PL84705B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL84705B1 PL84705B1 PL15944172A PL15944172A PL84705B1 PL 84705 B1 PL84705 B1 PL 84705B1 PL 15944172 A PL15944172 A PL 15944172A PL 15944172 A PL15944172 A PL 15944172A PL 84705 B1 PL84705 B1 PL 84705B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkoxy
- condensation
- alcohol
- acrylonitrile
- aldehyde
- Prior art date
Links
- -1 3,4,5-tri-methoxybenzylidene Chemical group 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- SJSOFNCYXJUNBT-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC(OC)=C1OC SJSOFNCYXJUNBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 2
- IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoic acid Natural products COC1=CC(OC)=CC(C(O)=O)=C1 IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OPHQOIGEOHXOGX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(OC)=C1OC OPHQOIGEOHXOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical class CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- GTQLBNNLAYDNKC-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-(3,4,5-trimethoxyphenyl)prop-2-enoic acid Chemical compound COC1=CC(C=C(C)C(O)=O)=CC(OC)=C1OC GTQLBNNLAYDNKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nitryfld Pjalkoksy-a-/3,4,5-toójmetaksybenzylide- no/ propionowych o wzorze 1, w których Z ozna- cza^ grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, polaczonych w lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym.Dotychczas zwiazki te wytwarzano w wyniku kondensacji aldehydu 3,4,5-trójmetoksybenzoesowe- go z odpowiednim P-podstawionym propionitrylem o wzorze YCH2CH2CN, w którym Y oznacza grupe alkoksylowa. Reakcje te prowadzi sie w alkoholu metylowym w obecnosci nadmiaru jonów meto¬ ksylowych (brytyjski opis patentowy nr 957 797, polski opis patentowy nr 50 247).We wszystkich tych sposobach, jako material wyjsciowy stosuje sie wolny P-alkoksy-propioni- tryl oraz metylan sodowy, co nie jest korzystne, poniewaz zachodzi koniecznosc przeprowadzenia trudnej odrebnej syntezy P-alkoksy-propionitrylu.Odrebna synteza p-alkoksy-propionitrylu polega* jaca na kondensacji akrylonitrylu z odpowiednim alkoholem polaczona jest z wieloma operacjami, z wysoce toksycznym produktem, który wydziela sie i oczyszcza od nadmiaru alkoholu i nieprze- reagowanego akrylonitrylu przez frakcjonowana de¬ stylacje prózniowa. Obecnosc zas w procesie jonów metoksylowych prowadzi do izomeryzacji rodnika alkoksylowego.Jezeli proces kondensacji P-alkoksy-propionitrylu np. p-etoldsypropdonitrylu z aldehydem 3,4,5-lfarój- 2 metoksybenzoesowym prowadzi sie w obecnosci jonów metoksylowych, nastepuje izomeryzacja rod¬ nika alkoksylowego i w wyniku reakcji otrzymuje sie mieszanine produktów np. nitryl P-etoksy-a- -/3,4,5-trójmetoksybenzylideno/propionowy z nitry¬ lem P-metoksy-a-/3,4,5-trójmetoksy/propionowym.Obecnie stwierdzono, ze jednorodne nitryle P- alkpksy-a-/3,4,5-trójmetoksybenzyilideno/propionowe o wzorze przedstawionym na rysunku mozna otrzy¬ mac z bardzo dobra wydajnoscia bez potrzeby od¬ rebnego wytwarzania P-alkoksypropionitrylu. p- -alkoksypriOpionitryl otrzymuje sie przez konden¬ sacje akrylonitrylu z odpowiednim alkoholem i nie wydziela ze srodowiska reakcji.Zgodnie z wynalazkiem synteze nitrylu p-alko- ksy-a-/3,4,5-trójmetoksybenzylideno/propionowego prowadzi sie w jednym etalpie lacznie z synteza P-alkoksypropionitrylu w srodowisku alkoholowym w obecnosci silnej zasady nieorganicznej, a rodzaj uzytego alkoholu zalezy od rodzaju wprowadzonej grupy alkoksylowej.Szczególnie korzystnym okazalo sie, ze proces syntezy nitryli P-alkoksy-a-/3,4,5-tróijmetoksytoen- zylideno/propionowych prowadzi sie nie w obec¬ nosci nadmiaru metylanu sodowego, lecz wobec alkoholowego roztworu mocnej zasady nieorganicz¬ nej, a w szczególnosci wodorotlenku potasowego, przez co unika sie izomeryzacji rodnika alkoksy¬ lowego oraz stosowania metalicznego sodu do wy- 84 7053 84 705 4 twarzania metylanu sodowego, co jest korzystne w prowadzeniu procesu w skali przemyslowej.Przyklad I. W reaktorze umieszcza sie 400 g alkoholu metylowego, dodaje 56 g wodorotlenku potasowego i miesza ogrzewajac do 50°C do chwili calkowitego rozpuszczenia zasady. Otrzymany roz¬ twór chlodzi sie do temperatury 20°C i dodaje w ciagu 1 godziny 60 g akrylonitrylu. Podczas do¬ dawania mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w temperaturze ponizej 40°C, a nastepnie ogrzewa do 40—45°C i miesza 35 minut. Po tym czasie do¬ daje sie 196 g aldehydu 3,4,5-trójmetoksybenzo¬ esowego i calosc miesza w temperaturze 40—45°C w ciagu 16 godzin. Po uplywie tego czasu mie¬ szanine chlodzi sie do 5°C, po czym odsacza kry¬ staliczny osad, który przemywa sie 50 ml roz¬ cienczonego woda 1:1 metanolu.Po wysuszeniu otrzymuje sie 230 g nitrylu P-me- toksy-a-/3,4,5-trójmetoksybenzylideno-propionowe- go o temperaturze topnienia 85—87°C, co stanowi ^¦°/o wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. W reaktorze umieszcza sie 480 g alkoholu izopropylowego i rozpuszcza 56 g wodorcc tlenku potasowego w temperaturze 609C.Po ochlodzeniu do temperatury 20aC dodaje sie w ciagu 1 godziny 60 g akrylonitrylu w tempera¬ turze nie przekraczajacej 30°C i nastepnie miesza w temperaturze 30—35°C. Dalsze postepowanie jak opisano w przykladzie I. Otrzymuje sie 245 g nitrylu |3-izopropoksy-a-/3,4,5-trójmetoksy'benzyli- deno/propionowego o temperaturze topnienia 90— —92°C, co stanowi 85% wydajnosci teoretycznej.Bltk 1658/76 r. 110 egz. A4 Cena 10 zt PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nitryli |3-alkoksy-a-/3,4,5- -trójmetoksybenzylideno/propionowych o ozorze przedstawionym na rysunku, w którym Z oznacza grupe alkoksylowa przez kondensacje wolnego ni¬ trylu p-alkoksypropionitrylu z aldehydem 3,4,5-trój- metioksytenzoesowym, znamiennym tym, ze (3-alko- ksypropiondtryl otrzymany z akrylonitrylu i od¬ powiedniego alkoholu bez wydzielania i oczyszcza¬ nia poddaje sie w jednej fazie kondensacji z alde¬ hydem 3,4,5-trójmetoksybenzoesowym w srodowi¬ sku alkoholowym, gdzie alkohol jest tego samego rodzaju co wprowadzany rodnik alkoksylowy, a re¬ akcje prowadzi sie w obecnosci zasady nieorga¬ nicznej zwlaszcza wodorotlenku potasowego. I &b°S^ OMs oc#s CZt itLNIA PoUalMMgo hkkiil ItuzitKffft* PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15944172A PL84705B1 (pl) | 1972-12-11 | 1972-12-11 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15944172A PL84705B1 (pl) | 1972-12-11 | 1972-12-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL84705B1 true PL84705B1 (pl) | 1976-04-30 |
Family
ID=19960912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL15944172A PL84705B1 (pl) | 1972-12-11 | 1972-12-11 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL84705B1 (pl) |
-
1972
- 1972-12-11 PL PL15944172A patent/PL84705B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2830082A (en) | N-(hydroxyalkyl) taurine compounds and method of preparation | |
| PL84705B1 (pl) | ||
| JP2000239204A (ja) | ビスフェノール類の製造法 | |
| US3882162A (en) | Process for making a C1{14 C7 aliphatic hydrocarbyl ester of an N-{8 2,6-di(C1{14 C7 alkyl)phenyl{9 {0 alpha-aminocarboxylic acid | |
| US2948756A (en) | Terephthalaldehyde preparation | |
| US3910951A (en) | Manufacture of succinimide | |
| US3277175A (en) | Preparation of p-nitrodiphenylamines | |
| Idoux et al. | Aromatic nucleophilic substitution II. The reaction of chlorobenzonitriles and Chloronitrobenzenes with HMPA | |
| US2856427A (en) | Substituted glycinamides | |
| EP0060712B1 (en) | Alpha-oxyalkylene amine oxide compounds and their use in detergent compositions | |
| US2353687A (en) | Cyanoaldehydes and process of producing them | |
| KR910004664B1 (ko) | 할로겐화된 아닐린류의 제조방법 | |
| US6320067B1 (en) | Process for producing nitrile | |
| US2455651A (en) | Preparation of nitriles | |
| JP4380024B2 (ja) | ２−（１−ヒドロキシアルキル）シクロアルカノンの製造方法 | |
| JPH0451545B2 (pl) | ||
| GB2068379A (en) | Bis(4-alkylamino)phenoxy)alkanes | |
| SU435239A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ ХИНОЛИНА1Изобретение относитс к способу получени алкилпроизводных хинолина общей формулыгде RI—алкил; R2 — водород или алкил, причем алкил RI содержит на один атом углерода больше, чем алкил Rs, которые примен ютс в химической промышленности.Известные способы получени алкилпроизводных хинолина при взаимодействии анилинов с карбонилсодержащими соединени ми (например, альдегиды, кетоны) в присутствии различных конденсируюш,их и окисл юш,их агентов требуют использовани труднодоступных исходных продуктов.Цель изобретени — унрош,ение технологии процесса — достигаетс тем, что смесь нитробензола и алифатического спирта обшей формулы ROH, где R — Cz—Се-алкил, пропускают через промышленный ванадиевый катализатор (В-3) при 320—360°С с последую- шим выделением целевого продукта известными приемами.5 Иример 1. Синтез 2-метилхинолина (хинальдин).Смесь 13 мл нитробензола и 14 мл этилового спирта пропускают через нагретый до 320°С ванадиевый катализатор В-3, нредвари-10 тельно активированный водородом в течение 1 час при 350—380°С. От катализата, состо щего из двух слоев, отдел ют масл нистый слой, перегон ют его и получают 4,6 мл (35%) хинальдина, т. кип. 246—249°С, т. пл. пикра-15 та 191 —192°С.Найдено, %: N 9,92; 10,13.CioHgN.Вычислено, %: N 9,79.В примерах 2—5, сведенных в таблицу, про- 20 вод т опыт, как в примере 1, использу в каждом случае 13 мл нитробензола и различные количества спиртов и пропуска реакционную смесь через нагретый до определенной температуры ванадиевый катализатор В-3. 25 Полученные результаты приведены в таблице. | |
| JPH0138779B2 (pl) | ||
| US4847426A (en) | Process for the preparation of 2,4-dinitrophenyl ethers | |
| US3865862A (en) | Process for preparing monoformyldiaminomaleonitrile | |
| US4760169A (en) | Process for the preparation of hydroxymethylenealkoxyacetic acid esters | |
| US2692283A (en) | Method for preparing imines | |
| US2839533A (en) | Method for the preparation of piperazines | |
| US2485988A (en) | Process for preparing them |