PL90289B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych estrów oksofosforanosulfenylowych o ogólnym wzorze 1, w którym R, R' sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkoksylowe o liczbie wegli 1 -5, badz nizsze alkilowe o liczbie wegli do 4 lub arylowe, a R" oznacza grupe alkilowa o liczbie wegli 1-5.Zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wynalazku ze wzgledu-na latwosc wydzielania siarki elementarnej pod wplywem temperatury lub naswietlania promieniami UV, znajduja zastosowanie jako przyspieszacze procesów wulkanizacji oraz jako produkty opózniajace palenie. Ponadto zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wynalazku o wzorze 1, w którym R, R' i R' maja wyzej podane znaczenie i wykazuja wlasnosci insektycydów.Sposobem wedlug wynalazku estry oksofosforanosulfenylowe o wzorze ogólnym 1, w którym R, R' i R" maja wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie w reakcji chlorku oksofosforanosulfenylowego o wzorze 2, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze R"OH, w którym R" ma takie same znaczenie jak we wzorze 1, w obecnosci aminy trzeciorzedowej.Proces wedlug wynalazku korzystnie jest orowadzic w rozpuszczalniku aprotycznym w temperaturze 'ponizej + 10°C, zwlaszcza w granicach 0° do +5°C. Wydajnosc reakcji, która w pewnym stopniu zalezy od rodzaju podstawników R, R' i R" oraz czasu prowadzenia reakcji, jest zadowalajaca i waha sie w granicach -75%.Ponizsze przyklady wyjasniaja sposób wedlug wynalazku nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I.W kolbie trójszyjnej o pojemnosci 250 ml zaopatrzonej w mieszadlo, wkraplacz i termo¬ metr zabezpieczonej od dostepu wilgoci rurka z chlorkiem wapnia, umieszcza sie 0,1 mola chlorku dwuetoksy- oksofosforanosulfenylowego w 100 ml benzenu. Po ochlodzeniu do temperatury 0°C wkrapla sie, mieszajac, roztwór benzenowy (30 ml) 10 g trójetyloaminy i 3,2 suchego metanolu. Temperature egzotermicznej reakcji utrzymywano w zakresie 0° do +5°C chlodzac kolbe reakcyjna lodem. Po zakonczeniu wkraplania mieszajac doprowadzono temperature do pokojowej. Odsaczono chlorowodorek trójetyloaminy. Z przesaczu usunieto rozpuszczalnik przez ogrzewanie na lazni wodnej pod zmniejszonym cisnieniem, a produkt destylowano pod cisnieniem 0,5 mmHg. Temperatura wrzenia 64/0,4 mmHg, wydajnosc 14,5 g (73% wyd.teoretycznej), nao „ 14464, nmr P31 przesuniecie chemiczne 24,2 pmi w stosunku do kwasu fosforowego.2 90 289 Analiza elftmentarna dla wzoru C5H, j04PS obliczono: 30,0% C 6,5% H 15,50% P otrzymano: 32,20% C 6,84% H 15,55% P 31,99%C 6,82% H 15,55%P Bezbarwna ciecz o charakterystycznym zapachu.Postepujac tak, jak w przykladzie li stosujac odpowiednie chlorki oksofosforanosulfenylowe oraz alkohole otrzymano estry o wzorze 1, które scharakteryzowano w nizej podanej tablicy.Przyklad nr t II I lll' IV V VI VII VIII IX X XI XII R OC2 H, OCa H5 OCJI, OC,H, OC2H9 (CH3),CCH,0 (Ch,),cch,o C,H, i-C,H7 OCH3 R' OC,H, OC,H, OCjH, OC,Hs OCa-H, (CH,),CCHaO- (CH,),CCHaO- (CH,)3CCHaO- OCaH§ OCH, C.H.• R" CH, C,H5 n-C,H7 III-ned-C4H, (CH,),OCHa CH, (CH,),CCHa l-C,H, CH, C,H, CH, Temperatura wrzenia 63/04 65/02 68/0,05 73/0,15 70/0,05 73/0,05 108/0,05 85/02 50/0,02 50/0,01 rozklad n20 nD 1,4464 1,4470 1,4448 1,4511 1,4358 1,4481 - 1,4430 1,4540 1,4705 Wydajnosc w% 73 62 55 50 75 63 72 55 40 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych estrów oksofosforanosulfenyIowyeh o ogólnym wzorze 1, w którym R, R' sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy alkoksylowe o liczbie wegli 1-5, badz alkilowe o liczbie wegli do 4 lub arylowe, a R" oznacza grupe alkilowa o liczbie wegli 1-5, znamienny tym, ze chlorek oksofosforanosulfenylowy o wzorze ogólnym 2, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R" OH, w którym R" ma takie same znaczenie jak we wzorze 1 w obecnosci aminy trzeciorzedowej.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w rozpuszczalniku aprotycznym w temperaturze ponize] +10°C, zwlaszcza w zakresie temperatur 0 do +5°C.90 289 R P — SOR" O Wzór 1 R \ P ~ S -Cl O Wzór 2 PL