino/-6-/N4zopropylo, N-chloro/tria- zyna, 2-chloro-4,6^dwut/Nnmetyilobutylo, N-chloro/ /amino/triazyna, 2-chloro-4-[/Nnmeitylobutylo, N- chloro/amino]-6-metylobutyloaminotriazyna, 2- -chloro-4,6-d«wu[/N-metylo, N-chloro-aminoltrdazy- na, 2-ohloro-4-[/N-metylo, N^chloro-/amiino]-6-me- tyloaminotriazyna, 2-chloro-4,6-dwu-[/N-heksylo, N-chloro/amino}triazyna, 2-chloro-4-[/N-heksylo, N-chloro/amino]-6-heksyloaminotriazyna, 2-chloro- -4^-dwuI/N-aiiMo, N-chloro/aminoltriazyna, 2- -ciMoro^-fl/IN-ail^ N^hlQro/amitiiio]-6-alilillpami- notriazyna, 2-chloro-4-[/N-metylo, N-chioro/ami- 40 no]-6-alMoanimotriazyna, 2-chloro-4,6-dwu[/N-ben- zylo, N-fchflorotemanoJtr^ 2-cMoro-4- [/N-(ben- zylo, N-cMoroMmino]-6-benzyiloaminotriazyna, 2- C'hloro-4,6-dwu[/N^benzylo, N-bromo/a 2-cMoro-4,6-dwu [tfN-cykfloheksylo, N-cMaro/aima- 4s nojtriazyna, 2^chloro-4-[/N-cykloheksylo, N-chloro/ /aniino]-6-cykloheksyloaminotriazyna, 2-chloro-4,6- -dwut/N-izopropylo, N-cMoro/amino]triazyna, 2- chloro-4- [/N-izopropydo, N-chloro/amino]-6-izopro- pyaoaffntno-triazyna, 2-chlioro-4,6-idwu[iN-n^buityilo, w N-chloro/amino]triazyna, 2-chloro-4-[/lN-n4xitylo, N- HChloro/amino]-6-n-butyloamino-triazyna, 2-cMoro- -4,6-dwu(/(N-III-rzejdjbutylo, N-chloro/aminio]jtriazyna, 2-cnloroj4-[/N-III-Tzedjbutylo, N-chlloro/a1mino]-6-/ /Ill-irzedjbutyloamino/triaizyna, 2^chloro-4-[/N- 55 -»metylo, N-cMoro/animo]-6^wuetyloaminotriazyna, 2-chloro-4- [/N-metylo, N-chloro/amino]-6-etyioaimi- notriazyna, 2-chloro-4-[/ -6-/N-nipropylo, N-chloro/aminotxftazyna, 2-chloro- -4,6-dwuf/lN-n-oktylo, N-chloro/aminoJtriazyna, 2- 60 -chloro-4-C/iNHn-oktylo, N-cihloro/amino]-6-N-izook- tyio, N-chloro/aminotriazyna, 2-chloro-4-[/N-n-ok- tylo N-cMoro-aimii!no]-6-n-oM^ 2- -chloro-4-[/N-metylo, N-chloro/amino]-6-p-chloro- -fenylo-aminotriazyiia, 2-chloro-4-(/ N-etyio, 85 N-KMoro/aim!Lno]^ N-chloro/92989 aminotriazyna, 2-ehlloro-4,6^dwu[/N-fenydo, N- chloro/aminojtriazyna, 2-chloro-4-[/NHfenylo, N- -cMoro/ammo]-6-anftinotriazyna, 2-chioro-4,6-dwu [/Nnp-Chlorafenylo, N-chloro/amdno]triazyna, 2- -chloro-4-[/iNip-chlorofenyilo, N-chloro/aimi -chlorofenyloain^oMazyna, 2,4ndwuchloro-6-/!N- -metylo, N-cMoro/aminotrlazyna, 2,4Hdwuchioro-6- /N-etylo, Nnchloro/amimotiriazyna, 2,4-dwubromo- -6-/N-etyio, N-ctoloro/aminotriazyna, 2,4-dwubro- 10 mo-6-/N-etylo, N-lbromo/ammotriazyna, 2,4ndwu- clMoro-6-i4N-iizop(ropyflo, N^Moiroi/aimliinotiriazyna 2,4-dwuchloro-6-/IN-n-propylo, N-cMoro/aminotria- zyina, 2,4Hdwuchloro-6-/N-n-butylo, N-chloro/ami- notriaizyna, 2,4-dwucMoro/N-n-butylo, N-chio(ro/ 15 /aminotriazyna, 2,4-dwucMoro-6-/N-II-rzed. buty- lo, N-chloro//aminotriazyna, 2,4^dwuchioro-6-/N- heksytlo, Nnchloro/aminotriazyna, 2,4-dwuchloro-6-/N- cyklloheksylo, N-cfoloro/airrtaolJnazyna, 2,4Hdwuchlo- ro-6-/N-n-oktyao, N-chloro/aminotriazyna, 2,4-dwu- 20 cMioro-6-/Nnfenyllo, N-cMoro/aiminotriazyna, 2,4- -dwuoMoro-6-/N-(p-cihilorof€nylo, N-chloro/ainfino- triazyna, 2,4-dwuchlloro-(MN-io-chll|c#of^ N- HchJloiro / aimlniotriazynia, 24-d|wu|chlLoro-6- / N- -p-faromofienylo, N^MoiX)l/aimli!notiriazyina, 2,4-diwu- cihll)OTo-6-/N-chaoroifenyao, N^blromoi^amiTiloWazyiia, 25 24-diwucMkn-6-/NHm-ichloin)(fenyllio, N-chloro/aani- motrftazyna, 2,4-diwoichlllario-6-^N-JbeozylLo, N-chloro/ /airndmoMazyna, 2,4-dwucihloro-6-/N-o-jcdofenyllo, N-cMoro/aminotrdazyina, 2,4^wuchllioro-6-/iN-p-ifilu- 30 orofenydb, N^hloro/aimlmotriazyha, 2,4-dwuchlioirio<-6-/ /N-t2%4'-fdlwiu(ch(loTioiftay(l|o, N-cMorcVatóntaftiraa!ziyiria, 2-idhflj()r€^-(i/lN-p-^ NncMoro/aimHinol-C-p- ^ffliuoorofenylLoamiilruot^ 2,4HdwUchiloro^&-tfN-|3- maifltyllio^ (N-chlloiro/amliinioltriaziyna, 2-chlloro-4g6-dwu 35 MN-PnnalfityiLo, N-cMoro/amtono] foriaiziynai, B-chlloro-4- [/IN-flHnaifltyflo, NichflJorofoinrioiiO^ zyffia, 24HdlwucMoro-6-i^-9^ein^ N^hloro/aimi- anotiiiiazyina, 8v4-jdfwiucMioro-64^HPHn^y N- -chTorc^amdnotriazyna, 2-chloro^-[^-p-metyllJ0ifeny- 40 lo, N^hflio(flo/aimmo]-6-p-^ 2,4Hdwu- cM-6HlN-m^ciiodiecyJlafie^ N-cMtorcVamtinoibria- zyna, 2,4-d!wucMoro^-tfN^odecyQo, N^Mc^aimino- triazyma, 2-cMioro^4^^ylc-N-cn^^ -4Wo- decyloammoitiriiaizyna, 2,4-dwuchfllcTO^-/IN-o^etylofe- inylio, 'N^hllioro/amiocrtriazyna, 2,4-chflioro-6-()?N-P'- ifienydofiehyilo NHchloro/airriiaTioitiriaizyaiai, 2-ichlLoa:o-4,6- -ldlwlutiAN«|p-(fietnyilofeaiy(lJo N-fcMoa:o/aimliin)a]ltitiaizyina, 24ndiwiu)chlloiro^H/IN-lO- ootiriazyna, 2-cMorxM^4^iwxiim€ftyl

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych triazyn o wzorze 1, w którym n oznacza liczbe 1 lub 2, X oznacza atom chlorowca o liczbie atomowej 17—53, R! o- znacza aitom wodoru lub chlorowca, rodnik alkilo¬ wy, alkenylowy, aralkilowy lub cykloallkilowy, R2 oznacza rodnik alkilowy, alkenylowy, cyjanoalki- lowy, aralkilowy, cyklioalkilowy, lub Ar, przy czym Ar oznacza rodnik fenyiowy, dwufenylowy, nafty- lowy lub ^enantrylowy, ewentualnie podstawiany rodnikiem weglowodórowyim alifatycznym, arylo- wym, endoalifatycznym lub atomem chlorowca z tym, ze co najmniej jeden z podstawników Ri oznacza atom chlorowca, znamienny tym, ze sól kwasu podchlorowcawego poddaje sie reakcji z tria¬ zyna o wzorze 3, w którym n oznacza liczbe 1 lub 2, X oznacza atom chlorowca, R5 oznacza atom. wodoru, rodnik alkilowy, alkenylowy, aralkilowy lub cykloalkilowy, a R6 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alkenylowy, aralkilowy, cykloal¬ kilowy lub Ar, Ar oznacza rodnik fenyiowy, dwu¬ fenylowy, nafitylowy lub fenantrylowy, ewentual¬ nie podstawiony rodnikiem weglowodorowym ali¬ fatycznym, arylowym, endoalifatycznyim lub ato¬ mem chlorowca, przy czym co najmniej jeden z podstawników R6 i R6 musi oznaczac atom wo¬ doru.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól kwasu podchlorowcawego sitosuje sie sól o wzorze R7OX, w którym R7 oznacza rodnik al¬ kilowy lub cykloalkilowy.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako sól kwasu podchlorowcawego stosuje sie sól o wzorze R7OX, w którym R7 oznacza trzeciorze¬ dowy rodnik alkilowy.
4. Sposób wedlug zaistrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie rodchloryn Ill-rze&jbutyiu.
5. Sposób ; wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku obojetnego roz¬ puszczalnika organicznego.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako reagent triazynówy stosuje sie zwiazek o wzorze 3, w którym n jest równe 1, X oznacza atom chloru a R5 lub R6 oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1-^6 atomach wegla.92980 Wzór 1 X R4-N- Y. Y2 Wzór 2 n**Si Wzór C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H-N - C^C -N -H G ~ Nvc^N^c^N -Cl jl l * 2 IIIrz-BuCl " I C r ' L1 C I c Wzór k 1 Wzór 5 Schemat Drukarnia Narodowa Zaklad Nr 6, zam. 475/77 Cena 10 zl PL