PL88330B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,1' o wysokim stopniu czystosci.Znane sposoby otrzymywania 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,r polegaja na reakcji utleniania 1-naftolu róznymi srodkami utleniajacymi jak np. FeCI3 lub VOCI3. W reakcji 1-naftolu z roztworem wodnym FeCI3 obok glównego produktu 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,1' powstaja jego izomery jak np. 1,1'-dwuhydroksydwuna- ftyl-2,2' oraz pewne ilosci substancji niezidentyfikowanych.Wydzielenie 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,1' z surowej mieszaniny poreakcyjnej jest zwiazane z szeregiem trudnosci, które znacznie ograniczaja mozliwosc jego wykorzystania np. do syntezy polimerów. Krystalizacja 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,V jest utrudniona, poniewaz jest on trudno rozpuszczalny w wiekszosci popular¬ nych rozpuszczalników. Z kolei zwiazek ten w rozpuszczalnikach, jak np. aceton, dioksan rozpuszcza sie dobrze na zimno, tak, ze rozpuszczalniki te sa-nieprzydatne do krystalizacji.Znane jest oczyszczanie 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,1' na drdze krystalizacji z alkoholi np. etanolu lub 2-propsnolu. Stosowanie takich rozpuszczalników, nie nadaje sie do szerszego wykorzystania, gdyz tworza sie roztwory przesycone, co zmniejsza szybkosc i wydajnosc krystalizacji. Wydajnosc krystalizacji w tych warunkach mimo natezenia lugów krystalizacyjnych wynosi tylko 10-20%.Sposób wedlug wynalazku umozliwia wytwarzanie 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,V odznaczajacego sie wysokim stopniem czystosci, wystarczajacym do otrzymywania polimerów o duzym ciezarze czasteczkowym, jak równiez innych materialów, jak barwników itp. Zaleta metody wedlug wynalazku jest 2-3-krotne zmniejszenie objetosci uzytych rozpuszczalników w stosunku do krystalizacji z etanolu i 2-propanolu.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze surowy produkt utlenienia 1-naftolu, ewentualnie wstepnie oczyszczony, rozpuszcza sie w mieszaninie dwuskladnikowej rozpuszczalnika i nierozpuszczalnika. W mieszaninie tej rozpuszczalnik jest bardziej lotny od nierozpuszczalnika. Jako rozpuszczalnik stosuje sie nizsze ketony alifatyczne, takie jak aceton lub metyloetyloketon, octany nizszych alkoholi alifatycznych o zawartosci wegla 1-4, takie jak octan metylu lub etylu.2 88330 Jako rozpuszczalniki stosuje sie nizsze alkohole alifatyczne takie jak alkohol etylowy lub metylowy, benzen lub nizsze pochodne alkilowe benzenu takie jak toluen lub ksylen. Stosunek rozpuszczalnika do nierozpuszczalnika wynosi 0,3—2.W trakcie oddestylowania czesci rozpuszczalnika przy pomocy kolumny wzbogacajacej nastepuje krystali¬ zacja 4,4'-dwuhydroksynaftylu-1,r. Nieoczekiwana korzyscia wynikajaca z tego postepowania jest uzyskanie 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,1' o krystalicznej postaci oraz znaczne zwiekszenie wydajnosci czystego produk¬ tu w porównaniu np. z krystafizaqa z jednego rozpuszczalnika np. etanolu. 4,4'-dwuhydroksydwunsftyl-1,1' wytwarzany sposobem wedlug wynalazku charakteryzuje sie ponadto wieksza odpornoscia na utlenienie w trakcie przechowywania.Sposób wedlug wynalzku jest znacznie szybszy i wydajniejszy w porównaniu z innymi metodami oczysz¬ czania bis-1-naftolu.Stosujac odpowiedni dobór rozpuszczalników moze wydzielac 4,4'-dwuhydroksynaftyl-1,r zarówno z suchego jak i mokrego surowego bis-1-naftolu. Mozna równiez poddawac dalszemu oczyszczaniu produkt wstepnie oczyszczony.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady.""" Przyklad 5. Do mieszaniny 1,2 kg 1-naftolu w 60! wody o temperaturze 70-80°C dozuje sie przy wydajnym mieszaniu 13,5 kg 10% wodnego roztworu chlorku zelazowego. Powstaly osad saczy sie, przemywa goraca woda, a nastepnie suszy. Osad przenosi sie do reaktora zaopatrzonego w kolumne wzbogacajaca, dodaje 31 metanolu i 2 I acetonu. Mieszanine ogrzewa sie do wrzenia w celu rozpuszczenia osadu, a nastepnie oddestyiowuje okolo 2,5 I mieszaniny aceton-metanol. W trakcie destylacji wypada krystaliczny osad 4,4'-dwu- hydroksydwunaftylu-1,1' o temperaturze topnienia 295—300°C. Wydajnosc 380 g.Przyklad II. W reaktorze umieszcza sie 1 kg surowego bis-1-naftolu, otrzymanego tak jak w przykla¬ dzie I, doda;s 3 I metanolu i 1 I octanu metylu. Mieszanine ogrzewa sie do wrzenia w celu rozpuszczenia osadu, a nastepnie oddestyiowuje okolo 1,5 i mieszaniny octan metylu-metanol. W trakcie destylacji wypada krystalicz¬ ny osad 4,4' Przyklad Mi. W reaktorze umieszcza sie 1 kg surowego bis-1-naftolu otrzymanego jak w przykladzie I, dodaje 3 I etanolu i 1,5 I octanu etylu, a nastepnie przez kolumne wzbogacajaca oddestyiowuje okolo 21 mieszaniny octan etylu-etanol. W czasie destylacji wypada krystaliczny osad 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,r o temperturze topnienia 295-300°C. Wydajnosc 320 g.Przyklad IV. W reaktorze umieszcza sie 1 kg surowego bis-1-naftolu, otrzymanego tak jak w przykla¬ dzie I, dodaje 4 I benzenu i 5 I acetonu, a nastepnie przez kolumne wzbogacajaca oddestyiowuje okolo 4 I mieszaniny aceton-benzen. W trakcie destylacji wypada krystaliczny osad 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,V o temperaturze topnienie 294—300°C. Wydajnosc 420 g.Przyklad V. W reaktorze umieszcza sie 1 kg surowego bis-1-naftolu, otrzymanego tak jak w przykla¬ dzie I, dodaje 31 toluenu i 3) ketenu metylowo-etylowego. Mieszanine ogrzewa sie do wrzenia w celu rozpuszczenia osadu, a nastepnie oddestyiowuje okolo 2 I mieszaniny keton metylo-etyIowy-toluen. W trakcie destylacji wypada krystaliczny osad 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,1' o temperaturze topnienia 295—300°C.Wydajnosc 400 g.Przyklad VI. W reaktorze umieszcza sie 2 kg surowego bis-1-naftolu, dodaje 8 S benzenu i ogrzewa do wrzenia przez 10 minut. Nastepnie osad saczy sie i po przemyciu goracym benzenem suszy na powietrzu. Suchy osad przenosi sie do reaktora, dodaje 3 I metanolu i 4 I acetonu, a nastepnie oddestyiowuje aceton z metanolem (okolo 2,5 I destylatu). W czasie destylacji wypada 4{4'-dwuhydroksydwunaftyl-1,1' o temperaturze topnienia 298-300°C. Wydajnosc 600 g. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania 4,4'-dwuhydroksydwunaftylu-1,r o wysokim stopniu czystosci na drodze utleniania 1. -naftolu i oczyszczanie produktu reakcji, znamienny tym, ze produkt utleniania 1-naftolu ewentualnie wstepnie oczyszczany w dowolny £nany sposób, rozpuszcza sie w mieszaninie dwuskladnikowej rozpuszczalnika i nierozpuszczalnika, w której rozpuszczalnik jest bardziej lotny od nierozpuszczalnika przy czym jako rozpusz¬ czalnik stosuje sie nizsze ketony alifatyczne takie jak aceton, metybetyloketon, octany nizszych alkoholi alifatycznych o zawartosci wegla 1-4, takich jak octan metylu iub etylu, a iako nierozpuszczalnik stosuje sie nizsze alkohole alifatyczne takie jak alkohol etylowy lub metylowy, benzen, lub nizsze pochodne alkilowe benzenu takie jak toluen iub ksyton w stosunku 0,^—2 a nastepnie wytraca sie oczyszczony produkt w postaci krystalicznej przez czesciowe oddestylowanie rozpuszczalnika, / Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+16 Cena 45 zl , ' / / I PL